无溶剂热熔粘合剂,它在粘合极性皮革层和非极性基材中的应用以及由此制备的皮革制品的制作方法

专利名称：无溶剂热熔粘合剂,它在粘合极性皮革层和非极性基材中的应用以及由此制备的皮革制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于粘合极性皮革层和非极性基材的无溶剂热熔粘合剂组合物、其应用、利用该无溶剂热熔粘合剂组合物粘合极性皮革层和非极性基材的方法和构成的皮革制品，其中极性皮革和非极性基材是用无溶剂热熔粘合剂组合物粘合在一起。
更特别地，本发明涉及用于粘合鞋类组件的无溶剂热熔粘合剂组合物、其应用、利用无溶剂热熔粘合剂组合物粘合鞋类组件的方法、和由极性皮革成分和非极性基材成分构成的鞋类，所述鞋类组件包括至少一层极性皮革层和至少一层非极性基材，它们是用无溶剂热熔粘合剂组合物粘合在一起。
背景技术：
用于粘结鞋的粘合剂组合物是已知的。迄今为止，这些组合物包括相当大量的有机溶剂。由于来自健康、安全和环保当局日益增加的压力，因此不得不放弃使用所述的有机溶剂。不幸的是，适合将高度非极性的鞋类组件如合成聚合物鞋底粘合到极性组件如皮革鞋面上的替代粘合剂组合物有限。另外，常规粘合技术要求预处理与底漆粘合的非极性基材表面，以达到适度粘合。当利用如聚烯烃或苯乙烯嵌段共聚物，尤其是氢化苯乙烯嵌段共聚物如KRATONG-2705嵌段共聚物组合物制成的高度非极性合成鞋类组件时，这一点尤其必不可少的。
更特别地，EP0822244A1描述了，通过在鞋面、鞋里或鞋底上热涂覆热熔粘合剂来粘合鞋组件的方法，所述粘合剂包含(I)9.5至99.5wt％的多相组合物，其包含(A)20至60wt％的丙烯均聚物、或一种或多种结晶的丙烯共聚物、或上述聚合物的混合物；
(B)0至25wt％室温(25℃)下不溶于二甲苯中的乙烯共聚物；(C)15至80wt％室温下溶于二甲苯的烯烃共聚物馏分，和(II)0.5至5wt％接枝到组分(I)上的极性单体。
所述方法是利用自动机械完成的，并包括顺序进行或同时进行的下述操作阶段(a)沿着鞋面、鞋里或鞋底的外围区域，热涂覆粘合剂的低稠度层(1)；(b)正好沿着粘合剂层(1)内部的同心圆内区域，热涂覆粘合剂的高稠度层(2)，其中，在足够短的时间内进行操作阶段(a)和(b)以确保层(1)和层(2)基本上都没有开始冷却。
所述方法和所述粘合剂组合物是不合格的，因为粘合的组件看起来太硬而不能承受鞋的重复弯曲，弯曲时断裂并且使用温度范围有限，因此无法确保长期耐久的连接。此外，它的高熔融粘度要求超过260℃的太高涂覆温度。另外，所述方法看起来非常容易受到操作故障或事故的影响，因此造成来自技术工序和废料的大量损失，因此增加了成本。
应当理解，仍然强烈需要一种改进的无溶剂粘合剂组合物，用于粘合极性皮革层和非极性基材层，它组合了优异的粘合性能和更可靠的涂覆性和操作性以及更低的操作费用，例如在更低操作温度下操作或者一步工艺，能够缩短循环时间。此外，组件间所需要的良好粘合必须维持足够长时间，即所制备的鞋、皮革箱包、组合的皮革运动制品如高尔夫包和马鞍、时尚制品(带子、手提高、公务包)足够的寿命。因此，本发明的目的是提供所述的无溶剂粘合剂组合物。本发明的另一个目的是提供制备组合制品的方法，所述组合制品包括粘合到非极性合成或聚合物基质成分上的极性皮革成分，并利用所述的无溶剂粘合剂组合物进行粘合。
深入研究和试验的结果，现在令人惊奇地发现了所述的目标粘合剂组合物以及使用它的方法。
发明概述因此，本发明涉及无溶剂热熔粘合剂组合物，用于粘合极性皮革层和非极性基材，所述组合物包含(a) 嵌段共聚物，包括至少一个酸官能化、选择性氢化的内嵌段和至少两个末端嵌段，其中所述内嵌段主要来源于共轭二烯，该嵌段被酸接枝官能化，而两个末端嵌段主要来源于乙烯基芳烃；(b) 氢化烃增粘树脂，其软化点低于140℃，优选低于100℃，更优选低于90℃，其重量比例为30至150PHR(相对每100重量份嵌段共聚物的重量份)，并优选50至120PHR；(c) 与主要的聚(乙烯基芳烃)嵌段相容的树脂，其软化点低于140℃，优选低于110℃，其重量比例为10至80PHR，优选为20至60PHR；(d) 任选地，被官能化的提高融体流动的聚(亚烷基)树脂，其重量比例为0至30PHR，优选5至20PHR；和(e)稳定剂和/或其它助剂，其重量比例为0.1至1PHR。
发明详述非极性基材的实例是尤其包括下述聚合物的组合物乙烯基芳烃/共轭二烯嵌段共聚物如KRATON D共聚物、氢化的乙烯基芳烃/共轭二烯嵌段共聚物如KRATON G共聚物、乙烯基芳烃/共轭二烯无规共聚物、天然橡胶、聚(乙烯基芳烃)、聚烯烃、EVA共聚物和/或它们的混合物，其中任选地加入了油和其它助剂。
作为本发明组合物的组分(a)，原则上可以使用嵌段共聚物ABA、ABABA、ABA′、ABA′BA、A′BABA′或自由基嵌段共聚物(AB)nX，其中嵌段A和A′表示聚(乙烯基芳烃)嵌段，其中嵌段B表示被官能化的选择性氢化的聚(共轭二烯)嵌段，n在3至6范围内，X是偶联剂残基。
所示官能化优选通过用烯属不饱和单羧酸或二羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸或马来酸酐的接枝来进行。优选地，用马来酸酐接枝氢化共聚物，得到1至10wt％的结合接枝，优选1至5wt％，更优选为1至3wt％。
整个说明书中所用的术语“主要的(地)”是指，嵌段共聚物A和A′除了包括主要的乙烯基芳烃单体单元之外，还包括少量结构相关的或不相关的共聚单体如其它苯乙烯衍生物或共轭二烯，其含量相对于全部(共)聚物嵌段低于20wt％，优选低于10wt％；类似地，嵌段B除了主要的共轭二烯单体单元之外还包括同样少量的结构相关的或不相关的共聚单体如其它共轭二烯或乙烯基芳烃共聚单体。
用作组分(a)的优选嵌段共聚物是ABA′三嵌段共聚物，它包括弹性嵌段部分B和热塑性嵌段部分A和A′，其中A和A′可以相同或不同。热塑性硬嵌段A和A′来源于单体如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，其它苯乙烯衍生物如邻、间和对甲基苯乙烯，邻、间、对乙基苯乙烯，邻、间、对甲氧基苯乙烯，邻、间、对异丙基苯乙烯，对叔丁基苯乙烯或它们的混合物。更优选地，所述热塑性硬嵌段A和A′由苯乙烯组成，任选地混合少量α-甲基苯乙烯或对甲基苯乙烯，其含量相对于嵌段A和A′的重量最多15wt％，并且硬嵌段A和A′的数均分子量为4000至20,000，优选5000至10,000，最优选6,000至9,000。通常，硬嵌段部分A的含量为嵌段共聚物总重量的20至50％，更优选25至40wt％。
B嵌段被称作软嵌段，它来源于4至6个碳原子的共轭二烯单体或者2至6个碳原子的直链烯烃单体。合适的二烯单体包括1，2-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-戊二烯、1，3-辛二烯、1，3-戊二烯等。合适的烯烃单体包括乙烯、丙烯、丁烯等。软嵌段部分B优选包括基本上无定形的聚烯烃如乙烯/丙烯聚合物、乙烯/丁烯聚合物、聚丁二烯、聚异戊二烯或它们的混合物。优选地，软嵌段(B)来源于丁二烯或异戊二烯，并在初始制备的完全嵌段共聚物中被选择性氢化。这表明，嵌段B中超过90％的原始烯键式不饱和度被氢化，而超过90％的芳族不饱和度被原封不动地保留下来。
在优选的氢化聚(丁二烯)嵌段中，1，2聚合的丁二烯单元的比例(乙烯基含量)在30至80％范围内，更优选在35至70％范围内。软嵌段(B)的数均分子量通常为10,000至90,000，优选20,000至60,000。通常，软嵌段B部分的含量相对于嵌段共聚物的总重量为20至80wt％，优选40至70wt％。
用作本发明粘合剂组合物中组分(a)的最优选嵌段共聚物是商业上可得到的KRATONFG 1901嵌段共聚物，它是一种选择性氢化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，其苯乙烯含量约30wt％，末端嵌段的分子量约7300，其中选择性氢化的聚(丁二烯)聚合物嵌段用马来酸酐接枝，得到1.5至2wt％的结合接枝，并且初始聚(丁二烯)嵌段的乙烯基含量约40％。
实际上，组分(b)与嵌段共聚物组分(a)混合提供粘着性。适合用于本发明粘合剂组合物中的氢化烃增粘树脂的实例是氢化松香酯，更尤其是氢化松香的甘油酯或氢化松香的季戊四醇酯(例如，FORALTM85E，FORALYNETM85E或FORALTM105)，或者氢化烃树脂(例如REGALITETM树脂或ARKON M树脂或ESCOREZTM5000系列或STABILITETM系列)。优选地，将高度氢化的树脂的二甘油酯(FORALTM85E)用作组分(b)，更优选地用量为70至100PHR。
作为与嵌段共聚物的树脂状末端嵌段部分相容的树脂(组分c)，可以使用芳烃树脂。有用的树脂包括苯并呋喃-茚树脂、聚(α-甲基苯乙烯)树脂、聚苯乙烯树脂或乙烯基甲苯-(α-甲基苯乙烯)共聚物。用于本发明粘合剂组合物中芳烃树脂的实例是AMOCO 18系列树脂，由α-甲基苯乙烯组成的KRISTALEXTM系列树脂(例如，KRISTALEXTMF100或3115)，由α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯组成的PICCOTEXTM系列树脂(EASTMAN)，由芳烃组成的NEVCHEMTM(NEVILLE)和PICCOTM6000(EASTMAN)，CUMARTM系列树脂，例如由苯并呋喃-茚树脂组成的CUMARTMLX509(NEVILLE)，HERCURESTMA101树脂(来源于芳族石油的芳族树脂)(EASTMAN)。优选使用HERCURESTMA101树脂或KRISTALEXTMF100树脂作为优选的树脂组分(c)。
作为任选组分(d)，可以使用丙烯均聚物或含有50wt％或更多丙烯的一种或多种结晶的丙烯共聚物(例如，ADFLEXTM共聚物，即丙烯和另一种烯烃通过CATALLOYTM方法制备的共聚物)，或者上述(共)聚合物的混合物，它被酸接枝，优选用马来酸或马来酸酐接枝。在优选的无溶剂热熔粘合剂组合物中，更优选相对每100重量份嵌段共聚物，所述丙烯(共)聚合物的含量为5至20重量份。使用的优选丙烯共聚物是PP QESTRONTMKA 802A、PP QESTRONTM805A，它们是BASELL的马来酸酐接枝的多相PP共聚物。
作为组分(e)可以使用例如在美国专利4,835,200中记载的稳定剂。更尤其是，可以使用酚类抗氧剂(IRGANOXTM)、苯并三唑紫外光抑制剂(TINUVINTMP)和受阻胺紫外光抑制剂(TINUVINTM770)，以防止制剂降解。特别优选的是受阻酚，更优选几乎不挥发的受阻酚如四[亚甲基3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯]甲烷(IRGANOXTM1010抗氧剂)或者2-(3，5-二叔丁基-4-羟基)4，6-二(N-辛基硫)-1，3，3-三嗪(IRGANOXTM565抗氧剂)。已知TINUVINTM和IRGANOXTM1010在聚合物稳定方面表现出协同作用。
应当理解，当无溶剂热熔粘合剂组合物在230至260℃下涂覆时，尤其是当使用了预加热的聚合物基质时，具有出色的粘合力，并且在200℃下也具有令人满意的粘合力。此外，与利用现有热熔粘合剂组合物制成的复合材料相反，本发明粘合的极性皮革-非极性合成材料复合材料在反复弯曲时不出现任何破裂。因此，发现本发明的粘合剂组合物具有吸引人的弯曲持久性或者使鞋抗弯曲。
应当理解，本发明的另一方面是通过使用上述无溶剂热熔粘合剂组合物将极性皮革层粘合到非极性基材上产生的。尤其是，所述应用涉及由皮革成分和合成聚合物非极性成分形成的鞋组件和其它形成的皮革制品组件例如手提箱、运动制品和时尚制品的粘合。更尤其是，所述应用涉及将鞋面和鞋底粘合。在更优选的应用中，鞋面由皮革制成，而鞋底由非极性聚合物材料制成。
根据所述应用的更优选实施方案，鞋底(或中底)是由下述材料制成乙烯基芳烃/共轭二烯嵌段共聚物、氢化乙烯基芳烃/共轭二烯嵌段共聚物、乙烯基芳烃/共轭二烯无规共聚物、天然橡胶、聚(乙烯基芳烃)、聚烯烃、EVA共聚物、和/或它们的混合物，其中任选地加入了油和其它助剂。
此外，本发明还涉及，通过使用本发明上述特殊的粘合剂组合物，将极性皮革层和非极性合成聚合物层粘合的方法，更优选地将鞋组件粘合的方法。该方法可以是，并且优选是自动进行的。
应当理解，本发明的另一方面是用上述粘合剂组合物将极性皮革成分和非极性合成成分粘合在一起得到的复合制品，如鞋、手提包、手提箱。
本发明将进一步通过下面的实施例进行说明，然而决不是将本发明的范围限制到这些具体实施例。
实施例1所用的非极性复合物由线型三嵌段SEBS型共聚物、聚丙烯均聚物、石蜡增量油和抗氧剂组成。三嵌段共聚物是基于苯乙烯和乙烯/丁烯，其中结合的苯乙烯含量为33wr％(KRATON G 1651)。聚丙烯均聚物(PM 6100，BASELL)的熔融流动速率为35g/10min(230℃/2.16kg)，并且所用比例为34PHR(相对每100重量份嵌段共聚物的重量份)。将PRIMOLTM(EXXON)作为石蜡增量油，比例为100PHR。将IRGANOXTM1010抗氧剂(四3-3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸季戊四醇酯)和IRGANOXTMP5800抗氧剂(硫代二丙酸二月桂基酯)作为抗氧剂，比例为0.01至1PHR。利用本发明的几种无溶剂热熔粘合剂组合物将非极性复合物粘合到皮革鞋面上，所述组合物汇总列在表1中。
所有的无溶剂热熔粘合剂组合物都是利用MARISTM30VI，30mm共同旋转的双螺杆挤出机制备的。重量给料器上装有震动托盘，其中所述给料器一个用于聚合物，两个用于树脂。热熔粘合剂组合物的加工从预混合聚合物、聚丙烯(如果存在的话)和抗氧剂开始。将预混物通过第一加料口加入挤出机。在第二和第三加料口，加入部分树脂(树脂总量的1/3至1/2)。
热熔条在GALATM造粒机上，在模板温度为130℃、速度为1500rpm下切割，并用水冷却。
用ROSSFLEX测试条(75×25×7mm)测试鞋底/鞋面粘合力，所述测试条是在200kW的BATTENFELDTMBA 200/50 CD模塑机上注射成型的，随后切成两部分以备组合实验室测试时使用。使用类似尺寸的预先磨面的皮革带。
利用装有2mm厚狭缝模(10mm宽)的热熔粘合剂分配器，在没有涂覆底漆的复合物测试条上手动涂覆热熔粘合剂层。热熔粘合剂的涂覆温度在260℃至200℃内变化。尽可能缩短粘合剂涂覆和粘合操作(包括将测试条对准位置放在皮革条上并坚持到施加全部压力)的时间以防止热熔粘合剂冷却下来，并由此保持热熔粘合剂的粘度尽可能低。
涂覆完热熔粘合剂后，将测试条和皮革条立刻用12kg/cm2的压力压15秒。为了很好地固定粘合，有必要在测试组件上施加压力直到粘合达到足以防止除去压力时分开的强度。
在21℃和65％相对湿度的标准控制环境下，将待测试样品放置至少24小时后，根据SATRA AM1 180℃ T剥离测试进行T剥离测试。利用ZWICKTM张力试验机在100mm/sec速率下进行剥离测试，直到剥离开30mm的粘合长度。
共利用4个测试组件得到列出的结果。
表1

实施例2本发明的无溶剂热熔粘合剂性能优于溶剂基底漆/PU粘合剂或以溶液形式涂覆的KRATON接触粘合剂。
按照与实施例1所述相同的方法制备测试材料并进行测试。作为非极性复合物，使用的复合物2包括KRATONTM作为SEBS型聚合物、比例为100 PHR的PM 6100作为聚丙烯均聚物、和比例为180 PHR的PRIMOLTM352油。HALOSOLTM是用于促进粘合到热塑性弹性体基质(KOMMERLING/GmbH)上的溶剂(乙酸乙酯)基卤化底漆。
结果列在表2中。
表2

当利用传统的溶剂基底漆/PU粘合剂体系来粘合极性烯烃基质与皮革时，没有产生粘合力。
实施例3表3表明了在不同涂覆温度下，与使用MONTELL对比粘合剂组合物获得的那些相比，本发明KRATON FG-1901基热熔粘合剂配方的粘合力/剥离强度。复合物1与实施例1的非极性复合物相同。复合物3由100∶42重量比的KRATON D-4274和KRATON D-1101(D-4274是基于苯乙烯和丁二烯的油增量的支化嵌段共聚物，结合的苯乙烯在净聚合物中为49wt％，肖氏A硬度为82，融体流动速率(200℃/5kg)为20g/10min；D-1101是基于苯乙烯和丁二烯的透明线型嵌段共聚物，结合的苯乙烯为31wt％，肖氏A硬度为72，融体流动速率(200℃/5kg)＜1g/10min)，POLYSTYROL 473 D，用量为20 PHR的易于流动的高抗冲聚苯乙烯(BASF AG，其融体流动速率(200℃/5kg)为12g/10min)组成。
作为石蜡增量油的KD-28(SHELL CHEMICALS LTD)的用量为0至25 PHR；IRGANOXTM565(2(3，5-二叔丁基-4-羟基)4，6-二(N-辛基硫代)1，3，5-三嗪)抗氧剂(CIBA-GEIGY AG)的用量为0.01至0.1 PHR。
当根据与实施例1相同的方法制备和进行测试时，本发明的无溶剂热熔组合物具有令人满意的粘合力，满足工业要求，在粘合强度和热熔粘合剂涂覆温度方面，性能优于根据EP-0822244A1的MONTELL(Montell Technology Company BV)热熔粘合剂组合物。
表3

*根据EP-0822244A1的热熔粘合剂组合物(Montell TechnologyCompany BV)nd没有测出，在230℃下工作正常。
如上所述，利用MONTELL热熔粘合剂，260℃看起来是最低的涂覆温度，而该温度是能够产生令人满意的非极性苯乙烯嵌段共聚物/皮革粘合的温度，而在230℃，粘合作用差，不合格，剥离强度＜1.5N/mm，而在200℃，我们甚至不能在待结合的基材上涂覆良好的MONTELL热熔粘合剂层。本发明的热熔粘合剂配方，尤其当使用预加热的聚合物基质时，当在260至230℃下涂覆时，产生了足够的粘合力，并且在200℃下也产生了令人满意的粘合力。
实施例4下面的数据是关于鞋的弯曲持久性或者粘合剂抵制鞋的重复弯曲的能力。粘合的目测评估表明，利用MONTELL热熔粘合剂的非极性SBC/皮革组件在弯曲时断裂，而利用本发明的热熔粘合剂组合物制成的测试组件能够重复弯曲而不断裂。为了量化抗重复弯曲性，利用Ross弯曲测试机，将鞋底/鞋面测试组件在棒上自由弯曲90°高达150kc(千循环)。为了检测测试的有效性，使用溶剂基底漆/PU粘合剂粘合的SBS/皮革测试组件进行平行测试。
表4

*根据EP-0822244A1的MONTELL粘合剂组合物对于对比的KRATON D/皮革测试组件，在弯曲150kc后，初始剥离强度从9N/mm降低到6N/mm。MONTELL热熔粘合剂在弯曲150kc后断裂，而本发明的热熔粘合剂组合物的粘合力在弯曲时有些损失，但是仍然具有合格的粘合力。
实施例5和6当本发明的热熔粘合剂组合物涂覆到预加热(5)或机械粗糙化(6)的非极性基材上时，往往提高了粘合力。
表5

表6

实施例7本发明的热熔粘合剂能够耐受寒冷和温暖的气候条件。在加速的冷热老化测试后，粘合力接近要求的粘合力。对于MONTELL热熔粘合剂来说，情况就不是这样，因为具有差的初始冷热老化值(＜2N/mm)。
表7

*根据EP-0822244A1的热熔粘合剂组合物(Montell TechnologyCompany BV)实施例8KRATON热熔粘合剂还可以用于将较宽范围的聚烯烃基质粘合到皮革上，包括SBC复合物以及ENGAGETM基质(复合物4)和交联EVA基质(复合物5)。
表8

权利要求
1.用于粘合极性皮革层和非极性基材的无溶剂热熔粘合剂组合物，其包含(a)嵌段共聚物，其包含至少一个酸官能化、选择性氢化的内嵌段和至少两个末端嵌段，其中所述内嵌段主要来源于共轭二烯，该嵌段被酸接枝而官能化，而两个末端嵌段主要来源于乙烯基芳烃；(b)氢化烃增粘树脂，其软化点低于140℃，优选低于100℃，更优选低于90℃，其重量比例为每100重量份嵌段共聚物为30至150重量份，优选每100重量份嵌段共聚物为50至120重量份；(c)与主要的聚(乙烯基芳烃)嵌段相容的树脂，其软化点低于140℃，优选低于110℃，其重量比例为每100重量份嵌段共聚物为10至80重量份，优选20至60重量份；(d)任选地，被官能化的改进融体流动的聚(亚烷基)树脂，其重量比例为每100重量份嵌段共聚物为0至30重量份，优选5至20重量份，和(e)稳定剂和/或其它助剂，其重量比例为每100重量份嵌段共聚物为0.1至1重量份。
2.根据权利要求1的无溶剂热熔粘合剂组合物，其中组分(a)包括嵌段共聚物A-B-A，其中A表示聚(乙烯基)嵌段，B表示选择性氢化的聚(共轭二烯)嵌段，它被烯键式不饱和二羧酸接枝。
3.根据权利要求2的无溶剂热熔粘合剂组合物，其中嵌段A的数均分子量在5,000至10,000范围内，来源于丁二烯的嵌段B的数均分子量在20,000至60,000范围内，并且其乙烯基含量为35至70％，且已被马来酸酐接枝，得到相对于全部嵌段共聚物的重量为1至5wt％的结合马来酸酐。
4.根据权利要求3的无溶剂热熔粘合剂组合物，其中接枝结合的马来酸酐的重量比例相对于全部嵌段共聚物的重量为1至3％。
5.根据权利要求1的无溶剂热熔粘合剂组合物，其中组分(b)包括氢化松香酯，优选氢化松香的二甘油酯或季戊四醇酯，或者氢化烃树脂，且该组分以每100重量份嵌段共聚物50至120重量份的量存在。
6.根据权利要求1的无溶剂热熔粘合剂组合物，其中组分(c)包括芳烃树脂。
7.根据权利要求6的无溶剂热熔粘合剂组合物，其中组分(c)包括苯并呋喃-茚树脂、聚(α-甲基苯乙烯)树脂、聚苯乙烯树脂或乙烯基甲苯-(α-甲基苯乙烯)共聚物。
8.权利要求1至7任一项的无溶剂热熔粘合剂组合物用于粘合极性皮革层和非极性基材的应用。
9.根据权利要求8的应用，包括将极性皮革鞋面和非极性聚合物材料鞋底粘合。
10.根据权利要求9的应用，包括将极性皮革鞋面粘合到鞋底(或中底)上，所述鞋底(或中底)是由乙烯基芳烃/共轭二烯嵌段共聚物、氢化的乙烯基芳烃/共轭二烯嵌段共聚物、乙烯基芳烃/共轭二烯无规共聚物、天然橡胶、聚(乙烯基芳烃)、聚烯烃、EVA共聚物和/或它们的混合物制成，其中任选地加入了油和其它助剂。
11.皮革制品，其包括极性皮革组件和非极性合成聚合物组件，所述组件用权利要求1至7任一项的无溶剂热熔粘合剂组合物彼此粘合在一起。
12.将极性皮革层和非极性合成聚合物层粘合的方法，其利用权利要求1至7任一项的无溶剂热熔粘合剂组合物。
全文摘要
本发明涉及用于粘合极性皮革层和非极性基材的无溶剂热熔粘合剂组合物，以及它在粘合极性皮革层和非极性基材中的应用，以及由所述粘合剂组合物制成的皮革制品，所述粘合剂组合物包含(a)嵌段共聚物，其包含至少一个酸官能化、选择性氢化的内嵌段和至少两个末端嵌段，其中所述内嵌段主要来源于共轭二烯，该嵌段被酸接枝官能化，而两个末端嵌段主要来源于乙烯基芳烃；(b)软化点低于140℃的氢化烃增粘树脂，其重量比例为30至150PHR(每100重量份嵌段共聚物中的增稠树脂重量份)；(c)与主要的聚(乙烯基芳烃)嵌段相容的树脂，其软化点低于140℃，重量比例为10至80PHR；(d)任选地，被官能化的提高融体流动的聚(亚烷基)树脂，其重量比例为0至30PHR，和(e)稳定剂和/或其它助剂，其重量比例为0.1至1PHR。
文档编号C08L51/00GK1678707SQ03820096
公开日2005年10月5日 申请日期2003年7月23日 优先权日2002年7月26日
发明者C·R·N·梅斯, E·沃尔赫丹, P·沃斯特斯, X·麦尔德曼斯 申请人:克拉通聚合物研究有限公司