专利名称：光固化组合物及其固化产物的制作方法
技术领域：
本发明涉及光固化组合物和由这种光固化组合物制备的固化产物。更具体地说，本发明涉及在各种基材表面展现出优良涂布性和能形成具高硬度和高折光指数涂层的光固化组合物，以及涉及由此制备的固化产物，所述基材的例子有塑料(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、蜜胺树脂、三乙酰基纤维素树脂、ABS树脂、AS树脂、降冰片烯树脂等)、金属、木材、纸、玻璃和石板。所述光固化组合物及其固化产物适用于例如作为在塑料光学部件、接触面板、薄膜型液晶元件、塑料容器或地板材料、墙体材料和用于建筑内装饰的人工大理石上防止沾污或划痕的保护涂层材料；作为各种基材的粘合剂、密封材料和油墨的载体等。
例如日本专利公开55307/1987号公开了一种用于光固化涂料的组合物，该组合物包括丙烯酸酯和表面通过甲基丙烯酰氧基硅烷改性的胶体二氧化硅颗粒，并且使用α，α-二乙氧基乙酰苯作为光-自由基引发剂。这种涂料的特征是通过用特定的有机硅烷或在特定条件下处理二氧化硅颗粒的表面来改善涂料的性能(例如耐划痕性、耐摩擦性等)。
但是，尽管在耐划痕性、耐磨擦性等方面有一些改善，加入颗粒的光固化组合物(涂料)具有如部分光-自由基引发剂在用光固化操作时挥发、由于灯沾污而固化不完全、生产率降低等问题。
本发明所要解决的问题本发明针对上述问题来完成，并且本发明的目的是提供展现出优异涂布性和能以高生产率形成具高硬度和高折光指数涂层的光固化组合物，而不受灯的沾污影响，以及由所述光固化组合物制备的固化产物。解决问题的方法光-自由基反应剂对于固化含具有可聚合不饱和基团化合物的光固化组合物来说通常是必不可少的。本发明者为实现上述目的进行了广泛研究，已经惊异的发现上述问题可通过施用一种光固化组合物来解决，所述组合物包括(A1)氧化锆颗粒或包含一种不同金属的含锆复合氧化物颗粒；(B)在分子中具有两个或多个可聚合不饱和基团的化合物；其中所述组合物基本上不含光-自由基聚合引发剂。
本发明的优选实施方案现在将更详细地描述本发明的光固化组合物和其固化产物。II.光固化组合物本发明的光固化组合物是一种包括氧化物颗粒(A1)和化合物(B)，但是基本上不含光-自由基聚合引发剂的组合物(这种组合物在后文可称为“第一种组合物”)。
本发明的其它光固化组合物是包括反应性颗粒(A)和化合物(B)，但是基本上不含光-自由基聚合引发剂的组合物(这种组合物在后文可称为“第二种组合物”)。
本发明的光固化组合物还可包括(C)有机溶剂(在后文可称为“有机溶剂(C)”)。
1.第一种组合物下面将详细描述第一种组合物的每种组分。(1)氧化物颗粒(A1)用于本发明的氧化物颗粒(A1)是氧化锆颗粒或含锆的复合氧化物颗粒。
这种氧化物颗粒(A1)的例子是氧化锆颗粒、锆-铯复合氧化物颗粒和锆-钛-锡复合氧化物颗粒。这些化合物可单独使用或者两种或多种组合使用。所述氧化物颗粒(A1)优选为粉末或溶剂分散溶胶的形式。当氧化物颗粒为分散体形式时，从与其它组分的互溶性和分散性的观点来看，优选以有机溶剂作为分散介质。这种有机溶剂的例子有醇类，如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和辛醇；酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮和环己酮；酯类，如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、和γ-丁内酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯和丙二醇单乙基醚乙酸酯；醚类，如乙二醇单甲基醚和二甘醇单丁基醚；芳香烃，如苯、甲苯和二甲苯；和酰胺类，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮。优选使用一种或多种选自甲醇、异丙醇、丁醇、甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯和二甲苯的有机溶剂。
氧化物颗粒(A1)的数均粒径为0.001-2微米、优选0.001-0.2微米、更优选0.001-0.1微米。如果数均粒径大于2微米，固化产物的透明性和涂层的表面状况易受到损害。此外，可加入各种表面活性剂和胺以改善颗粒的分散性。
氧化物颗粒(A1)的商品的例子有氧化锆颗粒的甲苯分散体，如由Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd生产的“HXU-110JC”和锆-钛-锡的复合氧化物颗粒，如由Nissan Chemical Industries，Ltd生产的HIT-30M。
氧化物颗粒(A1)的形状可以是球状、中空、多孔、棒状、平板状、纤维状或无定形，但优选球状。通过使用氮气的BET方法测得的氧化物颗粒(A1)的比表面积优选为10-1000m2/g，更优选为100-500m2/g。这些氧化物颗粒(A1)可以干粉的形式或在水或有机溶剂中分散体的形式使用。例如，可使用本领域已知的氧化物细颗粒的分散液作为这些氧化物的溶剂分散溶胶。在要求固化产物具有优异透明性的应用中特别需要使用氧化物的溶剂分散溶胶。
所述氧化物颗粒(A1)以10-95％重量、并优选65-90％重量的量混入。如果低于10％重量，则不能获得具高折光指数的产品；然后大于95％重量，固化产物的成膜能力将不足。在氧化物颗粒(A1)以溶剂分散溶胶的形式使用时，所述氧化物颗粒(A1)的量在此是指固体组分的量而并不包括溶剂的量。(2)化合物(B)用于第一种组合物中的化合物(B)是一种分子中具有两个或多个可聚合不饱和基团的化合物。化合物(B)优选用于提高组合物的成膜能力。尽管只要化合物(B)具有两个或多个可聚合不饱和基团而对化合物(B)的类型并没有特别限定，但是更优选具有三个或多个可聚合不饱和基团的化合物。可给出的例子有如(甲基)丙烯酸酯和乙烯基化合物的化合物，更优选(甲基)丙烯酸酯。
下面的化合物可以作为用于本发明的化合物(B)的具体例子。
作为(甲基)丙烯酸酯的例子有三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和双(2-羟乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯；以及在这些(甲基)丙烯酸酯中加入了环氧乙烷或环氧丙烷的聚(甲基)丙烯酸酯、低聚酯(甲基)丙烯酸酯、低聚醚(甲基)丙烯酸酯、低聚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和分子中具有两个或多个(甲基)丙烯酰基的低聚环氧(甲基)丙烯酸酯等。其中，最优选二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯。
乙烯基化合物的例子有二乙烯基苯、乙二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚和三甘醇二乙烯基醚。
化合物(B)的商品的例子有具有下面商品名的产品Aronix M-400、M-408、M-450、M-305、M-309、M-310、M-315、M-320、M-350、M-360、M-208、M-210、M-215、M-220、M-225、M-233、M-240、M-245、M-260、M-270、M-1100、M-1200、M-1210、M-1310、M-1600、M-221、M-203、TO-924、TO-1270、TO-1231、TO-595、TO-756、TO-1343、TO-902、TO-904、TO-905和TO-1330 (由ToagoseiCo.、Ltd生产)，KAYARADD-310、D-330、DPHA、DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120、DN-0075、DN-2475、SR-295、SR-355、SR-399E、SR-494、SR-9041、SR-368、SR-415、SR-444、SR-454、SR-492、SR-499、SR-502、SR-9020、SR-9035、SR-111、SR-212、SR-213、SR-230、SR-259、SR-268、SR-272、SR-344、SR-349、SR-601、SR-602、SR-610、SR-9003、PET-30、T-1420、GPO-303、TC-120S、HDDA、NPGDA、TPGDA、PEG400DA、MANDA、HX-220、HX-620、R-551、R-712、R-167、R-526、R-551、R-712、R-604、R-684、TMPTA、THE-330、TPA-320、TPA-330、KS-HDDA、KS-TPGDA、KS-TMPTA(由Nippon Kayaku Co.、Ltd.生产)，和Light Acrylate PE-4A、DPE-6A、DTMP-4A(由Kyoeisha Chemical Co.、Ltd生产)。
基于所述组合物(氧化物颗粒(A1)和化合物(B)的总和)的量为100％重量计，用于第一种组合物中的化合物(B)的量优选为5-90％重量，更优选为10-35％重量。如果化合物(B)的量低于5％重量，固化产物的成膜能力可能不足；如果高于90％重量，可能无法获得具高折光指数的产物。
如果需要，除了化合物(B)外在第一种组合物中可使用在分子中具有一个可聚合不饱和基团的化合物。(3)光-自由基引发剂本发明的组合物基本上不包含光-自由基引发剂。
但是，加入1％重量或更少、优选0.1％重量或更少的光-自由基引发剂是可以接受的，在此水平上本发明的效果不受损害。如果组合物包含光-自由基引发剂，那是因为出现在固化组合物时由于灯的沾污而固化不足或生产率下降的情况。(4)溶剂(C)如果需要所述光固化组合物的第一种组合物可包含有机溶剂(C)。
虽然没有具体限定，可使用如作为氧化物颗粒(A1)溶剂分散溶胶的分散介质相同的溶剂作为有机溶剂(C)。
加入到所述组合物中的有机溶剂(C)的量优选为每100重量份组合物(氧化物颗粒(A1)和化合物(B)的总量)10-10,000重量份，更优选为25-1,000重量份。如果低于10重量份，所述组合物会出现存贮稳定性受损，如果大于10,000重量份，则可能难以形成所需厚度的涂层。
2.第二种组合物除了使用作为氧化物颗粒(A1)与具有可聚合不饱和基团的有机化合物(A2)(后文称为“有机化合物(A2)”)的反应产物的反应性颗粒(A)代替第一种组合物的氧化物颗粒(A1)外，第二种组合物与第一种组合物相同。现在说明反应性颗粒(A)的制备方法。(1)氧化物颗粒(A1)如用于第一种组合物(A1)的氧化物颗粒(A1)可用于第二种组合物中。(2)有机化合物(A2)用于第二种组合物的有机化合物(A2)是在分子中具有可聚合不饱和基团的化合物，优选具有下式(1)[-X-C(＝Y)-NH-]所示基团的具体有机化合物。 此外，所述有机化合物优选包括一个由[-O-C(＝O)-NH-]表示的基团和至少一个由[-O-C(＝S)-NH-]或[-S-C(＝O)-NH-]表示的基团。特别优选有机化合物(A2)分子中具有一个硅烷醇基或一个通过水解形成硅烷醇基的基团。(i)可聚合不饱和基团有机化合物(A2)中包括的可聚合不饱和基团不受特别限定，可给出的适合的例子有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、丙烯基、丁二烯基、苯乙烯基、乙炔基、肉桂酰基、苹果酸基和丙烯酰胺基。
这种可聚合不饱和基团为实施通过活性基团进行加成聚合的结构单元。(ii)上式(1)所示的基团包括在第二种有机化合物(A2)中的式(1)基团[-X-C(＝Y)-NH-]有六种类型，具体而言，它们是[-O-C(＝O)-NH-]，[-O-C(＝S)-NH-]，[-S-C(＝O)-NH-]，[-NH-C(＝O)-NH-]，[-NH-C(＝S)-NH-]和[-S-C(＝S)-NH-]。这些基团可单独使用或两种或多种组合使用。其中，从确保优良的热稳定性方面来看，优选组合使用基团[-O-C(＝O)-NH-]和[-O-C(＝S)-NH-]与[-S-C(＝O)-NH-]中的一个。
上述式(1)的基团[-X-C(＝Y)-NH-]被认为在分子中通过氢键产生中度内聚力，这种内聚力为固化产物提供了如优异的机械强度、优异的对基材的粘合性能和良好的耐热性的特征。(iii)硅烷醇基或通过水解形成硅烷醇基的基团所述有机化合物(A2)优选为具有硅烷醇基的化合物(后文可称为“含硅烷醇基化合物”)或通过水解形成硅烷醇基的化合物(后文可称为“形成硅烷醇基的化合物”)。形成硅烷醇基的化合物的例子有其硅原子被烷氧基、芳氧基、乙酰氧基、氨基或卤素原子至少部分取代的化合物。一种优选的形成硅烷醇基的化合物是含烷氧基硅烷基的化合物或含乙酰氧基硅烷基的化合物。
硅烷醇基或形成硅烷醇基的化合物的形成硅烷醇基部位是通过缩合反应或水解后接着缩合反应而与氧化物颗粒(A1)结合的结构单元。(iv)优选的实施方案下式(2)所示的化合物可作为有机化合物(2)优选的具体实例。 式中R1和R2独立代表氢原子或具有1-8个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基，或具有6-12个碳原子的芳基，如苯基或二甲苯基；R3为具有C1-C12脂族(可包括线性、分支或环状结构)或芳族结构的二价有机基团；R4为一个二价有机基团，通常选自具有14-10,000、优选76-500的分子量的二价有机基团；R5为一个(n+1)价有机基团，优选选自线性、分支或环状的饱和或不饱和烃基；R2、R3、R4和R5可包含杂原子，如O、N、S和P；Z为分子中具有一个可聚合不饱和基团的单价有机基团，其可在活性基团的存在下引起分子间交联反应；其中m为1-3的一个整数；n优选为1-20、更优选1-10并最优选1-5的一个整数。
可给出由[(R1O)mR23-mSi-]表示的基团的例子有三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三苯氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基等。这些基团中，最好为三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基等。
有机基团Z的例子有丙烯酰基(acrylol group)、甲基丙烯酰基、乙烯基、丙烯基、丁二烯基、苯乙烯基、乙炔基、肉桂酰基、苹果酸基和丙烯酰胺基。
用于第二种组合物的第二种有机化合物(A2)和反应性颗粒(A)可通过例如日本专利申请公开100111/1997号中所述的方法制备。
对于100％重量反应性颗粒(A)(氧化物颗粒(A1)和有机化合物(A2)总量)来说，键合到氧化物颗粒(A1)的有机化合物(2)的量优选为0.01％重量或更多，更优选0.1％重量或更多，并且特别优选1％重量或更多。如果键合到氧化物颗粒(A1)的有机化合物(A2)的量低于0.01％重量，那么在得到的组合物中反应性颗粒(A)的分散性将受损害和固化产物的透明性与耐划痕性将不足。此外，在制备反应性颗粒(A)的原料中氧化物颗粒(A1)的比率优选为5-99％、更优选10-98％重量。
所述反应性颗粒(A)以10-95％重量、优选65-90％重量的量混入到组合物中。如果低于10％重量，可能得不到具有高折光指数的产物；如果高于95％重量，固化产物的成膜能力可能不足。
在反应性颗粒(A)中的氧化物颗粒(A1)的量优选为65-90％重量，以组合物为100％重量计。
当反应性颗粒(A)以溶剂分散溶胶的形式使用时，所述反应性颗粒(A)的量在此是指固体组分的量而不包括溶剂的量。
3.涂布组合物的方法本发明的组合物适合作为涂料。可给出所述组合物所涂布的基材的例子有塑料(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯(polymethylene acrylate)、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、蜜胺树脂、三乙酰基纤维素树脂、ABS树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂、降冰片烯树脂等)、金属、木材、纸、玻璃和石板等。这些基材可以是薄膜的形状或成形的三维物体。可给出的涂布方法有常规的涂布方法如浸涂、喷涂、流涂、喷淋涂布、辊涂、刷涂等。固化和干燥后涂膜的厚度通常为0.05-400微米，优选1-200微米。
为了调节涂膜厚度，本发明的组合物可用溶剂稀释后使用。例如用作涂料时，组合物的粘度通常为0.1-50,000mPa·s/25℃、优选0.5-10,000mPa·s/25℃。
4.固化组合物的方法本发明的组合物通过辐射(光)固化。
只要涂层后所述组合物可在短时间内固化，对于放射线源来说没有特别限定。可给出的红外线源的例子有灯、电阻加热板、激光等。可给出的可见光源的例子有日光、灯、荧光灯、激光等。可给出的紫外线源有汞灯、卤化物灯、激光等。可给出的电子束源的例子有利用通过商品钨丝产生的热电子的系统、通过将金属通过一高压脉冲产生电子束的冷阴极法和利用通过离子化气体分子和金属电极的碰撞产生的二次电子的二次电子法。可给出的作为α-射线、β-射线和γ-射线源的例子有可裂变材料如Co60等。这些放射线可单独使用或者两种或多种组合使用。在后一种情况下，可同时使用或一定间隔使用两种或多种放射线。
本发明的固化产物可通过如将组合物施加到如塑料基材上并将涂层固化来获得。具体而言，这种固化产物可以涂布形式如下获得将所述组合物施加到物体上，通过在优选0-200℃的温度下去除挥发性组分来干燥涂层，并通过放射线固化所得涂层。优选以紫外线和电子束作为放射线。紫外线优选以0.01-10J/cm2、更优选0.1-2J/cm2的剂量辐射。电子束在10-300KV、0.02-0.30mA/cm2的电子密度和1-10Mrad的剂量条件下进行照射。
固化产物的折光指数优选为1.69或更高并更优选1.71或更高。
因为本发明的固化产物拥有如高硬度和高折光指数的优异特性，因此所述产品适合作为在塑料光学部件、接触面板、薄膜型液晶元件、塑料容器或地板材料、墙体材料和用于建筑内装饰的人工大理石上防止沾污或划痕的保护涂层材料；作为各种基材的粘合剂、密封材料和油墨的载体等。
在下面的说明中，除非另加说明，否则“份”和“％”分别是指“重量份”和“％重量”。
在本发明中术语“固体含量”是指本发明组合物中挥发性组分以外的组分含量，具体而言，“固体含量”是指通过在120℃的加热板上将组合物干燥1小时获得的残留物(非挥发性组分)含量。氧化物颗粒(A1)在有机溶剂中的分散分散实施例1将300重量份的细氧化锆粉末(由Sumitomo Osaka Cement Co.，Ltd生产)加入到700重量份的甲乙酮(MEK)中并使用玻璃珠分散168小时。取出玻璃珠获得950重量份在甲乙酮中的氧化锆分散溶胶(A1-1)。在铝盘上称取2g分散液并在120℃的加热板上干燥1小时。将干燥的物质称重，表明固体含量为30％。通过BET方法测得的固体材料的比表面积为30m2/g，计算的粒径为31nm。分散实施例2除了使用甲基异丁基酮(MIBK)代替MEK外，以与分散实施例1相同的方式制备MIBK氧化锆溶胶(A1-2)。以与分散实施例1相同的方式测定在分散液中固体组分含量，表明固体含量为30％。通过BET方法测得的固体材料的比表面积为30m2/g，计算的粒径为31nm。分散实施例3除了使用甲苯代替MEK外，以与分散实施例1相同的方式制备甲苯氧化锆溶胶(A1-3)。以与分散实施例1相同的方式测定在分散液中固体组分含量，表明固体含量为30％。通过BET方法测得的固体材料的比表面积为30m2/g，计算的粒径为31nm。有机化合物(A2)的合成合成实施例1在干燥空气中用1小时将20.6份异佛尔酮二异氰酸酯加入到7.8份巯基丙基三甲氧基硅烷和0.2份二丁基锡二月桂酸酯的溶液中，同时在50℃下搅拌。将混合物在60℃下再搅拌3小时。在30℃用1小时滴加71.4份季戊四醇三丙烯酸酯后，将混合物再在60℃加热下搅拌3小时，获得有机化合物(A2-1)。分析产物中残留的异氰酸酯的量，发现残留量为0.1％或更低，表明反应几乎是定量完成。反应性颗粒(A)的制备制备反应性颗粒(A)的例子显示于制备实施例1到2。结果列于表1。制备实施例1将8.2份合成实施例1中合成的有机化合物(A2-1)、91.8份MEK氧化锆溶胶(A1-1)、41.2份MEK和0.1份离子交换水的混合物在60℃下搅拌3小时。加入1份原甲酸甲酯后，将混合物在相同温度下再搅拌1小时而获得反应性颗粒(A)的分散溶胶(A-1)。在铝盘上称取2g分散溶胶(A-1)并在120℃加热板上干燥1小时。将干燥材料称重，表明固体含量为25％。制备实施例2除了使用甲苯代替MEK并且使用甲苯氧化锆溶胶外，以与分散实施例1相同的方式制备反应性颗粒(A)的分散溶胶(A-2)。以与制备实施例1相同的方式测量在该分散溶胶(A-2)中固体组分的含量，表明固体含量为25％。
表1
组合物的制备实施例本发明组合物的制备实施例在实施例1-8和对比实施例1-2中显示。组合物中各组分的重量比率显示于表2中。
*折光指数将100份二季戊四醇六丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯、2份羟基环己基苯基酮和187份MEK的混合物涂布在上述玻璃基材上，干燥，并在上述条件下固化。从玻璃基材剥离后，使用阿贝折射计测定涂膜的折光指数以证实任一种混合物(使用二季戊四醇六丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯的混合物)的折光指数为1.53。
使用测得的折光指数，按照下式计算本发明固化产物的折光指数。
固化产物的折光指数＝(氧化锆的折光指数(2.05)×氧化锆的体积分数)+(化合物(B)的折光指数(1.53)×化合物(B)的体积分数)使用5.49g/cm3的氧化锆密度和1.19g/cm3的化合物(B)密度来计算体积分数。
*灯耐污性使用绕线棒刮涂器将组合物以188微米的厚度施加到聚对苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜基材上产生具10微米厚度的干涂层。将涂层在80℃热烘箱中干燥3分钟、置于其上表面为石英制的高度为1厘米的紧密密封箱中、并使用带式汞灯以1J/cm2的光剂量辐照。固化后，目视检查石英的混浊性以评价灯的耐沾污性。石英没有发生混浊的样品评级为AAA，石英稍微发生混浊的样品评级为BBB，石英发生混浊的样品评级为CCC。
表2
**组合物没有固化在表2中，氧化物颗粒(A1)、反应性颗粒(A)、二氧化硅颗粒(AS)上的星号(*)指示加入每种分散溶胶的颗粒(不包括有机溶剂)的重量。
在表2种的缩写词具有下面的意义。
AS-1甲乙酮二氧化硅溶胶(固体含量30％，由Nissan ChemicalIndustries，Ltd生产的MEK-ST)C1二季戊四醇六丙烯酸酯B2季戊四醇三丙烯酸酯R11-羟基环己基苯基酮R2α，α-二乙氧基乙酰苯本发明的效果如上所述，本发明以高生产率提供了一种展现出优良涂布性和能形成具高硬度和高折光指数涂层而没有受灯沾污影响的光固化组合物以及提供了由这种光固化组合物制备的固化产物。
权利要求
1.一种光固化组合物，所述组合物包括(A1)氧化锆颗粒或含锆和一种不同金属的复合氧化物颗粒；(B)一种在分子中具有两个或多个可聚合不饱和基团的化合物；其中所述组合物基本上不含光-自由基聚合引发剂。
2.一种光固化组合物，所述组合物包括(A)通过键合(A1)氧化锆颗粒或含锆的复合氧化物颗粒与(A2)具有可聚合不饱和基团的有机化合物制备的颗粒，和(B)一种在分子中具有两个或多个可聚合不饱和基团的化合物；其中所述组合物基本上不含光-自由基聚合引发剂。
3.权利要求1或权利要求2的光固化组合物，其中所述组分(B)是选自二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯的至少一种化合物。
4.权利要求1-3中任一项的光固化组合物，所述组合物还包括(C)一种有机溶剂。
5.一种固化产物，所述固化产物通过固化权利要求1-4中任一项的光固化组合物制备。
6.权利要求5的固化产物，所述固化产物具有1.69或更高的折光指数。
全文摘要
本申请涉及一种光固化组合物，所述组合物包括(A1)氧化锆颗粒或含锆的复合氧化物颗粒和(B)一种在分子中具有两个或多个可聚合的不饱和基团的化合物，其中所述组合物基本上不含光－自由基聚合引发剂；本申请还涉及通过固化所述光固化组合物制备的固化产物。
文档编号C08L33/14GK1437638SQ00819188
公开日2003年8月20日 申请日期2000年12月21日 优先权日1999年12月28日
发明者Y·雅马古彻, T·雅施罗, I·尼施瓦基, T·乌卡赤 申请人:Dsm有限公司, 捷时雅株式会社, 日本精涂层株式会社