一种对溴甲苯的合成工艺的制作方法
【专利摘要】发明公开了一种对溴甲苯的合成工艺，包括以下步骤：向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入对甲苯胺和盐酸，搅拌加热使对甲苯胺溶解，冷却至12℃以下；滴加亚硝酸钠溶液达终点后继续搅拌30min；向反应液中加入溴化亚铜氢溴酸溶液，25～30℃下搅拌2h，然后将反应溶液升温至70～80℃并保温0.5h；向反应液中通入水蒸气，蒸馏、分液、减压蒸馏，收集104-106℃的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯。本发明所述的对溴甲苯的合成工艺，无副产物形成，溴化亚铜在氢溴酸保护下，更容易与重氮盐反应，反应效率高，反应速度快，产物收率达到97.82%，纯度达到99.99%。
【专利说明】一种对溴甲苯的合成工艺
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种对溴甲苯的合成工艺，属于精细化工领域。
【背景技术】
[0002]对溴甲苯是一种有机合成原料，广泛应用于燃料和医药合成工业中，是制造对溴溴苄、对溴二溴苄和对溴苯甲醛等的中间体。高纯度的对溴甲苯是重要的畅销药物-抗高血压药物Losantan的中间体。对溴甲苯的合成主要有甲苯溴化和对甲苯胺的重氮化反应两条路线。甲苯溴化途径多为催化溴化，条件苛刻难控制，得到的异构体副产物很多，精馏分离有难度，且溴的工业处理比较麻烦。目前工业上常用对甲苯胺的重氮化反应途径生产对溴甲苯，以对甲苯胺为原料，经过重氮化、合成、精馏后的产品，产品的纯度可以达到99%，但是产品的收率为60%~80%，产品收率不理想。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是提供一种对溴甲苯的合成工艺，对传统工艺进行改进，达到提高产物收率的目的。
[0004]本发明是通过下述技术方案实现的:一种对溴甲苯的合成工艺，包括有如下步骤:向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入对甲苯胺和盐酸，搅拌并加热至50~60°C使对甲苯胺溶解，冷却至10~12°C;滴加亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸检验到达终点后继续搅拌30min ;向反应液中加入溴化亚铜氢溴酸溶液，25~30°C下搅拌2h，然后将反应溶液升温至70~80°C并在此温度下保温0.5h ;向反应液中通入水蒸气蒸馏，接收馏出液，用分液漏 斗分出对溴甲苯层，对产物进行减压蒸馏，收集104-106°C的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯。
[0005]进一步的，所述的对甲苯胺、盐酸、亚硝酸钠和溴化亚铜的摩尔比为:1:3~6:1~3:1 ~2。
[0006]进一步的，所述的亚硝酸钠溶液滴加过程中，温度保持10~12°C。
[0007]进一步的，所述的溴化亚铜氢溴酸溶液中，溴化亚铜与氢溴酸的摩尔比为1:1~3。
[0008]本发明所述的对溴甲苯的合成工艺，重氮化过程中采用过量的盐酸，避免重氮过程中副产物发生，而溴化亚铜在氢溴酸保护下，更容易与重氮盐反应，反应效率高，反应速度快，产物收率达到97.82%，纯度达到99.99%。
【具体实施方式】
[0009]实施例1:
向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入Imol对甲苯胺和3mol盐酸，搅拌并加热至50~60°C使对甲苯胺溶解,冷却至10~12°C;滴加Imol亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸检验到达终点后继续搅拌30min ;向反应液中加入溴化亚铜含量为Imol的溴化亚铜氢溴酸溶液，其中，溴化亚铜与氢溴酸的摩尔比为1:1 ;25~30°C下搅拌2h，然后将反应溶液升温至70~80°C并在此温度下保温0.5h ;向反应液中通入水蒸气蒸馏，接收馏出液，用分液漏斗分出对溴甲苯层，对产物进行减压蒸馏，收集104-106°C的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯，产物收率达到95.33%，纯度达到99.99%。
[0010]实施例2:
向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入Imol对甲苯胺和4mol盐酸，搅拌并加热至50~60°C使对甲苯胺溶解,冷却至10~12°C ;滴加2mol亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸检验到达终点后继续搅拌30min ；向反应液中加入溴化亚铜含量为
1.5mol的溴化亚铜氢溴酸溶液，其中，溴化亚铜与氢溴酸的摩尔比为1:1 ；25~30°C下搅拌2h，然后将反应溶液升温至70~80°C并在此温度下保温0.5h ;向反应液中通入水蒸气蒸馏，接收馏出液，用分液漏斗分出对溴甲苯层，对产物进行减压蒸馏，收集104-106°C的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯，产物收率达到96.17%，纯度达到99.99%。
[0011]实施例3: 向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入Imol对甲苯胺和5mol盐酸，搅拌并加热至50~60°C使对甲苯胺溶解,冷却至10~12°C;滴加3mol亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸检验到达终点后继续搅拌30min ;向反应液中加入溴化亚铜含量为2mol的溴化亚铜氢溴酸溶液，其中，溴化亚铜与氢溴酸的摩尔比为1:2 ；25~30°C下搅拌2h，然后将反应溶液升温至70~80°C并在此温度下保温0.5h ;向反应液中通入水蒸气蒸馏，接收馏出液，用分液漏斗分出对溴甲苯层，对产物进行减压蒸馏，收集104-106°C的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯，产物收率达到96.72%，纯度达到99.99%。
[0012]实施例4:
向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入Imol对甲苯胺和6mol盐酸，搅拌并加热至50~60°C使对甲苯胺溶解,冷却至10~12°C;滴加2mol亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸检验到达终点后继续搅拌30min ;向反应液中加入溴化亚铜含量为2mol的溴化亚铜氢溴酸溶液，其中，溴化亚铜与氢溴酸的摩尔比为1:3 ；25~30°C下搅拌2h，然后将反应溶液升温至70~80°C并在此温度下保温0.5h ;向反应液中通入水蒸气蒸馏，接收馏出液，用分液漏斗分出对溴甲苯层，对产物进行减压蒸馏，收集104-106°C的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯，产物收率达到97.82%，纯度达到99.99%。
[0013]实施例5:
向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入Imol对甲苯胺和4mol盐酸，搅拌并加热至50~60°C使对甲苯胺溶解,冷却至10~12°C;滴加2mol亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸检验到达终点后继续搅拌30min ;向反应液中加入溴化亚铜含量为Imol的溴化亚铜氢溴酸溶液，其中，溴化亚铜与氢溴酸的摩尔比为1:2 ；25~30°C下搅拌2h，然后将反应溶液升温至70~80°C并在此温度下保温0.5h ;向反应液中通入水蒸气蒸馏，接收馏出液，用分液漏斗分出对溴甲苯层，对产物进行减压蒸馏，收集104-106°C的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯，产物收率达到97.69%，纯度达到99.99%。
[0014]上述实例只是为说明本发明的技术构思以及技术特点，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明的实质所做的等效变换或修饰，都应该涵盖在本发明的保护范围之内。
【权利要求】
1.一种对溴甲苯的合成工艺，其特征在于，包括以下步骤:向带有搅拌器、冷凝器、温度计和滴液漏斗的反应锅中加入对甲苯胺和盐酸，搅拌并加热至50~60°C使对甲苯胺溶解，冷却至10~12°C ;滴加亚硝酸钠溶液，用淀粉碘化钾试纸检验到达终点后继续搅拌30min ;向反应液中加入溴化亚铜氢溴酸溶液，25~30°C下搅拌3h，然后将反应溶液升温至70~80°C并在此温度下保温Ih ;向反应液中通入水蒸气蒸馏，接收馏出液，用分液漏斗分出对溴甲苯层，对产物进行减压蒸馏，收集104-106°C的馏分得到的白色结晶即为对溴甲苯。
2.根据权利要求1所述的对溴甲苯的合成工艺，其特征在于，所述的对甲苯胺、盐酸、亚硝酸钠和溴化亚铜的摩尔比为:1:3~6:1~3:1~2。
3.根据权利要求1所述的对溴甲苯的合成工艺，其特征在于，所述的亚硝酸钠溶液滴加过程中，温度保持10~12°C。
4.根据权利要求1所述的对溴甲苯的合成工艺，其特征在于，所述的溴化亚铜氢溴酸溶液中，溴化亚铜与氢溴酸的摩尔比为1:1~3。
【文档编号】C07C17/12GK103664510SQ201310495723
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2013年10月22日 优先权日:2013年10月22日
【发明者】张亚峰 申请人:张亚峰