水分散型粘合剂组合物和粘合片的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及水分散型粘合剂组合物和使用该水分散型粘合剂组合物得到的粘合 片。本申请要求基于2013年9月17日提出的日本专利申请2013-191582号的优先权，该申请 的全部内容作为参考并入本说明书中。
【背景技术】
[0002] -般而言，粘合剂(也称为"压敏胶粘剂"。下同）在室溫附近的溫度范围内呈柔软 的固体(粘弹性体）的状态，具有利用压力简单地与被粘物胶粘的性质。利用运样的粘合剂 的性质，粘合剂例如W具有形成为薄膜状的粘合剂(粘合剂层)的粘合片的形态广泛地应用 于各种领域。作为所述粘合剂层的代表性的形成方法，可W例示将在液态介质中含有粘合 成分的粘合剂组合物涂敷到适当的表面上并干燥的方法。近年来，从环境卫生等观点考虑， 具有相比于粘合成分溶解在有机溶剂中的形态的溶剂型粘合剂组合物，更优选使用水性溶 剂作为液态介质的水分散型粘合剂组合物的倾向。作为与水分散型粘合剂组合物相关的技 术文献，可W列举专利文献1~3。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[000引专利文献1:日本特开平8-209086号公报
[0006] 专利文献2:日本特开2006-265537号公报
[0007] 专利文献3:日本特开2010-248465号公报
【发明内容】
[0008] 发明所要解决的问题
[0009] 可是，对粘合剂根据用途要求各种特性。运些特性中，具有在想要改善一个特性时 另一个特性下降的倾向等，有时难高水平兼顾。作为像运样难W兼顾的特性的一例，可 W列举耐剥离性和耐回弹性。在此，再剥离性是指将粘合片粘贴在被粘物上使用规定的期 间后，从被粘物上剥离时的剥离容易性。典型地，是指防止或抑制在该剥离(再剥离)时粘合 剂残留在被粘物上的现象(胶糊残留）的性能。例如，在基材的表面形成有粘合剂层的粘合 片中，粘合剂层与基材充分地粘附时，具有容易得到良好的再剥离性的倾向。另外，耐回弹 性是指将弹性变形后的状态的构件经由粘合剂固定到被粘物上时，保持所述构件弹性变形 后的形状的性能，换句话说，是指对抗所述构件想要从弹性变形后的形状恢复到原始形状 的回弹力从而保持所述构件与所述被粘物的接合的性能。粘合剂的对于应力的结构变化的 自由度(应力松弛性)不足时，难W实现优异的耐回弹性。如果提供能够形成W高水平兼顾 再剥离性和耐回弹性的粘合剂的水分散型粘合剂组合物，则是有用的。
[0010] 本发明鉴于运样的情况而作出，其一个目的在于提供能够形成W高水平兼顾再剥 离性和耐回弹性的粘合剂的水分散型粘合剂组合物。相关的另一个目的在于提供使用运样 的水分散型粘合剂组合物形成的粘合片。
[0011] 用于解决问题的手段
[0012] 根据本发明，提供一种水分散型粘合剂组合物，其含有作为基础聚合物的粘合性 聚合物和异氯酸醋类交联剂。所述粘合性聚合物的乙酸乙醋不溶成分的重量比例Ga为10% ~50%。而且，W使得由所述粘合性组合物形成的交联后的粘合剂中乙酸乙醋不溶成分所 占的重量比例Gb满足15%~45%的方式配合所述异氯酸醋类交联剂。根据具有运样的构成 的水分散型粘合剂组合物，可W形成W高水平兼顾再剥离性和耐回弹性的粘合剂。
[0013] 需要说明的是，在专利文献3中，通过降低未交联状态的粘合剂组合物的凝胶分数 而提高对基材的错固性，然后进行交联反应，由此实现良好的再剥离性，再剥离性的实现手 段与在此所公开的技术不同。另外，专利文献3中公开的粘合剂的凝聚结构很大程度上依赖 于利用交联剂形成的化学交联，因此推测例如应力松弛性比基于粘合性聚合物其自身的缠 绕的凝聚结构低。因此，在专利文献3中，未暗示在此所公开的技术中的再剥离性和耐回弹 性的兼顾。
[0014] 在此所公开的技术中的粘合性聚合物优选为丙締酸类聚合物。通过使用丙締酸类 聚合物作为基础聚合物，可W适当地实现W高水平兼顾再剥离性和耐回弹性的粘合剂。
[0015] 在此所公开的技术中的粘合性聚合物的玻璃化转变溫度优选为-60°CW下。通过 使用运样的粘合性聚合物，可W形成粘合特性(例如粘合力、耐回弹性)更优异的粘合剂。含 有上述粘合性聚合物的粘合片还可W成为耐冲击性优良的粘合片。
[0016] 在此所公开的技术中的异氯酸醋类交联剂优选为水稳定性异氯酸醋类交联剂。通 过使用水稳定性异氯酸醋类交联剂作为异氯酸醋类交联剂，可W在水分散型粘合剂组合物 中适当地引入交联结构。需要说明的是，在本说明书中，水稳定性异氯酸醋类交联剂是指具 有在水中异氯酸醋基残留规定时间W上的性质的异氯酸醋类交联剂，关于其详细情况如后 所述。
[0017] 另外，根据本发明，提供一种粘合片，其具有由含有作为基础聚合物的粘合性聚合 物和异氯酸醋类交联剂的水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层。所述粘合性聚合物的乙 酸乙醋不溶成分的重量比例Ga为10%~50%。另外，所述粘合剂层的乙酸乙醋不溶成分的 重量比例Gb为15%~45%。具有上述构成的粘合片可高水平兼顾再剥离性和耐回弹 性。另外，上述粘合片优选为具有树脂(例如聚醋)薄膜基材和配置在该树脂薄膜基材的至 少一个表面上的粘合剂层的粘合片。具有该构成的粘合片，虽然粘合剂层为由水分散型粘 合剂组合物形成的粘合剂层，但是对树脂薄膜的错固性优异，因此可W与树脂薄膜更好地 粘附，可W实现优异的再剥离性。
【附图说明】
[0018] 图1是示意性地表示粘合片的一个构成例的剖视图。
[0019] 图2是示意性地表示粘合片的另一个构成例的剖视图。
[0020] 图3是示意性地表示粘合片的另一个构成例的剖视图。
[0021 ]图4是示意性地表示粘合片的另一个构成例的剖视图。
[0022] 图5是示意性地表示粘合片的另一个构成例的剖视图。
[0023] 图6是示意性地表示粘合片的另一个构成例的剖视图。
[0024] 图7是说明错固力测定试验的方法的剖视示意图。
[0025] 图8(a)和(b)是示意性地表示耐回弹性试验的方法的说明图。
[0026] 图9是表示错固力测定试验的结果的图。
【具体实施方式】
[0027] W下，对本发明的优选实施方式进行说明。需要说明的是，本说明书中特别提及的 事项W外的对于本发明的实施所需要的事项，可W理解为基于本领域中的现有技术的本领 域技术人员的设计事项。本发明可W基于本说明书中公开的内容和本领域中的技术常识来 头施。
[0028] 需要说明的是，W下的附图中，实现相同作用的构件、部位赋予相同的符号进行说 明，有时省略或简化重复的说明。另外，附图中记载的实施方式为了清楚地说明本发明而进 行了示意化，不一定准确地表示作为制品实际提供的本发明的粘合片的尺寸或缩尺。
[0029] 在该说明书中，"粘合剂"如前所述是指在室溫附近的溫度范围内呈柔软的固体 (粘弹性体)的状态，具有通过压力简单地与被粘物胶粘的性质的材料。在此所说的粘合剂， 女日"C.A.Dahlquist, "Adhesion:Fundamental and Practice",McLaren&Sons,(1966), P.143"所定义，一般而言，是具有满足复数拉伸弹性模量E*(mz)<107达因/cm2的性质的材 料(典型地，在25°C具有上述性质的材料）。
[0030] <粘合性聚合物〉
[0031] (粘合性聚合物的特性）
[0032] 在此所公开的水分散型粘合剂组合物含有粘合性聚合物作为基础聚合物。该粘合 性聚合物的特征在于，乙酸乙醋不溶成分的重量比例Ga在10%~50%的范围内。该说明书 中Ga可W理解为表示粘合性聚合物其自身的缠绕程度的指标。因此，所述Ga高表示粘合性聚 合物具有良好地缠绕而形成的凝聚结构。基于运样的粘合性聚合物的缠绕的凝聚结构，与 利用交联剂等形成的化学交联相比，具有更高的应力松弛性，因此有助于抑制耐回弹性的 下降。另一方面，所述Ga过高时，具有最终得到的交联后的粘合剂的粘合特性(典型地是粘 合力）下降的倾向。耐回弹性也具有下降的倾向。另外，所述Ga过高时，交联后的粘合剂的凝 胶成分中化学交联(典型地是利用异氯酸醋类交联剂形成的化学交联)所占的贡献度相对 较低，例如使用树脂薄膜等基材制作粘合片时，有时对基材的错固性不足，再剥离性下降。 所述Ga优选为12% W上（例如15% W上，典型地为17% W上）。另外，所述Ga优选为40% W下 (例如30% W下，典型地为20% W下）。所述Ga可W通过粘合性聚合物的分子量或单体组成、 聚合引发剂的种类或量、表面活性剂的种类或量、链转移剂的种类或量等调节。所述Ga可W 通过W下的方法测定。对于后述的实施例中的Ga也同样。
[0033] [粘合性聚合物的乙酸乙醋不溶成分的重量比例Ga的测定方法]
[0034] 将约O.lg的粘合性聚合物(重量W1)用平均孔径0.2WI1的多孔聚四氣乙締膜(重量 W2)包裹成荷包状，并将口用风拳线（重量W3)扎紧。将该包裹浸溃到50mL的乙酸乙醋中，在 室溫(典型地为23°C)保持7天从而仅使粘合剂层中的溶胶成分溶出到上述膜外，然后将上 述包裹取出并擦拭外表面上附着的乙酸乙醋，将该包裹在130°C干燥2小时，并测定该包裹 的重量(W4) dGa通过将各值代入下式而求出。
[003引 Ga(%) = [(W4-W2-W3)/W1]X100
[0036]需要说明的是，作为上述多孔聚四氣乙締(PTFE)膜，优选使用可W从日东电工株 式会社获得的商品名"NITOFLON(注册商标)NTF1122"(平均孔径0.2μπι、孔隙率75%、厚度85 皿)或其同等产品。
[0037] 另外，在此所公开的粘合性聚合物的乙酸乙醋可溶成分(溶胶成分）的重均分子量 (Mw)没有特别限制，优选大于65Χ104(例如大于85Χ104,典型地大于100Χ10 4)。通过使用 具有上述Mw的粘合性聚合物，具有改善再剥离性、耐回弹性的倾向。上述Mw的上限没有特别 限制，优选为约200 X 104W下（例如约180 X 104W下）。上述粘合性聚合物的乙酸乙醋可溶成 分(溶胶成分）的数均分子量(Μη)也没有特别限制，由于与上述Mw同样的理由，优选在约10 X104~约40X 104(例如约15X104~约30X 104、典型地为约20X 104~约25X 104)的范围 内。另外，从高度地兼顾再剥离性和耐回弹性的观点考虑，Mw/Mn优选为3W上（例如3.5W 上，典型地为4W上）。Mw/Mn的上限没有特别限制，通常可W为约7W下。需要说明的是，在本 说明书中，粘合性聚合物的乙酸乙醋可溶成分的Mw、Mn各自是指对于测定样品（典型地为上 述溶胶成分)进行凝胶渗透色谱(GPC)测定而得到的标准聚苯乙締基准的重均分子量、数均 分子量。上述Mw和Μη具体地通过W下方法测定。对于后述的实施例中的Mw、Mn也同样。
[0038] [重均分子量(Mw)和数均分子量(Μη)的测定方法]
[0039] 将粘合性聚合物浸溃在乙酸乙醋中，在室溫下浸溃7天而使可溶成分溶出，并将该 可溶成分的提取液干燥而得到测定样品。测定样品例如可W通过将测定上述粘合性聚合物 的乙酸乙醋不溶成分的重量比例Ga后的提取液(溶胶成分)在室溫下干燥而得到。将该测定 样品再溶解于四氨巧喃(THF)中，制备0.1重量％的THF溶液。对于用平均孔径0.45WI1的过滤 器过滤该THF溶液而得到的滤液(分子量测定用的试样溶液），利用GPC测定装置求出标准聚 苯乙締基准的Mw和Μη。作为GPC测定装置，可W使用东曹株式会社制造的型号"HLC- 8220GPC'。测定条件可W如下所述。
[0040] [GPC测定条件]
[0041 ]柱：TSKgel GMH HR-肥0
[0042] 检测器:差示折射计
[0043] 洗脱液:THF
[0044] 流速:0.6mL/分钟 [004引测定溫度:40°C
[0046] 样品注射量:100μΙ
[0047] 在此所公开的粘合性聚合物(优选丙締酸类聚合物）的玻璃化转变溫度(Tg)没有 特别限制，从粘合特性的观点考虑，通常优选为-10°CW下(例如-30°cw下）。从耐冲击性的 观点考虑，所述Tg更优选为-50°CW下（例如-60°CW下，典型地为-65°CW下）。所述Tg的下 限没有特别限制，从制造容易性、获得容易性的观点考虑，通常优选为-75°CW上。
[0048] 需要说明的是，在本说明书中，粘合性聚合物的Tg是指对于与该聚合物对应的单 体组成，基于各单体的均聚物（同聚物)的Tg和该单体的重量分数(重量基准的共聚比例）由 Fox式计算的值。需要说明的是，在本说明书中表示Tg的数值的单位，如果没有特别说明为 ('。C，'
[0049] 作为上述均聚物的Tg，采用公知资料中记载的值。在此所公开的技术中，作为上述 均聚物的Tg，具体地采用W下的值。<