专利名称：植物生长调节剂″助壮素″的合成方法
技术领域：
本发明属于植物生长调节剂“助壮素”的一种新合成方法。
助壮素又名调节啶、调节胺、棉长快及缩节胺等。化学名为N，N-二甲基哌啶
其结构为
本品系70年代联邦德国巴撕夫公司开发的一种新型植物生长调节剂，国内外巳广泛应用于棉花、各小麦、苹果、葡萄、柑桔等多种植物的生长过程中，以达提高产量和质量的目的。
该产品现有合成方法系以哌啶为原料，经氯甲烷二次季胺化而成，其合成路线为
该方法所用原料哌啶价格昂贵，国内不易得到，不利于大批量生产和推广应用。
本发明的目的在于提供一种原料易得。适宜于大批量生产助壮素的合成方法。
本发明的特征在于以吡啶为原料，先与氯甲烷反应生成季铵盐。不经分离，直接进行低压氢化，然后再经氯甲烷季铵化即可得产品“助壮素”。其反应式为
在本发明提出的合成过程中，将反应容器中的吡啶溶液加热，维持温度在60～90℃。同时由导管通入氯甲烷气体，至反应液呈中性。然后，将其转移到低压氢化器中。加入一定量的镍催化剂进行低压氢化，反应温度范围为40～80℃。压力为2～8公斤/平方厘米，进行氢化，抽滤除去催化剂。在碱性条件下，继续通入氯甲烷气体再进行季铵化，溶液呈中性，结束反应。尔后蒸发溶液至稠厚的糊状物，加无水乙醇，抽滤，回收部分乙醇后。滤集固体、烘干，即可得产品，产率为70～80％。上述产物重结晶后经元素分析，质谱、核磁鉴定，证明本发明合成路线制备的产品，其化学结构与市售植物生长调节剂“助壮素”相同。
本发明的优点是原料为吡啶，国内易于购得，价格低廉。且氢化反应条件温和，不需昂贵的催化剂及溶剂。所以，与现有方法相比。本方法所得产物的成本明显低于现有合成方法，并且该方法不会导致大的环境污染，适于大批量生产和推广应用。
实施例称取工业吡啶237克装于有回流冷凝器、温度计、导气管及搅拌器的四口瓶中。冷凝管上端安装一水封器、置水浴上加热，保持内温70℃左右，通入氯甲烷气体，至反应液呈中性。将其转移至2立升氢化器中，加镍催化剂50克。在50℃、3公斤/平方厘米压力下进行低压氢化。待吸氢终止后，抽滤除去催化剂，将溶液仍转移至前述的四口烧瓶中，加入工业氢氧化钠120克及碳酸钠5克。在70℃左右继续通氯甲烷气体，直到反应液呈中性。蒸发溶液至出现稠厚的含结晶体的糊状物。加入乙醇800毫升热溶，吸滤除去氯化钠。用温热乙醇洗涤固体2次，回收部分乙醇后析晶、滤集，得米黄色固体233克，母液尚可回收103克，共可得336克，产率可达75％。
上述产物经重结晶后，元素分析结果为C56.15；H11.10；N9.31，C7H16NCl的理论值为C56.19；H10.70；N9.36。质谱(MAT711.场解析)失氯负离子后的分子离子峰为114
基峰)。核磁共振1H谱(JNM-PMX60，D2O为溶剂)ν1.4～2.1(b、6H、OH2)3.1(S、6H、CH3)，3.2～3.6(b、4H、CH2)。
以上分析结果表明。该产品结构式确证无误，与市售植物助壮素的结构完全一致。
权利要求
1.一种植物生长调节剂“助壮素”的合成方法，其特征在于，直接以吡啶(I)、合成反应物吡啶氯甲烷季铵盐(II)、反应物N-甲基哌啶盐酸盐(III)，最终制成助壮素(化学名称为N，N-2甲基哌啶氯化物)。
2.根据权利要求1.所述的“助壮素”合成方法，其特征在于直接以吡啶(I)为原料与氯甲烷反应生成吡啶氯甲烷季铵盐(II)。
3.根据权利要求1.所述的生物“助壮素”的合成方法，其特征在于吡啶氯甲烷季铵盐(II)，不经分离，直接进行低压氢化反应获得生成物N-甲基哌盐酸盐(III)。
4.根据权利要求1.所述的“助壮素”的合成方法，其特征在于生成物N-甲基哌啶盐酸盐(III)再经氯甲烷季铵化反应获得终产物“助壮素”。
5.根据权利要求1.2.3.4.所述的“助壮素”的合成方法，两步季铵化所用试剂为氯甲烷。
6.根据权利要求2.3.所述的本合成方法，其氢化反应为低压氢化，所用催化剂为镍，所需压力为2～8公斤/平方厘米，温度为40～90℃。
7.根据权利要1.所述的本合成方法，各步反应溶剂为水。
全文摘要
本发明属于植物生长调节剂“助壮素”的一种新合成方法。助壮素现已广泛用于多种植物的生长过程中，提高产量和质量。但现有的生产方法中使用呱啶为原料，成本较高国内不易购得，不利于大批量生产和推广应用。本发明使用廉价的吡啶为原料，经低压氢化和季铵化等反应，可得产品“助壮素”。
文档编号C07D211/38GK1034921SQ8810786
公开日1989年8月23日 申请日期1988年11月18日 优先权日1988年11月18日
发明者丁振闿, 苏俊, 高凤兰 申请人:军事医学科学院毒物药物研究所