用于分离氟化产物的工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了用于分离由4-叔丁基-2，6-二甲基苯基三氟化硫(Fluolead)反应形成的氟化产物的有用工艺。所述工艺包括在氟化产物存在下，将副产物(式I)转化为亚磺酸酯(式V)，并转化为磺酸酯(式VI)，然后转化为水溶性磺酸盐(式IV)。
【专利说明】用于分离氟化产物的工艺
【技术领域】
[0001]本发明涉及将氟化产物与副产物分离的工艺，其中所述氟化产物是使用4-叔丁基-2，6-二甲基苯基三氟化硫(Fluolead)制得的。
【背景技术】
[0002]本发明涉及分离利用4-叔丁基-2，6- 二甲基苯基三氟化硫(Fluolead)的氟化反应中的氟化产物的工艺。近年来，Fluolead被开发为非常有用的脱氧氟化剂，其具有高的热稳定性，易于处理,不寻常的耐水解性,和广泛的应用[参见例如，J.Am.Chem.Soc.，2010，132，18199-18205及其支持信息]。Fluolead的优异和独特的性能基于由在苯环上的叔丁基和两个甲基取代基引起的非常高的亲油性。Fluolead氟化许多种类的有机化合物，例如醇类、醛类、酮类、羧酸类、硫酮类、硫酯类、二硫酯类、硫代碳酸酯类、和二硫代碳酸酯，从而以高产率得到相应的氟化物。这些氟化物可用于药物、农药、液晶等的制备或开发(参见例如，J.Fluorine Chem.2006, Vol.127, pp.992-1012 ；Chem.&Eng.News,June5, pp.15-32(2006) ;“Modern Fluoroorganic Chemistry-Synthesis, Reactivity,Applicat1ns，，)，ffily-VCH, Weinheim(2004)，pp.203-277 ；Angew.Chem.1nd.Ed.，Vol.39,pp.4216-4235(2000))。因此，Fluolead由于它的高氟化能力具有高的潜力去应用于这些工业。
[0003]然而，在使用Fluolead的氟化反应中存在缺陷。伴随着氟化产物的产生，Fluolead与有机化合物反应形成等摩尔量的副产物，4_叔丁基-2，6- 二甲基苯基亚磺酰氟(由化合物(I)表示)。所述副产物难以与氟化产物分离，导致产物纯度以及产物有效性的损失(关于反应整体，参见反应式I)
[0004][反应式I]
[0005]
【权利要求】
1.用于将氟化产物与副产物分离的方法，其中所述氟化产物来自于4-叔丁基-2，6-二甲基苯基三氟化硫的氟化: 该方法包括: 在氟化产物的存在下，将具有式(I)的副产物转化为具有式(V)的亚磺酸酯，然后转化为具有式(VI)的磺酸酯，并然后转化为具有式(IV)的磺酸盐；
其中:R是具有I到4个碳原子的烷基，M是氢原子、金属原子或者铵基团； 并且其中利用所述副产物和磺酸盐之间的物理性能的差异将所述氟化产物与所述副产物分离。
2.根据权利要求1所述的方法，其包括: 第一步骤，用醇处理包括所述氟化产物和所述副产物(I)的混合物，以将(I)转化为亚磺酸酯(V)； 第二步骤，用氧化剂处理在第一个步骤中得到的包括所述氟化产物和亚磺酸酯(V)的混合物，以将(V)转化为磺酸酯(VI)； 和第三步骤，用亲核试剂处理在第二个步骤中得到的包括所述氟化产物和磺酸酯(VI)的混合物，以将(VI)转化为磺酸盐(IV)。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述醇选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、仲丁醇、异丁醇和叔丁醇。
4.根据权利要求2所述的方法，其中所述氧化剂选自过氧化氢和过乙酸。
5.根 据权利要求2所述的方法，其中所述亲核试剂是氢氧化钾。
【文档编号】C07C17/395GK104169255SQ201380008875
【公开日】2014年11月26日 申请日期:2013年2月7日 优先权日:2012年2月9日
【发明者】斋藤记庸, 亲润一, 梅本照雄 申请人:宇部兴产株式会社