专利名称：由氟苯衍生物制备1,3,5-三氟-2,4,6-三氯苯的方法
由氟苯衍生物制备1，3，5-三氟-2，4，6-三氯苯的方法 本发明涉及一种由氟苯制备式I的1，3,5-三氟-2，4，6-三氯苯的方法,其中X为氟或氢，Z为硝基、溴或氯，n是0或l-4，和B)将来自步骤A)的反应产物氟化并通过蒸馏分离所得式I的1，3，5-三氟-2,4，6-三氯苯。此外，本发明涉及一种制备1，3，5-三氟苯的方法，通过在步骤C)中将 蒸馏出的反应产物加氢脱氯形成1，3，5-三氟苯。本发明的目的是4C供一种可以以工业,制备相当纯的三氟三氯苯或 三氟苯的经济的方法，其避免六氯苯的释放和处理。相应地，我们发现了开头定义的方法。各反应本身由文献已知J. Indian Chem. Soc.，第21巻，第112-14页 (1944)教导了在作为催化剂的FeCl3存在下将氟苯氯化首先得到4-氯氟苯， 而当使用过量氯时得到2，4-和3,4-二氯氟苯的异构体混合物。在100。C， UV照射，添加铁粉的条件下进行的氟苯的氯化得到氟五氯 苯和作为主要组份的六氯苯。添加AlCl3的类似反应得到作为主要组份的 1,2,4-三氯氟苯，其收率是8%[参见Chem. Ber.第91巻，第2605-7页 (1958)]。US 6 265 627、US 6 215 032、RU 20 84 437以及Russ. J. of Appl. Chem.其包括步骤A)和B):A)使式II的氟苯氯化
笫73巻，3，第522-23页(2000)描述了借助KF使用多种催化剂将六氯苯 氟化。所述方法有时得到异构体混合物。JP 04224535描述了 1，3-二氯-2，4，6-三氟苯在把催化剂存在下借助氢气的脱氯反应。Russ. J. of Org. Chem.第36巻，1，第132-33页(2000)描述了在NiCl2 和联吡咬存在下借助锌将1，3，5-三氯三氟苯脱卣得到1，3,5-三氟苯。已知的方法对于以工业规^莫实施而言有严重的不足。其中有些以昂贵 的原料开始，导致异构体混合物，或者需要处理在欧盟被归到POP (持久 性有机污染物)的六氯苯。应该避免处理六氯苯。要避免处理它在装置上就 需要花费很大。无六氯苯的方法通常从相对昂贵的原料开始。在氟苯氯化 反应中完全避免副产物六氯苯是可能的，只是存在大量的技术困难。因此，出于经济和实际的原因，上述合成对于工业方法来i兌是不合适的。本发明方法巧妙地克服了已知方法的缺点。该方法从易得到的原料开 始，使用易得到的试剂，并且形成的副产物可以再循环到更新的应^应中或 者在该方法的过程中转化成最终产物。本发明方法能够优化步骤A)中的氯化以得到最大收率的式III的氯氟 苯而不用考虑六氯苯的形成，其可以在氟化反应中作为式III得氯氟苯的 替代原料^f吏用。在该方法的实施方案中，步骤A)和B)不用中间分离步骤A)的反应产 物而进4于。该方法优选以一锅反应进行。如果在氯化后，反应溶液中有显著量的欠氯化副产物，即其中Z是硝 基或溴和/或指数n不为4的式II化合物，那么可以将反应溶液进行蒸馏(步 骤A2)以分离出上述欠氯化副产物。在这种情况下，步骤A)包括两个子步骤A1)和A2)，本发明方法如下Al)使式II的氟苯衍生物氯化<formula>formula see original document page 5</formula>其中X是氟或氢，Z是硝基、溴或氯，n是0或l-4，A2)通过蒸馏从包含作为主要组份的式III的氯氟苯的反应混合物中 分离挥发性成分其中Y是氯或氟，B)将蒸馏残余物氟化并通过蒸馏分离所得式I的1，3，5-三氟-2，4，6-三氯苯。取决于需要的1，3，5-三氟-2，4，6-三氯苯的纯度，当氯化后的欠氯化副产 物的比例超过1%， 2%或高达5重量％时，该方法方案会受到质疑。在本发明方法中，通过蒸馏分离出在步骤Al)中欠氯化的产物，并再 循环到步骤A)或Al)的更新反应中，同时，通过氟氯交换形成的过氯化产 物六氯苯与主要产物式III的氟氯苯一起留在蒸馏的塔底物中并在步骤B) 中氟化得到式I的三氯三氟苯。这样，本发明方法不产生不得不处理的氯 化烃。步骤A)或Al)中的氯化有利地使用单质氯，在-10至50。C，优选-5至 15。C，尤其优选+5至15。C的温度下，在诸如Fe、 FeCl3、 Al、 A1C13、 SbCls、 SbCl3、 BF3、 BF3xOR2(其中R是d-C4烷基)、TiCl4、 SiCl4、 SnCl4、 ZnCl2的路易斯酸存在下，优选FeCb和A1C13，尤其优选AlCb存在下进行。合适的溶剂是脂族烃，如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，卣代烃如二 氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、三氯乙烷以及氯苯，无机酸如减^ 酸和磷酸，有机酸如甲酸和乙酸，以及二甲亚砜，二曱基曱酰胺和二甲基 乙酰胺(DMA)， N-甲基吡咯烷酮(NMP), 二甲基亚乙基脲(DMEU)和二甲 基亚丙基脲(DMPU),特别优选二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷 和氯苯。也可以〗吏用上述溶剂的混合物。路易斯酸的用量通常是0.5至10mo1。/。。路易斯酸优选以精细形式存在。可以使用如下化合物作为式II的氟苯衍生物，如氟苯、间二氟苯、邻
氟贿基苯、邻氯氟苯、间氟硝基苯、间溴氟苯、间氯氟苯、l-氯-3-氟-2-硝 基苯、4-氯-2-氟-l-硝基苯、l-氯-2-氟-3-硝基苯、对氟硝基苯、l-氯-2，4-二 氟苯、l-溴-2,4-二氟苯、2,4-二氟-1-硝基苯、1,3-二氟-5-硝基苯、1-溴-3，5-二氟苯、l-氯-3，5-二氟苯、l-氯-2，4-二氟-5-硝基苯、2-氯-l，3-二氟-4-硝基苯。 优选的式II原料是氟苯、间二氟苯、间氟硝基苯和间氯氟苯。如果该方法在没有蒸馏步骤A2)的情况下进行，则来自步骤A)的溶剂 在氯化完全之后通过蒸馏分离出。将包含反应产物的蒸馏残余物与步骤B) 的溶剂以及氟化试剂混合。随后可通过蒸熘分离出残余水，合适的话在減 压下进行。由于步骤A2)中的蒸馏，欠氯化的副产物品的浓度降低了；可以将它 们作为式II的原料送入步骤A)或Al)的更新的反应。任何形成的六氯苯作 为高沸点组份留在蒸馏的塔底物中，并可以作为随后氟化的原料。在本方 法的优选实施方案中，步骤A)或Al)的反应器，即蒸馏爸在步骤B)中用作 氟化反应的反应器。步骤B)中的氟化优选借助碱金属氟化物和碱土金属氟化物，在100至 300°C，优选170至230。C的温度下，在惰性有机溶剂的无水条件下进行[参 见WO0，1926; JP 60246327; EP 163 230; US 4 500 315。在优选的实施方案中，在反应过程中蒸馏出形成的氟化产物。这优选 在减压下进行(真空蒸馏)。馏出液只具有小比例的异构体三氟三氯苯。合适的碱金属氟化物和碱土金属氟化物例如为喷雾干燥形式或结晶形 式的NaF、 KF、 CsF和CaF2。优选KF。合适的溶剂是脂族烃，芳族烃如甲苯、邻-、间-和对二甲苯，卣代烃 如氯苯，以及二甲亚砜，二甲基甲酰胺和DMA,羧酰胺，环丁砜，NMP, DMEU， DMPU，特别优选环丁砜、NMP、 DMEU、 DMPU。也可以使用 所迷溶剂的混合物。反应混合物可以巧妙地通过共沸蒸馏干燥。优选溶剂是二甲苯、甲苯 和氯苯或其混合物，特别是甲苯。该反应有利地在亚化学计量的还原抑制剂存在下进行，尤其是当使用 DMF或NMP作为溶剂时。可能的还原抑制剂例如为1，3-二硝基苯，1-氯-3-硝基苯或4-氯硝基苯。在本方法的一个实施方案中，步骤B)在催化剂存在下进行。用于哈莱克斯(hakx)反应的催化剂是本身已知的参见WO03/101926；优选季铵盐和季锛盐，如式Va、 Vb和Vc的那些R1 Cl R1 Ri ci— 4 f ci一3 丁" 。, R -々p-nr42 ^ 、、pC,d2Va R' 、R1"R42 Vh、"'， 4一K'。4 Vb 陋2 Vc其中R1 - CrC4烷基，R2和R3—起形成-CH2-CH2-或 -CH2-CH2-CHr，且R4 - CVC4烷基。尤其经常将以下催化剂用于哈莱克 斯反应节基三丁基溴化铵；爷基三丁基氯化铵；节基三乙基溴化铵；节基三 乙基氯化铵；千基三甲基氯化铵；十六烷基溴化吡啶錄；十六烷基氯化吡 咬错；十六烷基三甲基溴化铵；二癸基二甲基氯化铵；二甲基二硬脂1^危 酸氢铵；二甲基二硬脂基硫酸甲酯铵；十二烷基三甲基溴化铵；十二烷基 三甲基氯化铵；甲基三丁基氯化铵；甲基三丁基硫酸氢铵；曱基三辛酰氯 化铵；甲基三辛基氯化铵；肉豆蔻基三甲基溴化铵；笨基三甲基氯化铵； 四丁基硼氢化铵；四丁基溴化铵；四丁基氯化铵；四丁基氟化铵；四丁基 硫酸氲铵；四丁基氢氧化铵；四丁基哄化铵；四丁基高氯酸铵；四乙基溴 化铵；四乙基氯化铵；四乙基氢氧化铵；四己基溴化铵；四己基硪化铵； 四甲基溴化铵；四甲基氯化铵；四甲基氟化铵；四甲基氢氧化铵；四甲基 碘化铵；四辛基溴化铵；四丙基溴化铵；四丙基氯化按；四丙基氢氧化铵； 三丁基甲基氯化铵；三乙基苄基氯化铵；六CrC6烷基氯化胍锵和六d-C6 烷基溴化胍鏘；季锈盐节基三苯基溴化锈；节基三苯基氯化锈，丁基三苯基溴化锈；丁基三 苯基氯化镇；乙基三笨基乙酸锛；乙基三苯基溴化锛；乙基三苯M化锬； 甲基三苯基溴化镇；四丁基溴化锛；四苯基溴化锈；四(二乙基M)溴化锈；聚二醇类和冠醚18-冠-6; Aliplex DB186 ; 丁基二甘醇二甲醚；二苯并-18-冠-6; 二
乙二醇二丁醚；二乙二醇二甲醚；二甘醇二甲醚；二丙二醇二甲醚；单甘醇二甲醚；聚乙二醇二丁醚；聚乙二醇BB300⑧；聚乙二醇DME200⑧； 聚乙二醇DME 250 ;聚乙二醇DME 500⑧；聚乙二醇DME 1000 ;聚 乙二醇DME2000 ;单乙二醇二甲醚；四乙二醇二甲醚；四甘醇二甲醚； 三乙二醇二甲醚；和三甘醇二甲醚。也可以使用催化剂的混合物。如果步骤B)在水溶混性溶剂中进行，则由于溶剂可以通过添加水分离 出，因此反应产物在熔点以上以有枳^目与溶剂混合物分离。产物可以通过 相分离，以及合适的话随后用水洗涤除去溶剂残余而分离。在本方法的优选实施方案中，已在步骤B)中蒸馏出的反应产物不用进 一步纯化而加氢脱氯，形成三氟苯(步骤C)。步骤C)中的加氢脱氯通常在50。C至150。C，优选90。C至120。C或110 。C至140。C的温度下，在水或惰性有机溶剂中，在碱存在下进行参见JP 04224535。合适的溶剂是水，醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁 醇，以及二甲亚砜，二甲基曱酰胺和二甲基乙酰胺，羧酸如曱酸和乙酸， 优选水和乙酸，特别是水。也可以^使用所述溶剂的混合物。作为碱，通常使用无机化合物，如碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化 物，例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙，碱金属氧化物和碱 土金属氧化物，例如氧化锂、氧化钠、氧化钙和氧化镁，碱金属氢化物和 碱土金属氢化物，例如氢化锂、氢化钠、氢化钾和氬化钓，碱金属M化 物如氨基化锂、M化钠和M化钾，磁，金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐，例如碳酸锂、碳酸钾和碳酸锌，以;su^金属碳酸氢盐如碳酸氢钠，碱金属 乙酸盐如乙酸钠和乙酸钾，以及碱金属醇盐和碱金属醇盐，例如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾和二甲氧基镁；还有有机喊，如叔胺类，如三 甲基胺、三乙基胺、三异丙基乙基胺和N-曱基哌咬、嘧啶、取代吡咬如可 力丁、卢剔啶和4-二甲基氨基吡啶，以及双环胺。特别优选乙酸钠、乙酸 钾、氢氧化钠和氢氧化钾。这些碱以等摩尔量，过量使用，或合适的话用作溶剂。基于氟氯苯，
如果反应在含水溶剂或溶剂混合物中进行，则优选反应溶液的pH为 1-7，特别是4-6。反应还可以在緩冲体系中进行。对反应溶液的非常强烈混合有助于所述反应过程，尤其是非均相反应。 这对于步骤C)尤其适用。单级或多级圆盘搅拌器、螺旋桨式搅拌器和/或倾 斜叶片式搅拌器和/或在反应器中安装挡板通常确保反应溶液的剧烈混合。 多种搅拌器的组合也证明是有利的。最佳的搅拌器形状取决于所用反应器 的尺寸。引入气体的方式也取决于反应器形状。本领域熟练技术人员对确 保S1进非入精细的气体的方法很熟悉。反应优选催化剂存在下进行，如过渡金属催化剂，尤其是Pd/C， Pt/C 和阮内镍或者其混合物。在本方法的一个实施方案中，在反应过程中连续蒸馏出脱氯反应产物。 在该实施方案中，反应在即使无催化剂条件下也令人满意地进行。本发明方法可以以一锅反应进行，即步骤A)至B)或者Al)、 A2)和B) 的方法在同 一个反应器中进行。任何在步骤A)或Al)中形成的六氯苯留在 反应器中，并且在此反应器中通过步骤B)中的氟化除去。包括步骤A)至C)的本发明方法代表了可以以工业规4莫得到相当纯的 三氟苯的巧妙途径。可通过本发明方法获得的1，3，5-三氯-2，4，6-三氟苯和1，3，5-三氟苯适合 作为中间体生产染料、医药或农用化学品领域中的活性化合物。方法实施例 步骤Al-A2)实施例1 - l-氟-2，3,4，5，6-五氯苯的制备将400 g(4.17 mol)氟苯在2升1，2-二氯乙烷中的溶液与53.2 g(0.417 mol)粉状A1C13混合。然后在0-5。C向该溶液中通入1394 g氯气。反应结 束后，在约20-25。C借助氮气流逐出形成的HC1。在强烈搅拌下将反应溶 液与200mL水混合，然后在5(TC分离各相。根据气相色谱法(GC)分析，有才M目包含作为主要组份的43.9%的氟五 氯苯，36.2%的氟四氯苯，13.4%的氟三氯苯和在百分比范围内的其他組份。 真空蒸馏(H0-1WC， 20亳巴)后，根据GC，塔底物中留有86.2%的氟五氯苯，3%的氟四氯苯，3.3%的五氯苯和2.5%的六氯苯。该混合物不需要进一步提纯直接用于氟化。实施例2 - 1,3 二氟-2，4,5，6-四氯苯的制备将100g(0.88 mol)l，3-二氟苯在1升1，2-二氯乙烷中的溶液与11.7g (0.088 mol)粉状A1C13混合。然后在0-5。C向该溶液中通入290 g氯气。反 应结束后，在约20-25'C借助氮气流逐出产生的HC1,通过^过滤该溶 液。根据气相色i普法分析，溶液包含作为主要成分的38.5%的二氯二氟苯， 33.6%的二氟三氯苯，14.5%的二氯四氯苯，以及在百分比范围内的其他组 份。在0.2毫巴，50-90。C的温度下的真空蒸馏得到60 g包含标题化合物的 馏分。 步骤A)实施例3 —五氯氟苯的制备将144g(1.5 mol)氟苯在1080 mL 1，2-二氯乙烷中的溶液与10 g (0.075 mol)粉状A1CV混合，然后，在5-15。C向该混合物中通入586 g氯气。然 后将溶液在25。C搅拌约5个小时，然后加热到65。C,随后在强烈搅拌下加 入100mL水。在此温度下，分离各相，用水萃W树目。蒸馏出溶剂，将 残余物溶解在1300 g NMP中。在气相色谱分析(GC)后，收率计算如下 93.9%的五氯氟苯，4.9%的六氯苯和1.1%的四氯氟苯。此溶液可直接进行 如实施例6所述的进一步反应。 步骤B)实施例4 -由l-氟-2，3，4，5，6-五氯苯制备1，3，5-三氯-2，4，6-三氟苯将8.9g KF悬浮在20g来自实施例1的蒸馏残余物(才艮据GC的组成 85.2%的氟五氯苯，11%的氟四氯苯，3.8%的六氯苯)中，并用50mLDMEU 稀释。将悬浮液在220。C于压力容器中搅拌12小时。解压后，内容物用 100mL甲基+又丁醚(MTBE)溶解，用水冲洗，干燥，随后在减压下蒸馏出 溶剂。得到14.6g异构体混合物，根据GC，其包含24%的标题化合物。 实施例5 -由1，3-二氟-2，4，5，6-四氯苯制备1，3，5-三氯-2，4，6-三氟苯将2.8 g KF和0.6 g (2.12 mmol)(Et2N)4PBr悬浮在10 g来自实施例2
的馏分中，将悬浮液在180。C于压力容器中搅拌24小时。解压后，产物用 100 mL CH2Cl2溶解，用水沖洗，干燥，随后在减压下蒸馏出溶剂。检测 (GC)发现得到8.7 g异构体混合物，其含45%标题化合物。 实施例6 一 1，3，5-三氯三氟苯的制备将以与实施例3类似的方式制备的溶液(23.2%的氟五氯苯NMP溶液) 与57g(0.98 mol) KF， 1.7g 1，3-二硝基苯和299g NMP混合。为了干燥溶液， 在8rC和10毫巴下蒸馏出100gNMP。随后施加540毫巴的真空并将内部 温度升高至180°C。经16小时蒸馏出粗产物/NMP混合物。馏出液用250g 70。C的水洗涤两次。这得到70.9g三氯三氟苯的混合物(理论值的75.6%)。 经鉴定主要成分是61.5%的1，3，5-三氯三氟苯。 实施例7 -由氟氯苯混合物制备1，3，5-三氯-2，4，6-三氟苯将74.4g来自步骤A1)-A2)的蒸馏残余物(组成(GC)为81.6%的氟五 氯苯，4.5%的氟四氯苯，10.8%的六氯苯)与49g KF和1.3g 1，3-二硝基苯 一起悬浮在400g NMP和75g曱苯中。该混合物通过在大气压下蒸馏出甲 苯而共沸干燥。随后施加580毫巴的真空，并将内部温度升高至1卯。C。 经14小时蒸馏出反应产物。将馏出液溶解在MTBE中，用水洗涤并干燥。 蒸馏出溶剂，得到23,9g残余物，其包含73.6。/。(GC)标题化合物。 实施例8 _由氟氯苯混合物制备1，3，5-三氯-2，4，6-三氟苯用100g来自步骤A1)-A2)的蒸馏残余物(组成(GC): 86.2%的氟五氯 苯，3.0。/。的氟四氯苯，2.6。A的六氯苯)和79.4gKF作为氟化试剂重复实施 例7。得到47.6 g(理论值的52.6%)的标题化合物，熔点为65。C。纯度 >95%(通过19F-NMR测定)。19F-NMR (DMSO-D6): 5= -113.6 ppm (s)。 实施例9 -由氟氯苯混合物制备1，3,5-三氯-2，4，6-三氟苯用lOOg来自步骤A1)-A2)的蒸馏残余物(组成(GC)为86.2%的氟五氯 苯，3.0。/。的氟四氯苯，2.6。/Q的六氯苯)和79.4gKF作为氟化试剂在DMEU 中重复实施例7的程序。得到30.2g (理论值的33%)标题化合物，熔点为 65°C。纯度〉95。/o("F匪腿R)。 实施例10 - 1，3，5-三氟苯的制备
将炭载钯(10%， 410mg), 100g7JC， 21.8gl，3,5-三氯-2，4，6-三氟苯和 ".9 g乙酸钠(4.5当量)加入到压力容器中。用氮气沖洗后，将压力容器加 热到140°C，用12巴的氢气加压。在强烈搅拌下将12巴的氢气压力于140 。C保持12小时。在冷却到20-25。C后，将压力容器解压。将该两相反应溶 液过滤，然后分离各相。得到收率为88.2%的1，3，5-三氟苯。 步骤C)实施例11 - 1，3，5-三氯-2，4，6-三氟苯的加氢脱氯将炭载钯(10%， 300 mg)，氢氧化钠水溶液(浓度为35%， 26.5 g， 232mmo1， 3.7当量)，62 g水和1，3,5-三氯-2，4，6-三氟苯(15 g， 62 mmol)加 入到压力容器中。用氮气冲洗后，将压力容器加热到140。C，用30巴的氢 气加压。将30巴的氬气压力在140。C保持12小时。在冷却到20-25。C后， 将压力容器解压。通过蒸馏装置将反应溶液进行共沸蒸馏，在99.5。C的温 度下得到馏出液。分离各相后，下层有机相包含标题化合物。用水洗涤并 干燥，得到8.05 g 1，3，5-三氟苯(理论值的98%)。 实施例12 -三氯三氟苯混合物的加氬脱氯将炭栽把(10%，850 mg)， 130 g水，50 g三氟三氯苯混合物(1，3，5 : 1，2，3 : 1，2，4异构体=69.1% : 21.7% : 9.2%)和60 g乙酸钠(4当量)加入到压力容 器中。用氮气沖洗后，将压力容器加热到140。C,用U巴的氢气加压。在 强烈搅拌下将12巴的氢气压力于140。C保持6小时。在冷却到20-:25。C后， 将压力容器解压。将该两相反应溶液过滤，然后分离各相。得到收率为 913。/。的三氟苯。
权利要求
1.一种由氟苯制备1，3，5-三氟-2，4，6-三氯苯的方法，其包括步骤A)和B)A)使式II的氟苯氯化其中X是氟或氢，Z是硝基、溴或氯，n是0或1-4，和B)将来自步骤A)的反应产物氟化并通过蒸馏分离所得1，3，5-三氟-2，4，6-三氯苯。
2. 根据权利要求l的方法，其中将根据权利要求l的方法的反应产物 在步骤C中进行加氢脱氯形成1,3，5-三氟苯。
3. 根据权利要求1或2的方法，由其中X为氢且n为0的式II的氟苯开始。
4. 根据权利要求1或2的方法，由其中X为氟且n为0的式II的1,3-二氟苯开始。
5. 根据权利要求l-4中任一项的方法，其中步骤A)中的氯化使用单质 氯在AlCb存在下进行。
6. 根据权利要求1-5中任一项的方法，其中在步骤A)中，式II的氟 苯的氯化Al)后进行蒸馏步骤A2)以从包含作为主要组份的式III的氯氟苯 的反应混合物中分离出挥发性成分其中，Y是氯或氟。
7. 根据权利要求6的方法，其中在步骤A2)中通过蒸馏分离出低氯化程度的氟苯并将其再循环。
8. 根据权利要求l-7中任一项的方法，其中步骤B)中的氟化使用KF 在溶剂存在下进行。
9. 根据权利要求l-8中任一项的方法，其中步骤B)中的氟化在相转移 催化剂存在下进行。
10. 根据权利要求8或9的方法，其中氟化在还原抑制剂存在下进行。
11. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中步骤A)和B)以一锅法进行。
12. 根据权利要求2-11中任一项的方法，其中步骤C)中的加氢脱氯在 加压下，在非均相催化剂和碱存在下进行。
全文摘要
本发明涉及一种由氟苯制备1，3，5-三氟-2，4，6-三氯苯的方法，其包括步骤A)和B)A)使式(II)的氟苯氯化，其中X是氟或H，Z是硝基、溴或氯，n是0或1-4，和B)将蒸馏残余物氟化并通过蒸馏分离所得1，3，5-三氟-2，4，6-三氯苯。
文档编号C07C17/12GK101160278SQ200680012879
公开日2008年4月9日 申请日期2006年4月21日 优先权日2005年4月22日
发明者B·沃尔夫, M·凯尔, M·布迪希, M·拉克, S·P·斯密特, V·迈瓦尔德 申请人:巴斯福股份公司