一种单宁酸醚硬脂酸酯的制备方法
【专利摘要】一种单宁酸醚硬脂酸酯的制备方法是以单宁酸和三聚乙醛作为原料，通入一定量的干燥的氯化氢气体制备成氯代单宁酸乙醚；然后在制备的氯代单宁酸乙醚中加入相转移催化剂和硬脂酸钠在一定温度下反应、抽滤、洗涤、萃取和静置，制备成单宁酸醚硬脂酸酯，并通过红外、紫外、核磁共振对其结构进行表征。本方法合成的物质既具有醚的结构，又具有酯的结构，不仅引入了长链脂肪烃疏水基团，而且有效地保护了单宁酸的酚羟基，选用试剂低毒，实验过程更加绿色环保，且制得的产品可直接用于食用油、化妆品等领域，最大化地利用了单宁酸，扩展了单宁酸的应用范围。
【专利说明】一种单宁酸醚硬脂酸酯的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种单宁酸醚硬脂酸酯的制备方法，尤其是一种以单宁酸和三聚乙醛 作为原料，通入氯化氢气体制备成氯代单宁酸乙醚；然后在氯代单宁酸乙醚中加入相转移 催化剂和硬脂酸钠反应，抽滤，洗涤，萃取后获得的单宁酸醚硬脂酸酯的制备方法。
【背景技术】
[0002] 单宁酸是植物生长过程中的一种次生物质，存在于多种树木的树皮和果实的皮 中，单宁酸是多酚类化合物，酚羟基能清除自由基，阻断自由基的链式反应，具有较强的抗 氧化活性；同时单宁酸分子中的邻苯二酚结构还可以通过与金属离子的鳌合反应发挥抗 氧化作用；另外单宁酸还有抗突变、抗癌等生理活性，但是，单宁酸的亲水性强，亲脂性差， 化学活性敏感，易被氧化而变色，限制了单宁酸的利用。其实单宁酸能发生亲电取代、酯化 等反应，如果将具有疏水基团的高级脂肪酸长链烃基引入单宁酸改善其脂溶性和化学稳定 性，可扩展单宁酸的应用范围。CN1803817A公开了一种以单宁酸与烷基酰氯制备烷酰基单 宁酸酯的方法，该法仅在单宁酸的部分酚羟基引入长链脂肪烃，制备过程中是酯化反应，酯 化反应是可逆反应，反应条件不易控制，影响产率；另外有的文献采用的是酰氯酯化法，酰 化时用到氯化亚砜，由于其毒性大，如果残留于产物中，不能直接用于食用油或化妆品中； 这就使得产品在投入使用时，单宁酸具有的优良性质不能得到高效的利用，如果找到一种 绿色低毒，又能提高产率的单宁酸酯的合成方法将意义重大。
[0003] 基于上述目的，发明人做了一些实验及研究工作，提出了一种单宁酸单宁酸醚硬 脂酸酯的制备方法，合成的物质既具醚的结构又具酯的结构，可使单宁酸在油相中发挥其 优良性质，更好地应用于化妆品，食用油加工和储存，扩展了单宁酸的应用范围。
【发明内容】
[0004] 本发明的任务是提供一种单宁酸醚硬脂酸酯的制备方法。
[0005] 完成上述任务的技术方案如下。
[0006] -种单宁酸醚硬脂酸酯的制备方法，其所述制备方法是以单宁酸和三聚乙醛作为 原料，通入一定量的干燥的氯化氢气体制备成氯代单宁酸乙醚；然后在氯代单宁酸乙醚中 加入相转移催化剂和硬脂酸钠，在温度为70?100°C，反应4?6h，抽滤，用乙醚洗涤，蒸馏 水萃取，在温度为〇?4°C下静置24h，制备成单宁酸醚硬脂酸酯。
[0007] 上述的具体技术方案如下。
[0008] (1)将20ml三聚乙醛与2g单宁酸混合置于0°C冰盐水浴中冷却，通入干燥氯化氢 气体，反应4?6h，取上层反应液，用无水氯化钙干燥2h，减压蒸馏，收集氯代单宁酸乙醚， 得 10 ?15ml ; (2)将硬脂酸钠溶于20ml无水有机溶剂，加入相转移催化剂，在温度20?30°C下混合， 慢慢滴加上述制备的氯代单宁酸乙醚，升温到70?100°C，回流4?6h，冷却至室温，抽滤， 得粗产物； (3)将粗产物用乙醚洗涤，收集滤渣，蒸去乙醚和有机溶剂，再用蒸馏水洗涤，O?4°C 条件下陈化24h，烘干保存，产率达60%?90%。
[0009] 上述的附加技术方案如下。
[0010] 所述氯代单宁酸乙醚：硬脂酸钠比是：1:25 所述相转移催化剂是其所述相转移催化剂是0.022?0.067g FeCl3和0. 172? 0. 516ml聚乙二醇-400的混合物。
[0011] 所述有机溶剂是：甲苯、二氧六环和环己烷中的一种。
[0012] 实现上述技术方案的一种单宁酸醚硬脂酸酯的制备方法，所制备的单宁酸醚硬脂 酸酯，既具有醚的结构，又具有酯的结构，不仅增强了单宁酸的稳定性，还改善了单宁酸的 表面活性，相转移催化的使用提高了反应速率和专一性，降低成本；使用的溶剂廉价低毒易 回收；产品容易分离。
【专利附图】
【附图说明】
[0013] 图1是本发明的单宁酸醚硬脂酸酯实物图。
[0014] 图2是本发明的单宁酸醚硬脂酸酯的红外光谱图。
[0015] 图3是本发明的单宁酸醚硬脂酸酯的紫外光谱图。
[0016] 图4是本发明的单宁酸醚硬脂酸酯的核磁共振氢谱图。
【具体实施方式】
[0017] 下面对本发明的【具体实施方式】做出进一步的说明。
[0018] 实施本发明所提供的一种单宁酸醚硬脂酸酯的制备方法，是以单宁酸和三聚乙醛 作为原料，通过通入一定量的干燥的氯化氢气体制备成氯代单宁酸乙醚；然后在氯代单宁 酸乙醚中加入相转移催化剂和硬脂酸钠，在温度为70?KKTC，反应4?6h，抽滤，用乙醚 洗涤，蒸馏水萃取，在温度为〇?4°C下静置24h，制备成单宁酸醚硬脂酸酯。
[0019] 具体的制备方法步骤如下： (1)氯代单宁酸乙醚中间产物的合成 将20ml三聚乙醛与2g单宁酸混合，置0°C的冰盐浴中冷却，待温度降至0°C左右， 通入干燥氯化氢气体，控制氯化氢气体的流速，在〇°C下反应4?6h，停止通氯化氢气体， 静置，取上层液体，用无水氯化钙干燥，分离，减压蒸馏，收集氯代单宁酸乙醚中间产物，得 10 ?15ml 〇
[0020] (2)单宁酸醚硬脂酸酯的合成 将硬脂酸钠溶于20ml无水有机溶剂，加入相转移催化剂FeCl3和聚乙二醇-400 (PEG-400)混合物在温度20?30°C下，慢慢滴加上述制备的氯代单宁酸乙醚。升温到70? l〇〇°C，回流4?6h，冷却至室温，抽滤，得粗产物。将粗产物利用乙醚洗涤，收集滤渣， 蒸去乙醚和有机溶剂，再用蒸馏水洗涤，0?4°C条件下陈化24h，烘干保存，产率达60%? 90%。其中，加入氯代单宁酸乙醚：硬脂酸钠的物质量比是1:25。
[0021] 反应方程式为：
【权利要求】
1. 一种单宁酸醚硬脂酸酯的制备方法，其所述制备方法是以单宁酸和三聚乙醛作为原 料，通入一定量的干燥的氯化氢气体制备成氯代单宁酸乙醚；然后在氯代单宁酸乙醚中加 入相转移催化剂和硬脂酸钠，在温度为70?100°C，反应4?6h，抽滤，用乙醚洗涤，蒸馏水 萃取，在温度为〇?4°C下静置24h，制备成单宁酸醚硬脂酸酯。
2. 如权利要求1所述的制备方法，其所述具体制备方法步骤如下： (1) 将20ml三聚乙醛与2g单宁酸混合置于0°C冰盐水浴中冷却，通入干燥氯化氢气 体，反应4?6h，取上层反应液，用无水氯化钙干燥2h，减压蒸馏，收集氯代单宁酸乙醚，得 10 ?15ml ; (2) 将硬脂酸钠溶于20ml无水有机溶剂，加入相转移催化剂，在温度20?30°C下混合， 慢慢滴加上述制备的氯代单宁酸乙醚，升温到70?100°C，回流4?6h，冷却至室温，抽滤， 得粗产物； (3) 将粗产物用乙醚洗涤，收集滤渣，蒸去乙醚和有机溶剂，再用蒸馏水洗涤，0?4°C 条件下陈化24h，烘干保存，产率达60%?90%。
3. 如权利要求1或2所述的制备方法，其所述氯代单宁酸乙醚：硬脂酸钠物质量比是 1:25。
4. 如权利要求1或2所述的制备方法，其所述相转移催化剂是0. 022?0. 067g FeCl3和0? 172?0? 516ml聚乙二醇-400的混合物。
5. 如权利要求1所述的制备方法，其所述有机溶剂是：甲苯、二氧六环和环己烷中的一 种。
【文档编号】C07H13/08GK104356176SQ201410569706
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2014年10月23日 优先权日:2014年10月23日
【发明者】靳利娥, 范宝芸, 李艳, 赵红, 吕永康, 曹青 申请人:太原理工大学