8-氨基喹啉叠氮锌金属配合物及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】一种绿色荧光发光材料金属有机配合物，即8-氨基喹啉叠氮锌金属配合物及其制备方法和应用。采用溶剂热合成方法，反应物高氯酸锌和8-氨基喹啉的摩尔比为1∶2、叠氮酸钠适量。甲醇和水的混合液作为溶剂，溶剂热反应升温至100～130℃。恒温3天，随后降至室温，可制得8-氨基喹啉叠氮锌配合物。该配合物在516nm附近发出较强的绿色荧光，可能成为一种新的荧光发光材料，并可用于制作荧光发光器件。
【专利说明】8-氨基喹啉叠氮锌金属配合物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及金属配合物荧光材料领域，特别是涉及8-氨基喹啉叠氮锌金属配合物及其制备方法，所述配合物具有绿色发光特性，可以作为荧光材料被进一步开发应用。
【背景技术】
[0002]分子材料由分子单元组装，并保持了母体分子骨架，分子之间以“弱相互作用”如静电作用、范德华力、氢键、^ Ji堆积等结合而成的功能材料，这种分子构筑块间的相互作用赋予了分子材料在光、电、热、磁等功能材料领域独特的地位。其中分子发光材料在生物成像、催化、功能器件等领域均拥有潜在的应用。金属-有机配合物以其配位形式的多样性、配体的可变性和易修饰等特点在分子材料领域发挥着重要作用，而配体的选择对材料性能则会产生巨大影响。叠氮离子以其丰富的配位模式，与过渡金属离子可以构筑从零维、一维、二维到三维的聚合结构，成为常见的配位离子。8-氨基喹啉具有良好的共轭性，且推电子的氨基基团的存在，增强了分子内的电荷转移能力，是功能分子优良的配体来源。选择叠氮根与8-氨基喹啉构成的混合配体，与某些过渡金属离子或稀土离子可以合成出具有强发光能力的金属有机配合物。
【发明内容】
[0003]本发明的第一个目的是提供一种8-氨基喹啉叠氮锌金属配合物。该配合物通过氢键和η…η芳香环堆积构成三维超分子结构且具有优良的绿色荧光性能，可作为潜在的发光材料应用。
[0004]本发明所涉及的8-氨基喹啉叠氮锌金属配合物的化学式为(L1)2-Zn(N3)(ClO4),其中L1为8-氨基喹啉。该配合物的晶体属单斜晶系，空间群为p2 / C，晶胞参数为:α = 8.4452(7)Α,办=6.8781(6) A，c = 16.4373(13) Α; α =90.00 °，β =93.72(3)。，Y =90.00°。该配合物晶体最小不对称结构单元中包含一个Zn2+JfL1配体、一个Ν3_和一个平衡阴离子C104_。中心离子Zn2+为五配位构型，分别与五个N原子配位，其中4个N原子来自于两个L1配体，一个N原子来自于N3_。Zn-N键长范围为2.047(8)-2.133(3) A, N-Zn-N键角数值分别为 94.96 (8)、170.08 (16)、102.14 (10) ,97.83 (12) ,80.05 (12)、155.71 (19)。通过分子间弱的氢键和η…η芳香环堆积构成三维超分子结构。
[0005]本发明的第二个目的是提供一种8-氨基喹啉叠氮锌金属配合物的制备方法。
[0006]为达到上述目的，本发明8-氨基喹啉叠氮锌金属配合物的制备方法是:采用溶剂热合成法，即反应物高氯酸锌和8-氨基喹啉的摩尔比为1: 2、叠氮酸钠适量。甲醇和水的混合液作为溶剂，溶剂热反应升温至100~130°C。恒温3天，随后降至室温，得到浅灰色针状晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物；所述的L1为8-氨基喹啉。
[0007]所述的叠氮酸钠摩尔用量为高氯酸锌的3~7倍。
[0008]所述溶剂中甲醇和水的体积比为5~8: 1。
[0009]本发明的第三个目 的在于提供上述8-氨基喹啉叠氮锌金属配合物在绿色发光材料方面的应用。
【专利附图】
【附图说明】
[0010]图1是本发明8-氨基喹啉叠氮锌金属配合物的晶体结构图；
[0011]图2是本发明8-氨基喹啉叠氮锌金属配合物的堆积结构图；
[0012]图3是本发明8-氨基喹啉叠氮锌金属配合物的固体荧光光谱图。
【具体实施方式】
[0013]本发明8-氨基喹啉叠氮锌金属配合物的化学式为(L1)2 ?Zn (N3) (ClO4),其中L1为8-氨基喹啉。
[0014]下面结合具体实施实例进一步阐述本发明。
[0015]实施例1:称取 0.0SmmoI Zn (ClO4) 2 (13.2mg)、0.35mmol N3 (22.75mg)和 0.1OmmolL1(Hjmg)分别溶于12ml甲醇-水混合溶剂中(甲醇和水的摩尔比为8: I)，装入封闭的15ml反应釜中，升温至 130°C，恒温3天，自然冷却至室温。打开反应釜，得到浅灰色针状晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物，基于Zn(ClO4)2计算的产率为57%。
[0016]实施例2:称取 0.0SmmoI Zn (ClO4) 2 (13.2mg)、0.2OmmoI N3 (13.0mg)和 0.1OmmolL1(Hjmg)分别溶于12ml甲醇-水混合溶剂中(甲醇和水的摩尔比为6: I)，装入封闭的15ml的反应釜中，升温至120°C，恒温3天，自然冷却至室温。打开反应釜，得到浅灰色针状晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物，基于Zn(ClO4)2计算的产率为68%。
[0017]实施例3:称取 0.0SmmoI Zn (ClO4) 2 (13.2mg)、0.15mmol N3 (9.6mg)和 0.1OmmolL1(Hjmg)分别溶于12ml甲醇-水混合溶剂中(甲醇和水的摩尔比为5: I)，装入封闭的15ml的反应釜中，升温至100°C，恒温3天，自然冷却至室温。打开反应釜，得到浅灰色针状晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物，基于Zn(ClO4)2计算的产率为31%。
[0018]实施例4:发光材料，具体的方法步骤如下:
[0019]通过荧光分光光度计，分别进行固态8-氨基喹啉叠氮锌金属配合物的激发波长和发射波长的扫描，选择并确定最佳波长。
[0020]结论:该配合物的激发波长和发射波长分别为355.0nm, 516.2nm。
[0021]本发明8-氨基喹啉叠氮锌金属配合物的结构测定:
[0022]晶体结构采用Bruker Smart Apex II (XD单晶衍射仪测定，以石墨单色化的Moka射线(λ=0.71073 A；)为入射辐射，ω-2θ扫描方式收集室温X-射线单晶衍射数据，最小二乘法精修晶胞参数，SHELXL-97直接法解得晶体结构，全矩阵最小平方二乘法对所有非氢原子位置及各向异性热温度因子进行精修。所有的H原子位置由几何加氢方式确定。详细的晶体测定数据见表1，结构见图1和2，固体荧光光谱见图3。
[0023]表1本发明8-氨基喹啉叠氮锌金属配合物的晶体学数据
[0024]
【权利要求】
1.一种绿色荧光发光材料金属配合物[(L1)2* Zn(N3) (ClO4) KL1=S-氨基喹啉)，其特征在于:该配合物空间群为P2 / C，属单斜晶系，单胞参数为a = Y=90.00(10) °，β =93.72 (3)。，Ζ=2，单胞体积为952.78(14) A3。
2.—种权利要求1的绿色荧光发光材料金属配合物制备方法，其特征在于:反应物高氯酸锌和8-氨基喹啉的摩尔比为1: 2，叠氮酸钠适量，采用甲醇和水的混合液作为溶剂，溶剂热反应升温至100~130°C，恒温3天，随后降至室温。
3.—种如权利要求2所述的配合物制备方法，其特征在于:高氯酸锌与叠氮酸钠的摩尔比为1: 3~7。
4.一种如权利要求2所述的配合物制备方法，其特征在于:溶剂热中，作为混合溶剂的甲醇和水的摩尔比为5~8: 1。
5.一种如权利要求1的绿色荧光发光材料金属配合物的用途，其特征在于:该配合物用于制作荧光发光材料 和器件。
【文档编号】C07F3/06GK103965225SQ201410150163
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2014年4月5日 优先权日:2014年4月5日
【发明者】徐衡, 冯学军, 王钧伟, 赵顺平, 朱昌海, 薛晨 申请人:安庆师范学院