专利名称：ε－己内酰胺组合物及副产物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于制备尼龙6的ε-己内酰胺组合物。
发明的
背景技术：
ε-己内酰胺是个有用的中间体，用于例如生产尼龙6。过去用于生产尼龙6的ε-己内酰胺中含有多种副产物，如环己醇，环己酮和1-环己酮肟。现有技术中描述了多种从ε-己内酰胺中除去这些副产物的纯化方法。迫切需要获得不含这些副产物的ε-己内酰胺并且不使用现有技术中描述的除去这些副产物的特定的纯化方法。
本发明公开本发明的ε-己内酰胺组合物的特征在于只含有独特的、由还原胺化和6-碳原子双功能中间体的环化产生的副产物，该中间体是以丁二烯为初始原料通过羰基化反应而生产的。其中某些副产物未在现有技术中公开。本发明的ε-己内酰胺组合物的特征还在于它们基本上不含现有技术的方法中产生的副产物。本发明的ε-己内酰胺组合物可使产物与更稳定的中间体分离，并可在该方法更理想的时机分离产物，从而提高了效率，以避开现有技术中必须进行的、困难的分离步骤。
本发明涉及含有下列组分的组合物(a)ε-己内酰胺和(b)一种或多种下述化合物5-[4，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺，4-[4，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁酸或其盐或酰胺，2-[2-(2-羧丁基)-5-(1-羧丙基)-4-吡啶基]丁酸或其盐或酰胺，5-[3，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺，4-[3，5-二(2-羧丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁酸或其盐或酰胺，2-[2-(2-羧丁基)-5-(1-羧丙基)-3-吡啶基]丁酸或其盐或酰胺，5-氨基-4-甲基戊酰胺，4-氨基-3-乙基丁酰胺，5-[4，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇，4-[4，5-二(2-甲氧基丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁醇，2-[2-(2-甲氧基丁基)-5-(1-甲氧基丙基)-4-吡啶基]丁醇，5-[3，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇，4-[3，5-二(2-甲氧基丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁醇，2-[2-(2-甲氧基丁基)-5-(1-甲氧基丙基)-3-吡啶基]丁醇，5-氨基-4-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-2-甲基-1-戊胺，5-氨基-2-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-4-甲基-1-戊胺和2-丁基-4，5-二丙基吡啶，其中组分(a)和组分(b)的重量比至少为约99比1。
本发明也涉及含有下列组分的组合物(a)ε-己内酰胺和(b)一种或多种下述化合物5-[4，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺，4-[4，5-二(2-羧丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁酸或其盐或酰胺，2-[2-(2-羧丁基)-5-(1-羧丙基)-4-吡啶基]丁酸或其盐或酰胺，5-[3，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺，4-[3，5-二(2-羧丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁酸或其盐或酰胺，2-[2-(2-羧丁基)-5-(1-羧丙基)-3-吡啶基]丁酸或其盐或酰胺，5-氨基-4-甲基戊酰胺，4-氨基-3-乙基丁酰胺和2-丁基-4，5-二丙基吡啶，其中组分(a)与组分(b)的重量比至少为约99比1。
本发明进一步涉及含有下列组分的组合物(a)ε-己内酰胺和(b)一种或多种下述化合物5-[4，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇，4-[4，5-二(2-甲氧基丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁醇，2-[2-(2-甲氧基丁基)-5-(1-甲氧基丙基)-4-吡啶基]丁醇，5-[3，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇，4-[3，5-二(2-甲氧基丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁醇，2-[2-(2-甲氧基丁基)-5-(1-甲氧基丙基)-3-吡啶基]丁醇，5-氨基-4-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-2-甲基-1-戊胺，5-氨基-2-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-4-甲基-1-戊胺和2-丁基-4，5-二丙基吡啶，其中组分(a)和组分(b)的重量比至少为约99比1。
本发明进一步涉及选自下列的化合物5-[4，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺，4-[4，5-二(2-羧丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁酸或其盐或酰胺，2-[2-(2-羧丁基)-5-(1-羧丙基)-4-吡啶基]丁酸或其盐或酰胺，5-[3，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺，4-[3，5-二(2-羧丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁酸或其盐或酰胺，2-[2-(2-羧丁基)-5-(1-羧丙基)-3-吡啶基]丁酸或其盐或酰胺，5-氨基-4-甲基戊酰胺，4-氨基-3-乙基丁酰胺，5-[4，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇，4-[4，5-二(2-甲氧基丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁醇，2-[2-(2-甲氧基丁基)-5-(1-甲氧基丙基)-4-吡啶基]丁醇，5-[3，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇，4-[3，5-二(2-甲氧基丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁醇，2-[2-(2-甲氧基丁基)-5-(1-甲氧基丙基)-3-吡啶基]丁醇，5-氨基-4-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-2-甲基-1-戊胺，5-氨基-2-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-4-甲基-1-戊胺和2-丁基-4，5-二丙基吡啶。
详细说明本发明的ε-己内酰胺组合物可以通过选择性地生产ε-己内酰胺和一种或多种下列物质制备5-[4，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺，4-[4，5-二(2-羧丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁酸或其盐或酰胺，2-[2-(2-羧丁基)-5-(1-羧丙基)-4-吡啶基]丁酸或其盐或酰胺，5-[3，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺，4-[3，5-二(2-羧丙基)-2-甲基丁酸或其盐或酰胺，2-[2-(2-羧丁基)-5-(1-羧丙基)-3-吡啶基]丁酸或其盐或酰胺，5-氨基-4甲基戊酰胺，4-氨基-3-乙基丁酰胺，5-[4，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇，4-[4，5-二(2-甲氧基丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁醇，2-[2-(2-甲氧基丁基)-5-(1-甲氧基丙基)-4-吡啶基]丁醇，5-[3，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇，4-[3，5-二(2-甲氧基丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁醇，2-[2-(2-甲氧基丁基)-5-(1-甲氧基丙基)-3-吡啶基]丁醇，5-氨基-4-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-2-甲基-1-戊胺，5-氨基-2-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-4-甲基-1-戊胺，5-氨基-2-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-4-甲基-1-戊胺，和2-丁基-4，5-二丙基吡啶。本发明的ε-己内酰胺组合物基本上不含现有技术方法中产生的副产物，如环己醇，环己酮，1-环己酮肟，1-环己胺，苯酚，苯胺，硝基苯，对-甲苯胺，1，2，3，4，5，6，7，8，9-八氢吩嗪，己二腈，氨基己腈，1-甲基-2-氮杂环庚酮(azepanone)，6-(甲基氨基)己酸，6-(甲基氨基)己酰胺，甲酰基戊酸甲酯，甲酰基戊酸乙酯，甲酰基戊酸丙酯，6-氨基己酸甲酯，6-氨基己酸乙酯，和6-氨基己酸丙酯。
优选的方法包括在美国未决专利申请号08/839,576上描述的从戊酸盐制备ε-己内酰胺的方法，和在美国未决专利申请号08/843,340上描述的由戊醇途径制备ε-己内酰胺的方法，本文引用这些公开作为参考。本发明的ε-己内酰胺组合物可通过不需要分离不太稳定中间体如甲酰基戊酸的异构体或盐，或羟基己醛的异构体的方法制备，也不需要对不太稳定分子进行加工分离的过程。这使得分离可在生产ε-己内酰胺过程中更理想的时机进行，从而提高了效率。
对于戊酸盐途径，本发明的ε-己内酰胺组合物可以通过下列方法制备(a)使一个或多个取代或未取代的链二烯在羟基羰基化催化剂存在下进行羟基羰基化反应并用氨中和以生产一种或多种取代或未取代的的戊酸盐；(b)使所述的一种或多种取代或未取代的戊酸盐在加氢甲酰化催化剂存在下进行加氢甲酰化反应以生产一种或多种取代或未取代的甲酰基戊酸盐和/或一种或多种取代或未取代的ε-己内酰胺前体；和(c)使所述的一种或多种取代或未取代的甲酰基戊酸盐和/或一种或多种取代或未取代的ε-己内酰胺前体在还原环化催化剂存在下进行还原闭环反应以生产所述ε-己内酰胺组合物。
另外的戊酸盐途径生产ε-己内酰胺的方法包括(a)使一种或多种取代或未取代的链二烯在羟基羰基化催化剂存在下进行羟基羰基化反应并用碱中和以生产一种或多种取代或未取代的戊酸盐；(b)使所述的一种或多种取代或未取代的戊酸盐在加氢甲酰化催化剂存在下进行加氢甲酰化反应以生产一种或多种取代或未取代的甲酰基戊酸盐和/或一种或多种取代或未取代的ε-己内酰胺前体；和(c)使所述的一种或多种取代或未取代的甲酰基戊酸盐和/或一种或多种取代或未取代的ε-己内酰胺前体在还原胺化催化剂存在下进行还原胺化反应，并任选在环化催化剂存在下进行闭环反应以生产所述ε-己内酰胺组合物。
羟基羰基化反应包括将一种或多种取代或未取代链二烯如丁二烯通过一步或多步反应转化成一种或多种取代或未取代的不饱和酸，如顺-3-戊酸，反-3-戊酸，4-戊酸，顺-2-戊酸和/或反2-戊酸。本发明中使用的优选的羟基羰基化方法公开于美国专利申请号08/839,578，申请日1997年4月5日中的方法，本文引用该公开作为参考。
用于羟基羰基化中的链二烯是已知的和可通过常规方法制备。也可以用包括链二烯的反应混合物。用于羟基羰基化反应中的链二烯的量没有特别严格的限制，可以是任何足以能生产不饱和酸的量，优选能以高选择性和可接受的反应速率生成不饱和酸的量。链二烯可以分批进料也可以连续进料。
用于羟基羰基化反应中的催化剂包括例如，第8，9和10族金属或金属配合物(承载或不承载)，第8，9和10族金属卤化物和酯(如PdCl2和PdI2)，双(二亚苄基丙酮)钯，Pd(OAc)2，钯炭，二羰基乙酰丙酮铑(I)，RhCl3，Co2(CO)8，第8，9和10族金属配体配合物催化剂等等。羟基羰基化催化剂可以均相的或非均相的形式。这些催化剂可以用现有技术中的已知方法制备。
可以制成金属-配体配合物催化剂的金属包括第8，9和10族的选自下列的金属铑(Rh)，钴(Co)，铱(Ir)，钌(Ru)，铁(Fe)，镍(Ni)，钯(Pd)，铂(Pt)，锇(Os)和其混合物，优选的金属是钯，铑，钴，铱和钌，更优选钯，铑，钴和钌，特别优选钯。允许的配体包括，例如，有机磷、有机砷和有机锑配体或其混合物，优选有机磷配体。可以制成金属-配体配合物的有机磷配体包括有机膦，如单、双、三和多-(有机膦)，和有机亚磷酸盐，如单、双、三和多-(有机亚磷酸盐)。其它可用的有机磷配体包括，例如有机亚膦酸盐，有机次磷酸盐，氨基膦等等。其它可用的配体包括，例如含有杂原子的配体如2，2’-联吡啶等等。还有其它可用的配体包括例如申请日为1997年3月10日，申请号为08/818,781的美国专利申请中公开的含有杂原子的配体，本文引用该公开作为参考。如果需要，在金属-配体配合物催化剂和/或游离配体(free ligand)中可以使用配体混合物，这些配体混合物可以相同或不同。“游离配体”是指未与配合物催化剂中的金属如钯配合(连接或键合)的配体。本发明并不以任何方式限制这些可用的配体或其混合物。必须注意本发明实施的成功与否并不依赖，也不决定于金属-配体配合物的确切结构，不论其是以单核、双核和/或多核形式存在的。的确，确切结构是未知的。虽然不局限于任何理论或机理的论述，但显然可使用基本由金属与配体结合的最简单形式的催化剂和二氧化碳。
如上所述，羟基羰基化反应优选在促进剂存在下进行。适宜的促进剂包括例如质子有机酸，无机酸，路易斯酸如BF3和能够在羟基羰基化反应条件下产生酸的前体。质子有机酸是例如具有1至30个碳原子的羧酸和磺酸。这些羧酸或磺酸可以被羟基，C1-C4烷氧基，胺和卤化基团如氯化或溴化基团取代。适宜的羧酸的优选实例包括苯甲酸或其衍生物，如2，4，6-三甲基苯甲酸，间和对羟基苯甲酸和3-和/或4-戊烯酸。适宜的磺酸的优选实例包括甲磺酸，三氟甲磺酸和对甲苯磺酸。无机酸的实例包括HCl，HBr，HBF4，H3PO4，H3PO3，H2SO4和HI。在羟基羰基化条件下能够产生酸性促进剂的材料的实例包括铵和烷基铵卤化物，碱金属卤化物，有机酰卤，和有机甲硅烷基卤化物。相当于每摩尔金属如钯，促进剂的用量通常在约1至10摩尔范围内。
具体的羟基条件化反应的条件没有严格的限制，并且是任何足以产生不饱和酸的有效的羟基羰基化反应条件。反应器可以是搅拌罐，管形反应器等等。确切的反应条件由获得高的催化剂选择性，活性，寿命和操作的简便性之间的最佳组合来决定，同时也受所用的链二烯本身的反应活性和链二烯的稳定性以及反应条件所需的反应产品的控制。产品可以在具体的反应区之后回收，如果需要可以纯化，尽管优选不经纯化而将其直接用于下一步反应中。回收和纯化可以用任何适宜的方法，这主要由具体的链二烯和催化剂决定，包括蒸馏，相分离，萃取，吸附，结晶，形成衍生物等等。当然，可以理解的是，所用的羟基羰基化反应条件也受所需不饱和酸产品的影响。
羟基羰基化反应可以在一氧化碳和起始化合物链二烯的总气压为约1至10,000psia下进行。通常，羟基羰基化过程是在一氧化碳和起始化合物链二烯总气压少于3000psia，和更优选少于2000psia下进行，最小气压主要由获得所需反应率而需要的反应剂的数量的限制。羟基羰基化的总压力依赖于所用的具体的催化剂体系。可以理解的是，可以单独使用一氧化碳，也可以用与其它气体如氢气的混合物，或用反应条件下在原地产生的气体。
而且，羟基羰基化反应可以在25℃至约300℃的温度下进行。通常，对于所有链二烯起始原料而言，羟基羰基化反应的温度优选为约50℃至约200℃。反应温度必须是足以使反应发生(可以根据所用的催化剂系统变化)，但不能高至使配体或催化剂分解。在高温(可以根据所用的催化剂系统变化)下，会形成不需要的副产物，如出现乙烯基环己烯。
水的用量没有严格限制。水∶丁二烯的摩尔当量比通常在约0.1∶1和100∶1之间，优选在0.1∶1和10∶1之间，和更优选在0.5∶1和2∶1之间。优选的水∶丁二烯的摩尔是约1∶1。水可以分批进料也可连续进料。
可以通过羟基羰基化方法制备的取代的或未取代的不饱和酸包括，例如链烯酸如顺-3-戊烯酸，反-3-戊烯酸，4-戊烯酸和顺-2-戊烯酸和/或反-2-戊烯酸等等。
此处所用的中和方法包括将一种或多种取代或未取代的不饱和酸，如戊烯酸转化成一种或多种取代或未取代的不饱和酸盐，如戊烯酸盐。可以理解的是，中和可以在羟基羰基化过程或步骤中进行。
具体地，一种或多种取代或未取代的戊烯酸可以与碱反应产生一种或多种取代或未取代的戊烯酸盐。例如，3-戊烯酸可以与三乙胺反应产生3-戊烯酸三乙铵或与氨反应产生3-戊烯酸铵。不饱和酸中和成不饱和酸盐可以通过常规的方法进行。
在戊烯酸到戊烯酸盐的反应中使用的碱没有严格的限制。代表性的碱包括，例如，含氮碱(氨，三甲胺，三乙胺，三辛基胺，乙基二辛基胺，三苄基胺，二乙基苯基胺，二苯基甲基胺，二甲基胺，二乙醇胺，吡啶，联吡啶，苯并咪唑，苯并三唑，乙二胺，和四甲基乙二胺)，碱金属氢氧化物，醇盐，羧酸盐，碳酸盐和磷酸盐(如氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化锂，甲醇钠，丁醇锂，碳酸钠，和磷酸钾)，铵或烷基铵的氢氧化物和羧酸盐(如氢氧化铵，三甲基丁基氢氧化铵，四丁基氢氧化铵，三甲基苄基氢氧化铵，三乙基苯基乙酸铵，和四乙基苯甲酸铵)，烷基磷鎓的氢氧化物和羧酸盐(如氢氧化辛基三甲基磷鎓，氢氧化四丁基磷鎓，氢氧化乙基三苯基磷鎓，氢氧化三甲基苄基磷鎓)，双(烃基-膦)亚铵(iminium)氢氧化物，(如双(三苯膦)亚铵氢氧化物，双(三苄基膦)亚铵氢氧化物)。另外，戊烯酸中和中使用的碱可以插入配体的结构中(如三(二甲基氨基苯基)-膦，双(二甲基氨基乙基)苯基膦)，或作为金属配体配合物催化剂或游离配体。所用碱的数量应该足以中和，至少部分中和不饱和酸。
中和反应的反应器和反应条件是现有技术中已知的。具体的中和反应条件没有严格的限制，可以是任何足以产生一种或多种不饱和酸盐的有效中和反应条件。反应器可能是搅拌的罐，管式反应器等等。确切的反应条件由获得高选择性和操作的简便性之间的最佳组合控制，同时也受所用的起始原料本身的反应活性和起始原料的稳定性及反应条件下所需的反应产品的控制。可以通过适宜的方法回收和纯化，这些方法包括蒸馏，相分离，萃取，吸附，结晶，形成衍生物等等。
具体的中和反应条件没有严格的限制，可以是任何足以产生一种或多种不饱和酸盐的有效中和反应条件。对于不饱和酸与碱的反应，反应温度必须是足以使反应发生，但不能高到发生不需要的副反应，即反应温度从约0℃至约200℃，优选约20℃至约100℃。
可以通过中和方法制备的有代表性的取代或未取代的不饱和酸盐，包括一种或多种下列盐链烯酸盐如3-戊烯酸三乙基铵，3-戊烯酸铵，3-戊烯酸辛基三乙基铵，包括一种或多种不饱和酸盐的混合物。
加氢甲酰化过程或步骤包括通过使烯类化合物盐如戊烯酸盐与一氧化碳和氢在可溶性金属-配体配合物催化剂和游离配体存在下，在液体介质(含有溶解催化剂或配体的溶剂)反应生成醛酸盐，如甲酰基戊酸盐，和/或一种或多种取代或未取代ε-己内酰胺前体。该过程可以连续的单向模式通过连续的气体循环方法进行，或更优选如下述的在连续的液体催化剂循环方式进行。此处所用的加氢甲酰化技术可以是任何相应的已知技术，如优选用常规的液体催化剂循环加氢甲酰化反应。如此处所用，取代或未取代的ε-己内酰胺前体可能包括但不仅限于一种或多种甲酰基戊酸盐，亚氨基己酸和/或其盐，氨基己酸和/或其盐，由甲酰基戊酸或其盐衍生的己内酰胺，己内酯，亚胺，hemiaminal，aminals，亚酰胺，酰胺或胺，和任何上述物质相应的二聚体，三聚体和寡聚物。
加氢甲酰化过程或步骤中使用的催化剂包括金属-配体配合物催化剂。生成金属-配体配合物的可用金属包括第8，9和10族的金属，选自铑(Rh)，钴(Co)，铱(Ir)，钌(Ru)，铁(Fe)，镍(Ni)，钯(Pd)，铂(Pt)，锇(Os)和其混合物，优选的金属是铑，钴，铱和钌，更优选铑，钴和钌，特别优选铑。可用的配体包括，例如，有机磷、有机砷和有机锑配体或其混合物，优选有机磷配体。可以制成金属-配体配合物的有机磷配体包括有机膦，如单、双、三和多-(有机膦)，和有机亚磷酸盐，如单、双、三和多-(有机亚磷酸盐)。其它可用的有机磷配体包括，例如有机膦酸盐，有机次膦酸盐，氨基膦等等。其它配体包括，例如在申请号为08/818,781的美国专利申请中公开的含有杂原子的配体。如果需要，在金属-配体配合物催化剂和/或游离配体中可以使用配体混合物，且这些混合物可以是相同或不同的配体混合物。本发明不以任何方式限制这些可用的有机磷配体或其混合物。必须注意的是本发明实施的成功不依赖于，也不决定于金属-配体配合物的准确结构，其结构可以是其单核、双核和/或多核形式。的确，准确结构是未知的。虽然，不局限于任何理论或机理的发现，但显然可以使用基本是由金属与配体结合的最简单形式的配合物和一氧化碳。
加氢甲酰化反应包括使用此处所述的金属-配体配合物催化剂。当然如果需要，也可使用这些催化剂的混合物。在所给的加氢甲酰化反应的反应介质中的金属-配体配合物催化剂的所需量是能达到所需给定金属浓度的最小量，并且至少是能够催化包括例如上述专利所述的具体加氢甲酰化反应所必须的金属催化剂的量。通常，催化剂的浓度可以是百万分之几至百分之几重量比。在上述催化剂中可以用的有机磷配体的摩尔比通常是约0.5∶1或少于约1000∶1或多于此值。催化剂的浓度依赖于加氢甲酰化反应条件和所用的溶剂。
一般地，以反应混合物总重量计，加氢甲酰化反应混合物中的有机磷配体的浓度可以在0.005至25重量百分比之间，优选的配体浓度在0.01和15重量百分比之间，更优选在0.05和10重量百分比之间。
通常，以反应混合物总重量计，加氢甲酰反应混合物中金属的浓度可以是约百万分之2000或更高。以反应混合物总重量计，优选的金属浓度约百万分之50和1000之间，以反应混合物总重量计，更优选约百万分之70和800之间。
除金属-配体配合物催化剂外，游离配体(即不与金属配合的配体)也可以用于加氢甲酰化反应介质中。游离配体可以相应于上述讨论和此处所用的任何配体。优选的游离配体是与所用的金属-配体配合物催化剂中的配体相同的配体。而且，这些配体在所给的任何方法不必是相同的。在加氢甲酰化反应介质中，相对于每摩尔金属加氢甲酰化反应可包括有100摩尔，或更多的游离配体。优选加氢甲酰化反应是在反应介质中相对于每摩尔金属有约0.25至约50摩尔可配位的磷，和更优选有约0.5至30摩尔可配位的磷存在下进行反应；所述的可配位磷的量是指与金属结合(配合)的可配位磷和游离(未配合)的可配位磷的总量。当然，如果需要，可以在任何时间和任何方式向加氢甲酰化反应的反应混合物中补充制备的或附加的可配位磷，例如使反应介质中维持预定的游离配体水平。
加氢甲甲酰化反应的条件可包括下文用于生产醛的任何类型的加氢甲酰化条件。例如，氢气、一氧化碳和加氢甲酰化过程中的其它成分的总气体压力可以是约1至约10,000psia。一般地，加氢甲酰化反应在氢气、一氧化碳和所有其它成分的总气体压力为约1500psia和更优选低于1000psia的范围内进行，最小总压力主要取决于需要获得所需反应速率的反应剂的用量，加氢甲酰化反应中的总压力一般可以在约20至约3000psia，优选约50至约2000psia，更优选在约75至约1000psia的范围内。加氢甲酰化过程中的总压力依赖于所用的具体催化剂系统。
更具体地，加氢甲酰化反应中一氧化碳的分压通常在约1至约3000psia，优选在约3至1500psia的范围，一般氢气的分压通常在约1至约3000psia，优选在约3至1500psia的范围。通常，一氧化碳和氢气的摩尔比可以在约100∶1或更大至约1∶100或更少的范围，优选一氧化碳和氢气的摩尔分子比为约1∶10至约10∶1。一氧化碳和氢气的分压部分由所用的特定催化剂系统决定。
而且，加氢甲酰化方法可以在约20℃至约200℃，优选约50℃至约150℃，更优选在约65℃至约115℃的温度范围内进行。温度必须是足以使反应发生(可以根据所用的催化剂系统而变化)，但不能高到使配体或催化剂发生分解的温度。在高温(可以根据所用催化剂系统变化)下，中间体会发生异构化而生成不需要的异构体。
当然，可以理解的是，加氢甲酰化的反应条件可以由所需生产的醛盐类型来控制。
可以通过本发明方法制备的代表性的取代或未取代醛酸盐中间体包括取代或未取代的甲酰基羧酸盐如5-甲酰基戊酸盐等等，如5-甲酰基戊酸三乙铵，5-甲酰基戊酸铵和5-甲酰基戊酸辛基三乙基铵。
可以通过本发明方法制备的代表性的ε-己内酰胺前体包括一种或多种取代或未取代的5-甲酰基戊酸盐，亚氨基己酸和/或其盐，氨基己酸和/或其盐，由甲酰基戊酸和其盐衍生的己内酰胺，己内酯，亚胺，hemiaminal，aminal，酰胺或胺，和任何上述物质相应的二聚体，三聚体和寡聚物。
还原环化方法包括将一种或多种取代或未取代的甲酰基戊酸盐，如5-甲酰基戊酸盐和/或一种或多种取代或未取代的ε-己内酰胺前体通过一步或多步反应转化成一种或多种取代或未取代的ε-己内酰胺。
具体的还原环化反应条件没有严格的限制，可以是任何有效的、足以能够生产ε-己内酰胺的氢化和环化条件。反应器可以是搅拌的反应罐，管形反应器等等。确切的反应条件由获得高催化剂选择性，活性，寿命和操作的简便性的最佳组合来控制，同时也可以由其中的甲酰基戊酸盐和/或ε-己内酰胺前体本身的反应性和甲酰基戊酸盐和/或ε-己内酰胺前体的稳定性和反应条件下所需获得的反应产品来决定。某些代表性的可用于氢化和/或环化过程中的反应条件是例如在美国专利3,652,549和4,730,041中所述的条件，本文引用其公开作为参考。产品可以在具体分反应之后回收，如果需要可以纯化，尽管它们也可以不经纯化而直接用于下一步反应中。回收和纯化可以是任何适宜的方法，这主要由所用的具体ε-己内酰胺前体决定，包括蒸馏，相分离，萃取，吸附，结晶，形成衍生物等等。
氢化可以用任何已知的催化剂按常规量进行。这些催化剂包括各种材料，包括均相的和非均相的，如钯，铑，铂，钌，铜铬，镍，铜，钴等等。这些金属可以承载于各种载体上，载体包括二氧化钛，硅酸镁，氧化铝，氧化钒(vanadia)等等，反应可以进一步通过加入金属或其它添加剂助催化，如钡，镁，锆，硒，钙，钼，钴等等。其它代表性的催化剂包含各种材料包括均相的和非均相催化剂，或第8，9和10族金属，铜，氧化铬和各种金属氮化物和碳化物等等。这些金属催化剂可以承载在各种载体上，包括二氧化钛，氧化镧，氧化铈，碳化硅，硅酸镁，氧化铝，硅-氧化铝，氧化钒等等，反应也可以通过进一步加入金属或其它添加剂助催化，例如，钡，镁，锆，硒，钙，钼，钴或其它第8，9和10族金属，铜，铁和锌。可使用各种均相催化剂，例如铑，钌，钴，镍等等。这些催化剂可以通过各种配体包括含氮或磷的材料如胺，膦，亚磷酸盐和类似的材料助催化或使其稳定。
氢化反应可以一任何所需方法进行，例如在管形或搅拌罐反应器等等中进行。氢化反应可以用常规方法进行。例如，反应可以在约50℃至约400℃或更高，优选在约100℃至约300℃的温度范围内进行约1小时或更少至4小时或更长，且反应温度越低则反应时间越长。反应的压力范围是大气压或低于大气压至3000psi或更高。优选地，通常选择在温和的温度和低压力下进行，以便与可接受的催化剂活性和寿命，及ε-己内酰胺前体和ε-己内酰胺产品的稳定性相一致。氢化催化剂的用量决定于具体所用的催化剂，在起始原料总重量的约0.01重量百分比或更低至约10重量百分比或更高的范围内。
根据具体的ε-己内酰胺前体，其中至少一个功能基是含氮功能基如胺的ε-己内酰胺前体的环化反应需要或不需要催化剂。虽然并不是绝对需要使用催化剂，但该反应还是需要使用催化剂以改进转化的选择性和速率。其它的ε-己内酰胺前体需要使用适宜的催化剂。由于环化反应的机理由ε-己内酰胺前体决定，所以催化剂的选择也取决于所用的ε-己内酰胺前体。
可以使用两相系统，以获得充分的混合。而且，使用这样的系统有利于环化反应之后通过萃取，相分离或结晶方法回收ε-己内酰胺。环化反应条件可以在约0℃至约400℃的温度，和低于大气压至3000psi或更高的压力下进行1小时或更低至4小时或更长的时间内进行，且温度约低时间越长，更优选在约50℃至约350℃和约50psi至约2500psi的压力下进行。催化剂的用量依赖于具体的催化剂，占起始原料总重量的约0.01重量百分比或更低至约10重量百分比或更高。如果需要可以将氢化和环化步骤结合成一步反应。
还原胺化和环化过程包括将一种或多种取代或未取代的甲酰基戊酸盐如5-甲酰基戊酸盐，和/或一种或多种取代或未取代的ε-己内酰胺前体通过一步或多步反应转化成一种或多种取代或未取代的ε-己内酰胺。
具体的胺化和环化反应条件没有严格的限制，可以是任何足以能生产ε-己内酰胺的有效的胺化和环化反应条件。反应器可以是搅拌的反应罐，管形反应器等等。确切的反应条件由获得高催化剂选择性，活性，寿命和操作的简便性的最佳组合来控制，同时也由甲酰基戊酸盐和/或ε-己内酰胺前体本身的反应活性和甲酰基戊酸盐和/或ε-己内酰胺前体的稳定性和反应条件下所需的反应产品控制。可以用于还原胺化和/或环化方法的代表性的某些反应条件是例如在美国专利4,730,840，4,730,841，4,731,445和5,068,398中所述的方法，本文引用这些公开作为参考。产品可以在具体的反应之后回收，如果需要可以纯化，尽管可以不经纯化而直接进入下一步反应中。回收和纯化可以用任何适宜的方法，这主要由具体的ε-己内酰胺前体决定并且包括蒸馏，相分离，萃取，吸附，结晶，形成衍生物等等。
还原胺化反应可以在约0℃至约200℃的温度下进行1小时或更短至4小时或更长时间，且温度越低反应时间越长，优选在约10℃至约150℃下进行约1小时或更短至约2小时或更长时间，更优选在约20℃至约125℃下进行1小时或更短时间。反应温度是足以使反应发生(可根据催化剂系统变化)但不能高至导致5-甲酰基戊酸盐分解或聚合。
还原胺化反应可以在宽的压力范围约20psig至约2000psig的范围内进行。优选的还原胺化反应在约100psig至约1000psig的压力下进行。还原胺化反应优选在液体或气态或其混合物中进行。总压力决定于所用催化剂。可选择氢气的分压使氢化催化剂有最长的寿命。
该反应中优选的胺化剂是常规用量的氨，优选过量，可以用多种方式向反应器中进料，包括液体和气体，例如在水溶液中，或在溶液中的铵盐或某些其它适宜的方式。优选在胺化反应之后分离过量的胺。甲酰基戊酸盐和/或ε-己内酰胺前体可以以任何常规的方式进料，如以溶液，或以纯液体进料。
某些反应步骤或过程包括使用催化剂。这些催化剂在现有技术中是已知的，并可以常规用量使用。例如，将亚胺氢化为胺优选使用适宜的氢化催化剂。
适用于可能的中间体亚胺化反应如将醛转化为亚胺的催化剂，包括弱酸，如无机酸和羧酸，如盐酸，磷酸，硫酸，乙酸，苯甲酸等等。也可以使用其它酸性材料，如分子筛，氧化硅，氧化铝和硅铝酸盐，粘土，和水合钛酸。也可以使用杂多酸，磺酸，酚类或其它弱酸性材料。
反应过程中的进一步转化是亚胺还原为胺功能基，即氢化还原反应。该转化中可以常规用量使用各种已知的催化剂，如氢化或脱氢催化剂。这些催化剂包括各种材料，包括均相和非均相的催化剂，如钯，铑，铂，钌，铜铬，镍，铜，钴等等。这些金属催化剂可以承载在各种载体上，包括二氧化钛，硅酸镁，氧化铝，氧化钒等等，也可以进一步加入金属或其它添加剂助催化，例如钡，镁，锆，硒，钙，钼，钴等等。其它代表性的催化剂包括各种材料，包括均相和非均相催化剂，或其它第8，9和10族的金属，铜，氧化铬，各种金属氮化物和碳化物等等。这些金属催化剂可以承载在各种载体上，包括二氧化钛，氧化镧，氧化铈，碳化硅，硅酸镁，氧化铝，硅-氧化铝，氧化钒等等。且可以通过加入金属或其它添加剂助催化，例如，钡，镁，锆，硒，钙，钼，钴或其它第8，9和10族金属，铜，铁和锌。可以使用各种均相的催化剂如铑，钌，钴，镍等等。这些催化剂可以通过各种配体包括含氮和磷的材料如胺，膦，亚磷酸盐及类似的材料助催化或使其更稳定。
氢化反应可以以任何所需的方式进行，例如在管形或搅拌的罐反应器等等中进行。氢化反应可以用常规方法进行。例如，反应可以在约50℃至约400℃或更高，优选约100℃至约300℃的温度范围内进行1小时或更短至约4小时或更长的时间，且温度越低反应时间越长。反应压力可以在大气压或低于大气压至约3000psi或更高的范围内。优选地，低温和低压通常是需要考虑的，以与可接受的催化剂活性和寿命以及ε-己内酰胺前体和ε-己内酰胺产品的稳定性一致。氢化催化剂的用量依赖于所用的具体氢化催化剂，并可以为起始原料总重量的约0.01重量百分比至约10重量百分比或更高的范围内。
其中至少一个官能基为含氮官能基如胺或亚胺的ε-己内酰胺前体的环化反应可以需要或不需要催化剂，取决于具体的ε-己内酰胺前体。尽管并不绝对需要使用催化剂，但使用催化剂是合理的，以改进转化的选择性和速率。其它的ε-己内酰胺前体需要使用适宜的催化剂。因为环化反应的机理依赖于ε-己内酰胺前体，因此所用催化剂应根据所用的ε-己内酰胺前体来选择。
可以使用两相系统，以进行充分的混合。而且使用该系统有利于环化反应之后通过萃取，相分离或结晶方法回收ε-己内酰胺。环化反应的条件可以是在约0℃至约400℃的温度范围和低于大气压至约3000psi或更高的压力下进行1小时或更短至4小时或更长的时间，且温度越低反应时间越长，更优选在约50℃至约350℃和约50psi至约2500psi的压力下反应。催化剂的用量依赖于所用的具体催化剂，其用量为起始原料总重量的0.01重量百分比或更低至约10重量百分比或更高的范围内。也可以根据需要将胺化反应和环化反应合为一步反应。
通过戊烯酸盐途径制备的本发明的ε-己内酰胺组合物包括ε-己内酰胺和某些该方法特有的副产物。代表性的这些副产物包括，例如，一种或多种选自下列一组的化合物5-[4，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺，4-[4，5-二(2-羧丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁酸或其盐或酰胺，2-[2-(2-羧丁基)-5-(1-羧丙基)-4-吡啶基]丁酸或其盐或酰胺，5-[3，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺，4-[3，5-二(2-羧丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁酸或其盐或酰胺，2-[2-(2-羧丁基)-5-(1-羧丙基)-3-吡啶基]丁酸或其盐或酰胺，5-氨基-4-甲基戊酰胺，4-氨基-3-乙基丁酰胺和2-丁基-4，5-二丙基吡啶。这些副产物是戊烯酸盐途径最后一步的纯化步骤中典型的副产物。其它出现在戊烯酸盐途径最后的纯化步骤中的典型副产物包括，例如，一种或多种选自下列一组化合物5-甲基-2-哌啶酮，4-乙基-2-吡咯烷酮，2-丁基-3，5-二异丙基吡啶，6-氨基己酸或其盐或酰胺，5-氨基-4-甲基戊酸或其盐或酰胺，和4-氨基-3-乙基丁酸或其盐或酰胺。在最后纯化步骤之前需要分离的典型的副产物包括，例如一种或多种选自下列一组化合物5-甲酰基戊酸，4-甲酰基戊酸，3-甲酰基戊酸，6-羟基己酸，5-羟基-4-甲基戊酸，3-乙基-4-羟基丁酸，1，3，7-辛三烯，2，7-壬酸，己二酸，3-戊烯酸和戊酸。
存在于ε-己内酰胺组合物中的由戊烯酸盐途径衍生的典型的副产物包括，例如一种或多种选自下列一组的化合物5-氧代-4-甲基戊酸或其盐或酰胺，5-亚氨基-4-甲基戊酸或其盐或酰胺，5-氨基-4-甲基戊酸或其盐或酰胺，5-甲基-2-哌啶酮，4-氧代-3-乙基丁酸或其盐或酰胺，4-亚氨基-3-乙基丁酸或其盐或酰胺，4-氨基-3-乙基丁酸或其盐或酰胺和4-乙基-2-吡咯烷酮。
代表性的副产物由下式表示
5-[4，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺。
当然，应该认识到取代或未取代的直链，支链和/或直链和支链异构体如吡啶组成的副产物也包括在本发明范围内。
ε-己内酰胺和存在于本发明组合物中的副产物的量可以在宽范围内变化。优选ε-己内酰胺与副产物的重量比为至少为约90比10，更优选至少约99比1，且更优选至少99.9比0.1。
至于戊醇途径，本发明的ε-己内酰胺组合物可以这样制备(a)将一种或多种取代或未取代的链二烯，如丁二烯在加氢羰基化催化剂如金属-有机磷配体配合物催化剂存在下进行加氢羰基化反应，以生产一种或多种取代或未取代的不饱和醇；(b)将所述一种或多种取代或未取代的不饱和醇在加氢甲酰化催化剂如金属-有机亚磷配体配合物催化剂存在下进行加氢甲酰化反应，以生产一种或多种取代或未取代的羟基醛；和(c)将所述一种或多种取代或未取代的羟基醛进行胺化/氢化和脱氢/环化反应以生产所述ε-己内酰胺组合物。该方法公开于申请号为08/843,340的美国专利申请。
加氢羰基化过程或步骤包括将一种或多种取代或未取代的链二烯转化成一种或多种取代或未取代的不饱和醇和/或将一种或多种取代或未取代的戊烯醛转化成一种或多种取代或未取代的羟基醛。加氢羰基化反应可以一步或多步进行，优选一步法。优选用于本发明的加氢羰基化方法是公开于申请号为08/843,381，申请日为1997年4月15日的美国专利申请中的方法，本文引用该公开作为参考。
加氢羰基化过程或步骤包括通过使链二烯或戊烯醛与一氧化碳和氢气在含有金属-配体配合物催化剂和选择地有游离配体的液体介质中反应生产不饱和醇或羟基醛，所述液体介质中还选择的含有促进剂。反应可以通过连续单向模式以连续的气体循环方式进行，优选如下述的连续液体催化剂循环方式进行。此处所用的加氢羰基化技术与任何已知技术一致。
加氢羰基化步骤或过程中所用的催化剂包括金属-配体配合物催化剂。可用的制备金属-配体配合物的金属包括第8，9和10族金属，选自铑(Rh)，钴(Co)，铱(Ir)，钌(Ru)，铁(Fe)，镍(Ni)，钯(Pd)，铂(Pt)，锇(Os)和其混合物，优选的金属是铑，钴，铱和钌，更优选铑，钴和钌，特别优选铑。可用的配体包括，例如，有机磷，有机砷和有机锑配体或其混合物，优选有机磷配体。可以制成金属-有机亚磷配体配合物和游离有机磷配体的有机磷配体包括单，双，三和多-(有机磷)化合物，优选的是具有高碱性和低空间膨胀量的化合物，代表性的可用有机磷配体包括，例如有机膦，有机亚磷酸盐，有机膦酸盐，有机次膦酸盐，含氮有机磷配体，含硫有机磷配体，含硅有机磷配体等等。其它允许的配体包括，例如在申请号为08/818,781的美国专利申请中公开的含有杂原子的配体。如果需要，在金属-配体配合物催化剂和/或游离配体中可使用配体混合物，这些混合物可以是相同或不同。必须注意本发明实施的成功并不依赖于，也不决定于金属-配体配合物的准确结构是以单核，双核和/或多核形式存在的。的确，准确结构是未知的。虽然这里不局限于任何理论或机理发现，但显然可以使用催化剂是配合物基本是由配体和金属结合的最简单形式和一氧化碳。
上述加氢羰基化过程或步骤包括使用这里所述的金属-配体配合物催化剂。当然，如果需要也可以使用这些催化剂的混合物。金属-配体配合物催化剂在所给的加氢羰基化反应介质中的量仅需要能够提供所需金属浓度的最小量，并至少是能够催化例如在上述专利中公开的具体加氢羰基化反应所需的金属催化量的量。一般地，催化剂的浓度在重量比的百万分之几到百分之几。所述催化剂中的有机磷配体的摩尔比通常为约0.5∶1或更低至约1000∶1或更高。催化剂的浓度依赖于加氢羰基化反应条件和所用溶剂。
具体的加氢羰基化反应条件没有严格的限制，并且可以是任何足以生产一种或多种不饱和醇或羟基醛的有效的加氢羰基化反应条件。确切的反应条件由获得高催化剂选择性，活性，寿命和操作的简便性的最佳组合来控制，同时也由所用起始原料本身的反应活性和起始原料和反应条件所需的反应产品的稳定性来控制。加氢羰基化过程或步骤的条件可以包括所用的任何适宜的生产醇或羟基醛的加氢羰基化条件。加氢羰基化反应中的总压力通常在约1至约10,000psia，优选在约20至约3000psia且更优选在约50至约2000psia的范围内。加氢羰基化反应的总压力根据所用的催化剂系统而变化。
更具体地，加氢羰基化反应中一氧化碳的分压通常在约1至约3000psia，优选在3至1500psia的范围内，而氢气的分压通常在约1至约3000psia，和优选在约3至约1500psia分范围内。通常，一氧化碳和氢气的摩尔比在约100∶1或更高至约1∶100或更低的范围，优选一氧化碳和氢气的摩尔比在约1∶10至约10∶1的范围。一氧化碳和氢气的分压部分地决定于所使用的催化剂系统。可以理解的是，一氧化碳和氢气可以分开使用，或单独使用或相互混合(即合成气)使用，或可以在反应条件下生产和/或从促进剂或溶剂中衍生(不必包括游离氢气或一氧化碳)。在一个实施方案中，氢气的分压和一氧化碳的分压足以能够阻止和最大程度地降低衍生，如戊烯-1-醇的氢化或戊烯-1-醇进一步地加氢羰基化或链二烯的氢化。加氢羰基化优选在氢气分压和一氧化碳分压足以能够阻止或最大程度地降低取代或未取代的戊烷-1-醇和/或取代或未取代的戊醛的生成的压力下进行。
而且，加氢羰基化反应可以在约20℃至约200℃，优选约50℃至约150℃，和更优选约65℃至约115℃的温度下进行。温度必须是足以使反应发生(可根据所用催化剂系统变化)，但不能高至使配体或催化剂发生分解。在高温(可根据所使用的催化剂系统变化)下，将发生戊烯-1-醇向不需要的副产物的转化。
加氢羰基化反应也可以在促进剂存在下进行。此处所用“促进剂”是指具有可离子化的氢且pKa值为约1至约35的有机或无机化合物。代表性的促进剂包括，例如质子溶剂，有机和无机酸，醇，水，苯酚，硫醇，硫酚，硝基烷烃，酮，腈，胺(如吡咯和二苯基胺)，酰胺(如乙酰胺)，单-，双-和三烷基铵盐等等。本发明中使用的说明性促进剂的近似pKa值示于下列表II中。促进剂可以存在于加氢羰基化反应混合物中，或单独存在，或插入配体结构中，或作为金属-配体配合物催化剂或作为游离配体，或进入链二烯结构中。需要的促进剂依赖于配体和金属-配体配合物催化剂中金属的特性。通常，带有键合了酰基的偏碱性金属的催化剂或其它中间体要求较低浓度和/或更弱酸性的促进剂。
所用促进剂的浓度根据所用的催化剂的详细情况变化。不结合理论就知，促进剂成分必须有足够的酸性和足够的浓度以转移氢离子，或相反的激活键合了酰基的催化剂或其它中间体。可以确信促进剂成分的酸生或浓度不足以转移氢离子，或相反的激活键合了酰基的催化剂或其它中间体时则会导致戊烯醛产品的形成，而不是形成优选的戊烯-1-醇产品。促进剂成分转移氢离子或相反激活键合了酰基的催化剂或其它中间体的能力由下列几个因素控制，例如促进剂成分的浓度，促进剂成分本身的酸性(pKa)，反应介质的组成(如反应溶剂)和温度。促进剂的选择基于在足以导致醇和羟基醛生成的反应条件下转移氢离子或相反激活这些键合了酰基的催化剂或其它中间体的能力，但是不能高至导致催化剂、反应剂或产品发生不利的副反应。在促进剂成分的酸性或浓度足以这样时，最先形成醛产品(如戊醛)并可以或不可以随后转化成不饱和醇，如戊烯-1-醇或羟基醛如6-羟基己醛。
根据所用的具体反应剂和催化剂，优选使用的适宜促进剂包括溶剂，例如醇(如不饱和醇或羟基醛产品如戊烯-1-醇或6-羟基已醛)，硫醇，硫酚，硒醇，碲醇，烯，炔，醛，高沸点副产品，酮，酯，酰胺，一级或二级胺，烷基芳香化物等等。只要对加氢羰基化反应没有非常不利的干扰的促进剂便可使用。允许的质子溶剂的pKa值为约1-35，优选的pKa值为约3-30，更优选的pKa值为5-25。如果需要也可使用一种或多种不同溶剂的混合物。
一般地，对于不饱和醇或羟基醛的生产，优选使用相应于所需生产的不饱和醇或羟基醛产品和/或高沸点副产物的不饱和醇或羟基醛促进剂作为主要质子溶剂。如果需要，这些副产物可以预制并按需要使用。在不饱和醇如戊烯-1-醇或羟基醛如6-羟基己醛的生产中使用的优选的说明性质子溶剂包括醇(如戊烯醇，辛醇，己二醇)，胺，硫醇，硫酚，酮(如丙酮和甲乙酮)，羟基醛(如6-羟基醛)，乳醇(如2-甲基戊乳醇)，酯(如乙酸乙酯)，烃(如二苯基甲烷，三苯基甲烷)，硝基烃(如硝基甲烷)，1，4-丁二醇和四氢噻吩砜。适宜的质子溶剂公开于美国专利5,312,996。
可以制备和/或用于本发明方法中的代表性的取代或未取代不饱和醇中间体/起始原料包括一种或多种下列物质链烯醇如顺-3-戊烯-1-醇，反-3-戊烯-1-醇，4-戊烯-1-醇，顺-2-戊烯-1-醇和/或反-2-戊烯-1-醇，包括含有一种或多种上述不饱和醇的混合物。优选的不饱和醇至少具有4个碳原子，优选4至大约30个碳原子，和更优选4至约20个碳原子。
加氢甲酰化过程或步骤包括羟基醛如6-羟基己醛的生产，是通过使烯类化合物盐，如戊烯醇与一氧化碳和氢气在可溶的金属-配体配合物催化剂和游离配体存在下，在含有溶解催化剂和配体的溶剂的液体介质中反应的。该方法可以在连续单向模式中以连续气体循环方式进行或更优选以上述的连续液体催化剂循环方式进行。这里所用的加氢甲酰化技术可以是与任何已知技术如优选使用常规的液体催化剂循环进行加氢甲酰化反应的技术一致。加氢甲酰化步骤或过程可以按与上述戊烯酸盐途径相似的方式进行。
具体的胺化/氢化和脱氢/环化反应条件没有严格的限制，可以是任何足以能够生产ε-己内酰胺的有效的胺化/氢化和脱氢/环化条件。反应器可以是搅拌罐，管形反应器等等。确切的反应条件由获得高催化剂选择性，活性，寿命和操作的简便性的最佳组合来控制，同时也由反应剂本身的反应活性和反应剂的稳定性和反应条件下所需的反应产品控制。产品可以在具体的反应之后回收，并且如果需要可以纯化，尽管可以不经纯化而直接进入下一步反应中。回收和纯化可以用任何适宜的方法，这主要由具体的反应剂决定，包括蒸馏，相分离，萃取，吸附，结晶，形成衍生物等等。
通过上述戊烯醇途径制备的本发明ε-己内酰胺组合物包含ε-己内酰胺和某些该方法特有的副产物。这些代表性的副产物包括，例如一种或多种选自下列一组化合物5-[4，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇，4-[4，5-二(2-甲氧基丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁醇，2-[2-(2-甲氧基丁基)-5-(1-甲氧基丙基)-4-吡啶基]丁醇，5-[3，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇，4-[3，5-二(2-甲氧基丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁醇，2-[2-(2-甲氧基丁基)-5-(1-甲氧基丙基)-3-吡啶基]丁醇，5-氨基-4-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-2-甲基-1-戊胺，5-氨基-2-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-4-甲基-1-戊胺和2-丁基-4，5-二丙基吡啶。这些副产物是典型的存在于上述戊醇途径的最后纯化步骤中的副产物。其它出现在戊醇途径中的典型副产物包括，例如一种或多种选自下列一组的化合物5-甲基-2-哌啶酮，4-乙基-2-吡咯烷酮，2-丁基-3，5-二异丙基吡啶，3-乙基-2-吡咯烷酮，氮杂环庚烷(azepane)，3-甲基哌啶，3-乙基吡咯烷，6-氨基己醇，5-氨基-4-甲基戊醇，4-氨基-3-乙基丁醇，6-氨基己醛，5-氨基-4-甲基戊醛和4-氨基-3-乙基丁醛。在最后的纯化步骤之前分离的典型的副产物包括，例如一种或多种选自下列一组的化合物2-氧泛醇(2-oxepanol)，3-甲基四氢-2H-2-吡喃醇，3-乙基四氢-2-呋喃醇，1，6-己二醇，2-甲基-1，5-戊二醇，2-乙基-1，4-丁二醇，3-戊烯醇和戊醇。
其它存在于ε-己内酰胺组合物中的由戊烯醇途径衍生的典型的副产物包括，例如一种或多种选自下列的一组4-甲基-5-氧代-1-戊醇，5-亚氨基-4-甲基-1-戊醇，5-氨基-4-甲基戊醛，3-甲基-2-哌啶酮，3-甲基哌啶，1，5-二氨基-2-戊烷，2-甲基-5-氧代-1-戊醇，5-亚氨基-2-甲基-1-戊醇，5-氨基-2-甲基戊醛和5-甲基-2-哌啶酮。还有其它出现在ε-己内酰胺组合物中的由戊烯醇途径衍生的典型的副产物包括，例如，一种或多种选自下列的组3-乙基-4-氧代-1-丁醇，3-乙基-4-亚氨基-1-丁醇，4-氨基-3-乙基-1-丁醇，4-氨基-3-乙基丁醛，4-乙基-2-吡咯烷酮，3-乙基吡咯烷，4-亚氨基-2-乙基-1-戊胺，1，4-二氨基-2-乙基戊烷，4-乙基-2-氧-1-丁醇，4-亚氨基-2-乙基-1-丁醇，4-氨基-2-乙基-1-丁醇，4-氨基-2-乙基丁醛，3-乙基-2-吡咯烷酮，和4-亚氨基-3-乙基-1-戊胺。
代表性的副产物由下式表示
5-[3，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇。
如上所述，必须认识到结合有取代或未取代的直链，支链和/或直链和支链异构体，如吡啶组成的副产物也包括在本发明范围内。
存在于本发明组合物中的ε-己内酰胺和副产物的量可以在很宽的范围内变化。优选的ε-己内酰胺和副产物的重量比至少为约90比10，更优选至少为约99比1，更优选至少99.9比0.1。
本发明使用的方法可以用，例如固定床反应器，流体床，或淤浆反应器进行。催化剂的最佳尺寸和形状依赖于所使用的反应器类型。通常，对于流化床反应器，优选使用小球形催化剂颗粒以便于流化。对于固定床反应器，优选使用大颗粒催化剂以使反应器内的背压力保持在适当的低压。该方法可以间歇或连续的方式进行，如果需要可以使未消耗的起始原料再循环。反应可以在单反应带或多反应带内，顺序或平行进行或可以分批或连续在延长的管形区或一系列这样的反应区内进行。
由这里所述方法制备的取代或未取代的ε-己内酰胺可以进一步反应以获得所需的其衍生物。这些可能的衍生反应可以按现有技术中已知的常规方法进行。代表性的衍生反应包括，例如氢化反应，酯化反应，聚合反应，共聚反应，胺化，烷基化，脱氢反应，还原，酰化，缩合，氧化，甲硅烷化等等，也包括其结合。本发明不以任何方式限制这些可能的衍生反应或可能的取代或未取代的ε-己内酰胺的衍生物。
在本发明的一个实施方案中，在任选将ε-己内酰胺的纯化之后，ε-己内酰胺通过连续的聚合反应或间歇的聚合反应生产尼龙6聚合物。在两种形成尼龙6的反应方法中，根据下述反应方式聚合ε-己内酰胺(mol.wt.113)+H2O→氨基己酸(mol.wt.131)→尼龙6(mol.wt.14,000-20,000)+H2O。生产尼龙6的适宜的反应器和聚合反应条件是现有技术中已知的。
在连续聚合方法中，将高纯度，熔融的-己内酰胺从储罐中取出并泵入控制了水量(引发剂)的反应釜中，回收单体和寡聚物，将链中止剂(如乙酸)和其它添加剂如热和光稳定剂混合在一起。在储存罐和整个聚合过程中均使-己内酰胺保持在氮气环境下。然后将熔融的-己内酰胺溶液过滤并将其转入聚合反应的反应器中。
通常是8至10米高并且是垂直的反应容器装有几个独立的热套管，以控制通过反应管的反应剂的温度。在大气压下，当反应剂缓慢通过反应管和温度升为约275℃时发生聚合反应。在20-24小时之后，尼龙6聚合物达到平衡，将其挤压成带状并进入水急冷浴；将带状尼龙6切成小片，储存于氮气中。
在间歇聚合反应中，将高纯度熔融ε-己内酰胺(约80℃)泵入高压釜中。加入作为引发剂的水以形成最高达5％的溶液，和将溶液的温度升为220-270℃。随着温度的升高提高压力，发生聚合反应。
加入聚合物链中止剂如乙酸以控制分子量和树脂的粘度。几小时之后，当-己内酰胺转化成聚合物时达到平衡，通过减压达到真空除去水。为了获得所需的分子量必须除去水。除去水后，保持聚合混合物直至分子量达到平衡。最后，将熔融的树脂挤压成带状进入水急冷浴中；然后将带状物切成小片。
除非另有说明这里所用的术语“取代的”是指包括所有有机化合物可能的取代基。在宽的方面，可能的取代基包括有机化合物的非环和环状，支链和非支链，碳环和杂环，芳香和非芳香取代基。代表性的取代基包括，例如，烷基，烷氧基，芳基，芳氧基，羟基，羟基烷基，氨基，氨基烷基，卤素等，其中碳原子数在1至约20或，优选在1至约12的范围内。可能的取代基可以是一个或多个相同或不同适宜于有机化合物的取代基。本发明不以任何方式限制可能的有机化合物取代基。
由于本发明的目的，化学元素与F.Albert Cotton，GeoffreyWikinson和Paul L.Gaus的，由John Wiley & Sons，Inc.，第三版，1995出版的“基本有机化学”中翻印的元素周期表相同。
下列实施例用于进一步说明本发明。
实施例1将160毫升搅拌的高压釜中用1∶1 H2/CO洗涤并填充由0.1126克(0.44mmol)二羰基乙酰基丙酮酸合铑(I)，0.6120克(1.69mmol)P(CH2CH2CH2OH)3和39.9克乙醇组成的催化剂溶液。将高压釜用40psig的1∶1 H2/CO加压并加热至80℃。用计量泵加入6毫升(3.73克)1，3-丁二烯并将反应器用1∶1 H2/CO加压至1000psig。将反应混合物在1000psig 1∶1 H2/CO下保持80℃。在15至43分钟后将反应混合物的样品取出提供下列结果时间 温度H2/CO 丁二烯的速率 3和4戊烯醇(分) (℃)(psig) 转化率(％) (m/L/h)的选择性(％)1580 500/50053 2.6704380 500/50089 1.578实施例2将100毫升顶部搅拌的高压反应器中放入0.10mmol二羰基乙酰基丙酮酸合铑(I)，约0.20mmol 2，2’-(双二苯基膦基甲基)1，1’-联苯，1毫升4-戊烯醇，26毫升乙醇，并以1毫升二甘醇二甲醚作为内标。将反应器用1/1氢气/一氧化碳加压至5-10psi，并加热至90℃。在90℃，将反应器用1/1氢气/一氧化碳加压至250psi并搅拌1小时。将反应器气体排出和将反应混合物排出并通过气相色谱分析。6-羟基己醛形成的选择性为97％。
实施例3在100毫升Parr高压釜中加入0.05克PdCl2(1000ppmPd)和0.66克下述的配体A(每摩尔钯2摩尔配体)。将反应器密封并充满氮气，然后通过注射器加入25毫升1，4-二噁烷，3毫升丁二烯，1.2毫升水(每mol丁二烯2mol)和1.08克N-甲基吡咯烷酮(作为内标)。将反应混合物用1000psi一氧化碳加压，并加热至110℃。反应2小时后，将混合物用气相色谱分析。有22％的丁二烯发生转化。产品混合物中含有99.9％的3-戊烯酸。
配体A实施例4在100毫升帕尔高压釜中加入0.10克PdI2(1000ppmPd)和0.47克下述的配体B(每摩尔钯2摩尔配体)。将反应器密封并充氮气，然后通过注射器加入25毫升无水1，4-二噁烷，3毫升丁二烯，1.2毫升水(每摩尔丁二烯2摩尔)和1.08克N-甲基吡咯烷酮(作为内标)。将反应混合物用220psi一氧化碳加压，并加热至110℃。反应2小时后，将混合物用气相色谱分析。有18％的丁二烯发生转化。产品混合物中含有99.9％的3-戊烯酸。
配体B
实施例5将160毫升磁力搅拌高压釜中用N2吹扫，加入由0.15mmol二羰基乙酰基丙酮酸合铑(I)，0.73mmol上述的配体B，和30毫升四氢呋喃组成的催化剂溶液。将高压釜用N2加压至10psig并加热至85℃。通过将21mmol三乙胺加入22mmol 4-戊烯酸的4毫升四氢呋喃溶液中制备得到4-戊烯酸的三乙铵溶液。将该溶液通过注射器加入高压釜，将反应混合物用1∶1 H2/CO加压至100psig。在85℃，100psig1∶1H2/CO下反应155分钟后，气相色谱分析反应产品(作为其游离酸)得到下列结果93％5-甲酰基戊酸，3％支链甲酰基戊酸，4％戊酸和＜1％的2-戊烯酸。
实施例6在300毫升顶部搅拌的高压反应器中加入0.30克Cr助催化的阮内镍并置于氮气氛中。将0.65克5-甲酰基戊酸的20克水溶液和作为内标的1.2789克二甘醇二甲醚加入反应器中。取出样品作气相分析，将23.3克28％的NH3的水溶液加入反应器中并将反应器用氢气加压至700psi。将反应器加热至110℃并在此温度下将反应器用氢气加压至1000psi。1小时后，将反应器冷却并恢复大气压。将滤出Ni催化剂后所得溶液放入干净的300毫升加压反应器中。将反应器密封，置于50psi氮气下，并加热至220℃。在220℃3小时后，将反应器冷却，放出溶液，取出样品进行气相分析。在还原胺化和环化前后所作的样品分析得到如下面积百分数结果。气相色谱分析在最终产品中未检出己内酰胺异构体。
二甘醇二甲醚5-甲酰基戊酸ε-己内酰胺面积％ 面积％ 面积％最初的GC分析72.027.9最终的GC分析74.625.4实施例7在160毫升磁力搅拌的高压釜中充满1∶1 H2/CO并加入由0.7mmol上述配体B、5.3mmol 3-戊烯酸三乙铵盐、2.12克二甘醇二甲醚内标和0.35克四氢呋喃组成的溶液。将高压釜用1∶1 H2/CO加压至10psi并加热至85℃。将0.14mmol二羰基乙酰基丙酮酸合铑(I)于8.97克四氢呋喃中的溶液加入反应器，将反应器保持在85℃和用1∶1 H2/CO保持100psig的压力下200分钟。将反应器冷却并将样品用气相色谱分析得到下列作为游离酸的产品分析结果67％5-甲酰基戊酸，5％4-甲酰基戊酸，3％3-甲酰基戊酸和25％混合的5碳(C-5)酸。
在300毫升磁力搅拌高压釜中加入1.6克Cr助催化的阮内镍，并将反应器置于氮气氛中。在反应器中加入从上述加氢甲酰化反应所得的催化剂溶液和50毫升28％NH3的水溶液。将反应器用氢气加压至500psig并加热至110℃，在此温度下用氢气将压力加至990psig。1小时后，将反应器冷却并恢复至大气压。滤出镍催化剂后，将所得溶液置于300毫升加压反应器中。将反应器密封，置于50psi氮气中并加热至220℃。在220℃，2小时后，将反应器冷却，取出溶液，用气相色谱分析样品得到产品的如下结果71％ε-己内酰胺，9％5-甲基-2-哌啶酮，4％4-乙基-2-吡咯烷酮，9％戊酸和5％戊酰胺。
虽然本发明已通过上述实施例加以说明，但不应构成对发明的限制；而且，本发明包括前述的所有公开。在不背离本发明的精神和在本发明的范围内可进行各种修饰和有各种实施方案。
权利要求
1.含有下列组分的组合物(a)ε-己内酰胺和(b)一种或多种下述化合物5-[4，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺，4-[4，5-二(2-羧丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁酸或其盐或酰胺，2-[2-(2-羧丁基)-5-(1-羧丙基)-4-吡啶基]丁酸或其盐或酰胺，5-[3，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺，4-[3，5-二(2-羧丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁酸或其盐或酰胺，2-[2-(2-羧丁基)-5-(1-羧丙基)-3-吡啶基]丁酸或其盐或酰胺，5-氨基-4-甲基戊酰胺，4-氨基-3-乙基丁酰胺，5-[4，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇，4-[4，5-二(2-甲氧基丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁醇，2-[2-(2-甲氧基丁基)-5-(1-甲氧基丙基)-4-吡啶基]丁醇，5-[3，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇，4-[3，5-二(2-甲氧基丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁醇，2-[2-(2-甲氧基丁基)-5-(1-甲氧基丙基)-3-吡啶基]丁醇，5-氨基-4-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-2-甲基-1-戊胺，5-氨基-2-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-4-甲基-1-戊胺和和2-丁基-4，5-二丙基吡啶，其中组分(a)和组分(b)的重量比至少是约99比1。
2.含有下列组分的组合物(a)ε-己内酰胺和(b)一种或多种下述化合物5-[4，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺，4-[4，5-二(2-羧丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁酸或其盐或酰胺，2-[2-(2-羧丁基)-5-(1-羧丙基)-4-吡啶基]丁酸或其盐或酰胺，5-[3，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺，4-[3，5-二(2-羧丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁酸或其盐或酰胺，2-[2-(2-羧丁基)-5-(1-羧丙基)-3-吡啶基]丁酸或其盐或酰胺，5-氨基-4-甲基戊酰胺，4-氨基-3-乙基丁酰胺和2-丁基-4，5-二丙基吡啶，其中组分(a)与组分(b)的重量比至少为约99比1。
3.含有下列组分的组合物(a)ε-己内酰胺和(b)一种或多种下述化合物5-[4，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇，4-[4，5-二(2-甲氧基丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁醇，2-[2-(2-甲氧基丁基)-5-(1-甲氧基丙基)-4-吡啶基]丁醇，5-[3，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇，4-[3，5-二(2-甲氧基丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁醇，2-[2-(2-甲氧基丁基)-5-(1-甲氧基丙基)-3-吡啶基]丁醇，5-氨基-4-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-2-甲基-1-戊胺，5-氨基-2-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-4-甲基-1-戊胺和2-丁基-4，5-二丙基吡啶，其中组分(a)和组分(b)的重量比至少为约99比1。
4.根据权利要求2的组合物，其中进一步含有(c)一种或多种下述化合物5-甲基-2-哌啶酮，4-乙基-2-吡咯烷酮，2-丁基-3，5-二异丙基吡啶，6-氨基己酸或其盐或酰胺，5-氨基-4-甲基戊酸或其盐或酰胺，和4-氨基-3-乙基丁酸或其或酰胺，其中组分(a)与组分(b)和(c)的重量比至少为99比1。
5.根据权利要求3的组合物，其中进一步含有(c)一种或多种下述化合物5-甲基-2-哌啶酮，4-乙基-2-吡咯烷酮，2-丁基-3，5-二异丙基吡啶，3-甲基-2-哌啶酮，3-乙基-2-吡咯烷酮，氮杂环庚烷，3-甲基哌啶，3-乙基吡咯烷，6-氨基己醇，5-氨基-4-甲基戊醇，4-氨基-3-乙基丁醇，6-氨基己醛，5-氨基-4-甲基戊醛和4-氨基-3-乙基丁醛，其中组分(a)与组分(b)和(c)的重量比至少为99比1。
6.根据权利要求4的组合物，其中进一步含有(d)一种或多种下述化合物5-甲酰基戊酸，4-甲酰基戊酸，3-甲酰基戊酸，6-羟基己酸，5-羟基-4-甲基戊酸，3-乙基-4-羟基丁酸，1，3，7-辛三烯，2，7-壬酸，己二酸，3-戊烯酸和戊酸，其中组分(a)与组分(b)、(c)和(d)的重量比至少为99比1。
7.根据权利要求5的组合物，其中进一步含有(d)一种或多种下述化合物2-氧泛醇，3-甲基四氢-2H-2-吡喃醇，3-乙基四氢-2-呋喃醇，1，6-己二醇，2-甲基-1，5 戊二醇，2-乙基-1，4-丁二醇，3-戊烯醇和戊醇，其中组分(a)与组分(b)、(c)和(d)的重量比至少为99比1。
8.根据权利要求1的组合物，其中组分(a)与组分(b)的重量比至少为99.9比0.1。
9.根据权利要求1的组合物，其中基本上不含有环己醇，环己酮，1-环己酮肟，1-环己胺，苯酚，苯胺，硝基苯，对-甲苯胺，1，2，3，4，5，6，7，8，9-八氢吩嗪，己二腈，氨基己腈，1-甲基-2-氮杂环庚酮，6-(甲基氨基)己酸，6-(甲基氨基)己酰胺，甲酰基戊酸甲酯，甲酰基戊酸乙酯，甲酰基戊酸丙酯，6-己酸甲酯，6-己酸乙酯和6-己酸丙酯。
10.选自下列一组的化合物5-[4，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺，4-[4，5-二(2-羧丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁酸或其盐或酰胺，2-[2-(2-羧丁基)-5-(1-羧丙基)-4-吡啶基]丁酸或其盐或酰胺，5-[3，5-二(3-羧丙基)-2-吡啶基]戊酸或其盐或酰胺，4-[3，5-二(2-羧丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁酸或其盐或酰胺，2-[2-(2-羧丁基)-5-(1-羧丙基)-3-吡啶基]丁酸或其盐或酰胺，5-氨基-4-甲基戊酰胺，4-氨基-3-乙基丁酰胺，5-[4，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇，4-[4，5-二(2-甲氧基丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁醇，2-[2-(2-甲氧基丁基)-5-(1-甲氧基丙基)-4-吡啶基]丁醇，5-[3，5-二(4-羟基丁基)-2-吡啶基]戊醇，4-[3，5-二(2-甲氧基丙基)-2-吡啶基]-2-甲基丁醇，2-[2-(2-甲氧基丁基)-5-(1-甲氧基丙基)-3-吡啶基]丁醇，5-氨基-4-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-2-甲基-1-戊胺，5-氨基-2-甲基-1-戊醇，5-亚氨基-4-甲基-1-戊胺和2-丁基-4，5-二丙基吡啶。
全文摘要
本发明涉及含有下列组分的组合物:(a)ε－己内酰胺和(b)一种或多种下述化合物:5－[4,5－二(3－羧丙基)－2－吡啶基」戊酸或其盐或酰胺,4－[4,5－二(2－羧丙基)－2－吡啶基]－2－甲基丁酸或其盐或酰胺,2－[2－(2－羧丁基)－5－(1－羧丙基)－4－吡啶基]丁酸或其盐或酰胺,5－[3,5－二(3－羧丙基)－2－吡啶基]戊酸或其盐或酰胺,4－[3,5－二(2－羧丙基)－2－吡啶基」－2－甲基丁酸或其盐或酰胺,2－[2－(2－羧丁基)－5－(1－羧丙基)－3－吡啶基]丁酸或其盐或酰胺,5－氨基－4－甲基戊酰胺,4－氨基－3－乙基丁酰胺,5－[4,5－二(4－羟基丁基)－2－吡啶基]戊醇,4－[4,5－二(2－甲氧基丙基)－2－吡啶基]－2－甲基丁醇,2－[2－(2－甲氧基丁基)－5－(1－甲氧基丙基)－4－吡啶基]丁醇,5－[3,5－二(4－羟基丁基)－ 2－吡啶基]戊醇,4－[3,5－二(2－甲氧基丙基)－2－吡啶基]－2－甲基丁醇,2－[2－(2－甲氧基丁基)－5－(1－甲氧基丙基)－3－吡啶基]丁醇,5－氨基－4－甲基－1－戊醇,5－亚氨基－2－甲基－1－戊胺,5－氨基－2－甲基－1－戊醇,5－亚氨基－4－甲基－1－戊胺和和2－丁基－4,5－二丙基吡啶,其中组分(a)和组分(b)的重量比至少是约99比1。ε－己内酰胺组合物用于制备尼龙6。
文档编号C07F9/6574GK1260779SQ98806209
公开日2000年7月19日 申请日期1998年4月14日 优先权日1997年4月15日
发明者J·M·马赫尔, D·R·布赖安特, J·E·霍拉戴, T·C·埃森施米德, J·R·布里格斯, K·D·奥尔森 申请人:联合碳化化学品及塑料技术公司