一种对三联苯的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种对三联苯的制备方法，以高温合成法生产联苯再经蒸馏提取联苯后产生的蒸馏残液为原料，经二次溶解、过滤、二次蒸馏而得到目标产品对三联苯；其具体步骤如下：(1)熔融、过滤：将蒸馏残液加热，控制温度为150-200℃，使其熔融，1-2h后过滤除去机械杂质；(2)溶解：在温度30-60℃下，用有机溶剂溶解上述残液；(3)提纯分离：将上一步产物离心分离后蒸馏，所得固体再重复步骤（2），离心分离后二次蒸馏得目标产品。与现有技术相比，本发明工艺设计更为合理，制备条件简单、安全而且能得到纯度极高的对三联苯的制备方法。
【专利说明】一种对三联苯的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种有机闪烁试剂的制备方法，特别是一种对三联苯的制备方法。
【背景技术】
[0002]对三联苯是一种有机闪烁试剂。现有文献中已经报道了一些制备对三联苯的方法如:“Kirk-0thmer”，2nd ed ,vol.7，pp.191-201,1963。报道的是从邻三联苯、间三联苯和对三联苯此混合三联苯中切取窄馏分后进一步精制的方法获得。首先，在回流比较高的条件下精馏，收集三个馏分，最后阶段的馏分是间三联苯和对三联苯的混合物。考虑到间三联苯的熔点为87.5°C，对三联苯的熔点是212.7°C，因此将该间三联苯和对三联苯混合馏分冷却至90-165?，维持在此温度下结晶、过滤，可以得到对三联苯产品。该路线需要将间位和对位的混合物控制在90-165?下过滤，此时间三联苯虽然已熔融，但是粘度比较大，不容易通过滤布，过滤将很困难，而且得到的对三联苯的纯度也只能达到99%，不能满足特殊用户如液晶的要求。
【发明内容】
[0003]本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种设计更为合理，制备条件简单、安全而且能得到含量大于99.9%的对三联苯的制备方法，满足对三联苯用户特别是液晶产品的特殊需求。
[0004]本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的:一种对三联苯的制备方法，以高温合成法生产联苯再经蒸馏提取联苯后产生的蒸馏残液为原料，经二次溶解、过滤、二次蒸馏而得到目标产品对三联苯；其具体步骤如下:
(1)熔融、过滤:将蒸馏残液加热，控制温度为150-200°c，使其熔融，1-2h后过滤除去机械杂质；
(2)溶解:在温度30-60°C下，用有机溶剂溶解上述残液；
(3)提纯分离:将上一步产物离心分离后蒸馏，所得固体再重复步骤(2)，离心分离后二次蒸馏得目标产品。
[0005]步骤(1)中所述的蒸馏残液含邻三联苯、间三联苯和对三联苯，三者占总量的80wt%以上，其余为联苯和混合四联苯。
[0006]步骤(2)中所述的有机溶剂选自无水乙醇、乙酸乙酯或丙酮中的一种。
[0007]步骤(3)中所述的蒸馏的真空度为10-15 KPa,回流比3_10:1，所述的离心分离所用滤袋的孔径为10-30 μ m。
[0008]与现有技术相比，本发明工艺设计更为合理，制备条件简单、安全而且能得到纯度极高的对三联苯的制备方法。
【具体实施方式】
[0009]以下进一步描述本发明的具体技术方案，以便于本领域的技术人员进一步地理解本发明，而不构成对其权利的限制。
[0010]一种对三联苯的制备方法，该方法以高温合成法生产联苯时经蒸馏提取联苯后产生的副产物即蒸馏残液为原料，经二次溶解、过滤、二次蒸馏最终得到目标产品对三联苯(该蒸馏残液含邻三联苯、间三联苯和对三联苯，三者占总量的80wt%以上，其余为联苯和混合四联苯)；其步骤如下:
(1)熔融、过滤:将联苯蒸馏残液加热，控制温度为150-20(TC，使其熔融；l_2h后过滤，以除去机械杂质；
(2)溶解:在温度30-60°C条件下，用无水乙醇溶解该蒸馏残液，使对三联苯以外的组分尽量溶解；
(3)离心分离:将上一步产物用离心机离心分离，滤袋孔径为10-30μ m;其固体部分主要是对三联苯；
(4)蒸馏:将离心分离得到的固体产物投入精馏塔釜，减压蒸馏，真空度为10-15KPa,回流比3-10:1，将得到较纯的对三联苯；
(5)再次溶解、离心:将上一步产物重复步骤(2)后再离心分离；
(6)二次蒸馏:将上一步产物第二次减压蒸馏，将得到含量大于99.9%的目标产品对三联苯。
[0011]实施例1
一种对三联苯制备方法实验，其具体步骤如下:
(1)向原料熔融器内投入50kg以高温合成法生产联苯时产生的蒸馏残液(其内含对三联苯24wt%)，加热至温度达到150-160°C时启动搅拌器搅拌l_2h，待物料全部熔融时打开放料口阀，经不锈钢丝网过滤后流入溶解槽中；
(2)溶解槽配备有温度计和电动搅拌器，容积为lm3，向物料中加入800L无水乙醇，边加热边搅拌，温度控制在30-40°C，保持Ih ；
(3)将上一步产物用离心机离心分离，滤袋孔径为20μ m。离心机滤袋内的固体是对三联苯(IIkg)，收率82.5%，GC测定结果含量约90% ；
(4)将上一步得到的滤袋内的固体投入精馏塔釜内减压蒸馏，真空度为15KPa,回流比5:1，将能提取得到含量约98wt%的对三联苯产物(9kg)，收率89.1% ；
(5)将上一步产物再次投入溶解槽内，加入700L无水乙醇，边加热边搅拌，控制温度在 30°C ±5，保持 Ih ；
(6)将上一步产物再次用离心机离心分离，滤袋孔径为50μπι，滤袋内的固体是对三联苯(8.4kg)，收率96.2%。GC测定结果含量可达99%。
[0012](7)将该固体再次投入精馏塔釜内，减压蒸馏，真空度为lOKPa，回流比10:1，得到的目标产物烘干后用GC测定，目标产物对三联苯含量高达99.9%。重量为7.8kg，收率65%。
[0013]实施例2
一种对三联苯制备方法实验，其具体步骤如下:
(1)向原料熔融器内投入10kg以高温合成法生产联苯时产生的蒸馏残液(其内含对三联苯30wt%)，加热至温度达到190-200°c时启动搅拌器搅拌l_2h，待物料全部熔融时打开放料口阀，经不锈钢丝网过滤后流入溶解槽中；(2)溶解槽配备有温度计和电动搅拌器，容积为lm3，向物料中加入800L乙酸乙酯，边加热边搅拌，温度控制在50-60°C，保持Ih ；
(3)将上一步产物用离心机离心分离，滤袋孔径为10μ m。离心机滤袋内的固体是对三联苯(25kg)，收率83.3%，GC测定结果含量约88% ；
(4)将上一步得到的滤袋内的固体投入精馏塔釜内减压蒸馏，真空度为10KPa,回流比3:1，将能提取得到含量约97wt%的对三联苯产物(20.4kg)，收率81.6% ；
(5)将上一步产物再次投入溶解槽内，加入800L乙酸乙酯，边加热边搅拌，控制温度在 60°C ±5，保持 Ih ；
(6)将上一步产物再次用离心机离心分离，滤袋孔径为30μπι，滤袋内的固体是对三联苯(18.3kg)，收率89.7%。GC测定结果含量可达98.5%。
[0014](7)将该固体再次投入精馏塔釜内，减压蒸馏，真空度为12KPa，回流比10:1，得到的目标产物烘干后用GC测定，目标产物对三联苯含量高达99.9%。重量为17.5kg，收率58%。
【权利要求】
1.一种对三联苯的制备方法，其特征在于所述方法以高温合成法生产联苯再经蒸馏提取联苯后产生的蒸馏残液为原料，经二次溶解、过滤、二次蒸馏而得到目标产品对三联苯；其具体步骤如下: (1)熔融、过滤:将蒸馏残液加热，控制温度为150-200°c，使其熔融，1-2h后过滤除去机械杂质； (2)溶解:在温度30-60°C下，用有机溶剂溶解上述残液； (3)提纯分离:将上一步产物离心分离后蒸馏，所得固体再重复步骤(2)，离心分离后二次蒸馏得目标产品。
2.根据权利要求1所述的对三联苯的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的蒸馏残液含邻三联苯、间三联苯和对三联苯，三者占总量的80wt%以上，其余为联苯和混合四联苯。
3.根据 权利要求1所述的对三联苯的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的有机溶剂选自无水乙醇、乙酸乙酯或丙酮中的一种。
4.根据权利要求1所述的对三联苯的制备方法，其特征在于步骤(3)中所述的蒸馏的真空度为10-15 KPa,回流比3-10:1，所述的离心分离所用滤袋的孔径为10-30 μ m。
【文档编号】C07C15/14GK104072327SQ201310101374
【公开日】2014年10月1日 申请日期:2013年3月26日 优先权日:2013年3月26日
【发明者】陆鑫华, 章松华, 罗红振 申请人:江苏中能化学有限公司