一种对氟苯甲醛的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种对氟苯甲醛的合成方法，属于化学合成【技术领域】。本合成方法以对氟甲苯为原料，首先，对氟甲苯与氯气发生氯代反应，生成二氯苄产物；然后，二氯苄产物在三氯化铁和氯化锌复合催化剂作用下，加热水解；最后，水解完毕后，进行萃取精馏得到对氟苯甲醛。本合成方法具有合成步骤少、反应收率高(77％以上)、反应条件温和、操作简便、环保无污染且对设备要求不高、适合工业化生产等优点。
【专利说明】一种对氟苯甲醛的合成方法 【【技术领域】】
[0001] 本发明涉及化学合成【技术领域】，尤其涉及一种对氟苯甲醛的合成方法。 【【背景技术】】
[0002] 对氟苯甲醛是一种重要的有机合成中间体，可用于合成医药，如降血压药，解热镇 痛消炎药，抗癌药，肌肉放松药等。对氟苯甲醛最早的合成方法有对氟甲苯氧化法，对氟苯 甲醇或对氟苯乙酸氧化法，对氟苯腈还原法。这些方法由于使用的中间体不稳定，原料氟 化氢有毒，合成步骤多等等原因，工业化开发研究进展不大，似乎不能用于大规模地工业生 产。近年来，日，美等过认识到对氟苯甲醛的重要性，大力进行新合成方法的开发研究，取得 了重大突破，开发了一些可用于大规模生产，经济合理的合成方法。
[0003] 目前有关对氟苯甲醛合成方法主要有一下几种：
[0004] (1)对氯苯甲醛法
[0005] 将对氯苯甲醛，氟化钾，溴化四苯膦，18-冠醚-6的混合物，在氮气氛围中，于 230°C下反应4-5小时得到对氟苯甲醛。收率为73%
[0006] ⑵电化学氧化法
[0007] 在甲基磺酸存在下，电解铈的三价甲基磺酸盐，得到铈的四价甲基磺酸盐，后者与 对氟甲苯反应生成对氟苯甲醛。转化率为87%。该法得到的对氟苯甲醛纯度高，但其工艺 和设备要求都高，技术难度大，而且铈盐不易得到。实现工业化尚有一定的难度。
[0008] (3)气相氧化法
[0009] 在催化剂作用下，对氟甲苯以气相形式和空气发生反应生成对氟苯甲醛。
[0010]
【权利要求】
1. 一种对氟苯甲醛的合成方法，其特征在于：该方法包括以下步骤： (1) 将对氟甲苯加入到反应器中，向反应器中持续通入氯气，进行氯代反应，用GC跟踪 法控制反应进度，使一氯苄产物含量小于2%，三氯苄产物含量小于10%， (2) 再往反应器中加入催化剂，然后升温至100°C?150°C，加入0. 5?5ml水引发反应 进行水解，控制温度在ll〇°C?150°C回流， (3) 向反应器中逐滴加入水，使二氯苄产物完全水解完毕， (4) 反应结束后，用浓度为30 %的氢氧化钠溶液调节pH值至8. 0?9. 0,然后静置分 层， (5) 再加入浓度为10%的盐酸，调节pH值至5.0?7.0,加入有机溶剂萃取有机层， (6) 最后旋干溶剂，烘干产物，将有机层精馏后得到对氟苯甲醛。
2. 如权利要求1所述的一种对氟苯甲醛的合成方法，其特征在于：步骤（2)中催化剂 为三氯化铁和氯化锌的复合催化剂。
3. 如权利要求1所述的一种对氟苯甲醛的合成方法，其特征在于：步骤（2)中反应温 度为130°C。
4. 如权利要求1所述的一种对氟苯甲醛的合成方法，其特征在于：步骤（5)中有机溶 剂为甲苯、THF、DMF、二氯甲烷、乙醚或三氯甲烷。
5. 如权利要求1?4任一项权利要求所述的一种对氟苯甲醛的合成方法，其特征在于： 对氟甲苯和催化剂的质量比为：5 : 1?30 : 1。
6. 如权利要求1?4任一项权利要求所述的一种对氟苯甲醒的合成方法，其特征在于： 对氟甲苯和催化剂的质量比为：1〇 : 1?20 : 1。
7. 如权利要求1?4任一项权利要求所述的一种对氟苯甲醛的合成方法，其特征在于： 对氟甲苯和催化剂的质量比为：16 : 1。
【文档编号】C07C45/43GK104098453SQ201310128452
【公开日】2014年10月15日 申请日期:2013年4月15日 优先权日:2013年4月15日
【发明者】冯志强, 严留新, 汤浩 申请人:江苏新瀚有限公司