专利名称：r-氯丙基三氯硅烷的制备工艺的制作方法
r-氯丙基三氯硅烷具有下列结构(Ⅰ)
化合物是一个硅偶联剂，国外商品名A-143，且可由(Ⅰ)进一步合成一系列的硅偶联剂，广泛用于橡胶、塑料、合成树脂等等高分子材料中。
化合物(Ⅰ)由三氯硅烷(Ⅱ)及氯丙烯(Ⅲ)为原料，在催化剂作用下，经加成反应而制备。催化剂一般使用铂、钯、铑等金属化合物或金属络合物，另加少量胺类化合物如吩噻嗪、二苯基胺、苯二胺等作为助催化剂。美国专利(U、S 3925434)、日本专利(JaPan 7524927)、东德专利(Ger East 117021)、捷克专利(Czech CS 196917)分别采用铂、钯化合物或络合物作催化剂，东德专利(Ger East 103903)用铑络合物作催化剂，均以吩噻嗪、二苯基胺、苯二胺等作为助催化剂，用(Ⅱ)和(Ⅲ)为原料，制备r-氯丙基三氯硅烷。以上专利使用的催化剂虽然结构不同，但均为铂、铑、钯等贵金属化合物，添加量约为反应物总重量的1/100000～1/10，在生产成本中催化剂占了较大的比例。另由于反应中付反应较多，使得产率偏低，一般为理论量的60～65%。
本发明目的是以化合物(Ⅱ)和(Ⅲ)为原料，以铂、铑、钯等化合物成络合物作催化剂，以吩噻嗪、二苯胺、苯二胺等作助催化剂，合成制备r-氯丙基三氯硅烷。反应中采用回收套用催化剂、助催化剂法，使得整个反应过程中催化剂用量减少，同时产率较高。
本发明的目的可以通过以下措施来达到回收套用含有铂、铑、钯等化合物或络合物催化剂的蒸馏残液，使得催化剂的用量减少，蒸馏残液的套用量为蒸馏残液总量的1/10～全部，套用次数不限。
本发明的目的还可以通过以下措施来达到由于反应中主要付产物是SiCl4(Ⅳ)和CH3CH2CH2SiCl3(Ⅴ)，因此，在反应物料中加入适量蒸馏前馏份(主要由化合物Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ组成)，反应时可抑制付反应，减少付产物，提高收率。蒸馏前馏份的套用量为收集量的1/10～全部，套用次数不限。
本发明与现有技术相比具有如下优点采用本发明生产r-氯丙基三氯硅烷，无需改变或增添设备，即可使催化剂的添加量仅为现有技术的1/2～1/10，同时可使反应产率达到70%以上，降低了生产成本。
例一在装有搅拌器、温度计、冰水冷却的回流冷凝管和滴液漏斗的反应器中，加入332g(4.35mol)氯丙烯，3ml 1%(重量/体积)的氯铂酸-乙二醇二甲醚溶液，加热至42℃。滴液漏斗内加入571g(含量95%，4mol)三氯硅烷，先滴加入反应器内30g，在42℃反应10分钟，加入100mg吩噻嗪，2分钟后，一个放热反应开始发生。控制反应液温度在45～45℃，继续滴加三氯硅烷，约1小时滴加完毕。将反应液升温至60℃，搅拌反应20分钟。
蒸馏，收集180～186℃馏份，得无色液体产物534g，收率63%。
例二在与例一同样装置的反应器中，加入例一所得蒸馏残液5g，蒸馏前馏份200g，1%(重量/体积)的氯铂酸一乙二醇二甲醚溶液0.4ml，332g(4.35mol)氯丙烯，30g三氯硅烷，加热反应液至42℃，反应10分钟后，加进100mg吩噻嗪，2分钟后，一个放热反应开始发生，控制反应液在40～45℃，于1小时内再滴加入三氯硅烷541g(共加入95%三氯硅烷571g，4mol)，将反应液升温至60℃，继续搅拌反应20分钟。
蒸馏，收集180～186℃馏份，得无色液体产物594g，收率70%。
权利要求
1.一种以三氯硅烷和氯丙烯为原料，以铂、铑、钯化合物或络合物作为催化剂，以吩噻嗪、二苯胺、苯二胺作为助催化剂，一步合成r-氯丙基三氯硅烷的制备工艺，其特征在于回收套用了含有铂、铑、钯化合物或络合物的催化剂的反应蒸馏残液，回收套用了主要成份为四氯化硅、丙基三氯硅烷的反应蒸馏前馏份。
2.根据权利要求1所述的r-氯丙基三氯硅烷的制备工艺，其特征在于回收套用含有铂、铑、钯化合物或络合物的催化剂的反应蒸馏残液，套用量为残液的1/10～全部，套用次数不限。
3.根据权利要求1所述的r-氯丙基三氯硅烷的制备工艺，其特征在于回收套用主要成份为四氯化硅、丙基三氯硅烷的反应蒸馏前馏分，套用量为蒸馏前馏份的1/10～全部，套用次数不限。
全文摘要
本发明系硅偶联剂及硅偶联剂中间体r-氯丙基三氯硅烷的制备工艺。该工艺是以三氯硅烷和氯丙烯为原料，以铂、铑、钯等化合物或络合物作为催化剂，以吩噻嗪、二苯胺、苯二胺等作为助催化剂，一步合成r-氯丙基三氯硅烷。与现有技术相比，本发明可减少反应副产物，使反应收率达到70％以上。同时，本发明可使反应中使用的铂、铑、钯化合物或络合物催化剂减少至现有技术中使用量的1/2－1/10。
文档编号C07F7/14GK1056881SQ9010566
公开日1991年12月11日 申请日期1990年5月28日 优先权日1990年5月28日
发明者沙坚, 孙玉宾, 王毅军, 李力, 王晓方 申请人:珠海经济特区华大医药发展有限公司研究所