水分散型粘合剂组合物和粘合片的制作方法_3

文档序号:9793465阅读:来源:国知局
剂,可W使用公知的阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂等。也可W使用具有可自由 基聚合官能团的表面活性剂。W下将具有可自由基聚合官能团的表面活性剂也称为反应性 (可聚合)表面活性剂。与此相对,有时将不具有可自由基聚合官能团的一般的表面活性剂 称为非反应性(非可聚合)表面活性剂。表面活性剂可W单独使用一种或者组合使用两种W 上。
[0086] 作为非反应性的阴离子型表面活性剂的例子,可W列举:月桂基硫酸盐、十八烷基 硫酸盐等烷基硫酸盐;脂肪酸盐;壬基苯横酸盐、十二烷基苯横酸盐等烷基苯横酸盐;十二 烷基糞横酸盐等糞横酸盐;十二烷基二苯酸二横酸盐等烷基二苯酸二横酸盐;聚氧化乙締 十八烷基酸硫酸盐、聚氧化乙締月桂基酸硫酸盐等聚氧化乙締烷基酸硫酸盐;聚氧化乙締 月桂基苯基酸硫酸盐等聚氧化乙締烷基苯基酸硫酸盐;聚氧化乙締苯乙締化苯基酸硫酸 盐;月桂基横基班巧酸盐、聚氧化乙締月桂基横基班巧酸盐等横基班巧酸盐;聚氧化乙締烧 基酸憐酸盐;聚氧化乙締烷基酸乙酸盐;等。阴离子型表面活性剂形成盐时,该盐可W为例 如钢盐、钟盐、巧盐、儀盐等金属盐(优选一价金属的盐)、锭盐、胺盐等。
[0087] 作为非反应性的非离子型表面活性剂的例子,可W列举:聚氧化乙締月桂基酸、聚 氧化乙締硬脂基酸等聚氧化乙締烷基酸;聚氧化乙締辛基苯基酸、聚氧化乙締壬基苯基酸 等聚氧化乙締烷基苯基酸;失水山梨糖醇单月桂酸醋、失水山梨糖醇单硬脂酸醋、聚氧化乙 締失水山梨糖醇单月桂酸醋等失水山梨糖醇脂肪酸醋;聚氧化乙締甘油基酸脂肪酸醋;聚 氧化乙締-聚氧化丙締嵌段共聚物;等。
[0088] 反应性表面活性剂只要是具有可自由基聚合官能团的表面活性剂即可,没有特别 限制。例如,可W为在上述的阴离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂中引入了可自由 基聚合官能团的结构的反应性表面活性剂。从乳化性能等观点考虑,可W优选采用阴离子 型的反应性表面活性剂。可自由基聚合官能团的种类没有特别限制,可W为例如締基、丙締 酷基、甲基丙締酷基等。作为締基的具体例,可W列举丙締基和异丙締基(C此= C(CH3)-)。在 此所说的丙締基的概念中包括1-丙締基(C曲-CH=CH-)和2-丙締基(C此= CH-C此有时也 称为締丙基)。可自由基聚合官能团优选为締丙基。
[0089] 作为阴离子型的反应性表面活性剂的例子,可W列举:聚氧化乙締(締丙氧基甲 基)烷基酸硫酸锭、聚氧化乙締壬基丙締基苯基酸硫酸锭、烷基締丙基横基班巧酸钢、甲基 丙締酷氧基聚氧化丙締硫酸醋钢、聚氧化締締基酸硫酸锭(例如上述締基的末端为异丙締 基的化合物)等。阴离子型的反应性表面活性剂形成盐时,该盐例如可W为钢盐等金属盐、 锭盐、胺盐等。其中,从调节粘合性聚合物(例如丙締酸类聚合物)的Ga的观点考虑,优选烧 基締丙基横基班巧酸钢。
[0090] 作为非离子型的反应性表面活性剂的例子,可W列举聚氧化乙締壬基丙締基苯基 酸等。
[0091] 作为反应性表面活性剂的市售品,可W列举第一工业制药公司制造的商品名 "Aqualon HS-l(T、''Aqualon 服-1025"、''Aqualon HS2(T、''Aqualon KH-l(T、''Aqualon KH- 1025"、''Aqualon KH-05"、''Aqualon BC-0515"、''Aqualon BC-l(T、''Aqualon BC-1025"、 "Aqualon BC-2(T、''Aqualon BC-202(T、''Aqualon RN-2(T、''Aqualon RN-3(T、''Aqualon RN-50"、ADEKA公司制造的商品名 "ADEKA REASOAP SE-l〇W'、''ADEKA REASOAP SR-1025"、花 王公司制造的商品名 "LATEMUL PD-104"、''LATEMUL PD-42(T、''LATEMUL PD-43(T、''LATEMUL PD-450"、S洋化成公司制造的商品名巧leminol JS-20"、巧leminol RS-3000"、日本乳化 剂公司制造的商品名"Antox MS-6(T等。
[0092] 通过在具有可自由基聚合官能团的反应性表面活性剂的存在下使单体原料乳液 聚合,上述反应性表面活性剂可W发生反应而纳入到丙締酸类聚合物中。纳入到丙締酸类 聚合物中的反应性表面活性剂在粘合剂层内的迁移受到限制,因此不容易渗出到粘合剂层 的表面。因此,通过使用反应性表面活性剂,可W抑制低分子量化合物渗出到粘合剂层的表 面。运从抑制由乳化剂引起的粘合特性下降的观点考虑是优选的。从实现更优良的粘合特 性的观点考虑,可w优选采用仅使用反应性表面活性剂作为乳液聚合时的表面活性剂的方 式。
[0093] 表面活性剂的使用量没有特别限制。考虑聚合稳定性、聚合反应物的分散稳定性、 非污染性等,用于乳液聚合的表面活性剂的量通常相对于全部单体成分100重量份设定为 约0.1~约5重量份是适当的,优选设定为约0.5~约4重量份。
[0094] 上述聚合中可W根据需要使用现有公知的各种链转移剂(可W理解为分子量调节 剂或聚合度调节剂)。所述链转移剂例如可W为选自正十二硫醇、叔十二硫醇、缩水甘油基 硫醇、2-琉基乙醇等硫醇类中的一种或两种W上。其中,作为优选的链转移剂,可W列举正 十二硫醇和叔十二硫醇。链转移剂的使用量没有特别限制,例如相对于单体原料100重量份 可W设定为约0.001~约0.5重量份,通常优选设定为0.01~0.1重量份。
[0095] 在此所公开的水分散型粘合剂组合物含有丙締酸类聚合物作为基础聚合物时,除 了丙締酸类聚合物W外,可W还含有上述丙締酸类聚合物W外的聚合物。作为上述丙締酸 类聚合物W外的聚合物,可W列举作为上述粘合性聚合物例示的各种聚合物中丙締酸类聚 合物W外的聚合物作为优选例。在此所公开的水分散型粘合剂组合物除了丙締酸类聚合物 W外还含有上述丙締酸类聚合物W外的聚合物时,该丙締酸类聚合物W外的聚合物的含量 相对于丙締酸类聚合物100重量份设定为100重量份W下是适当的,优选为50重量份W下, 更优选为30重量份W下,进一步优选为10重量份W下。丙締酸类聚合物W外的聚合物的含 量相对于丙締酸类聚合物100重量份可W为5重量份W下,也可W为1重量份W下。在此所公 开的技术例如可W优选W粘合性聚合物的99.5~100重量%为丙締酸类聚合物的方式实 施。
[0096] <水分散型粘合剂组合物〉
[0097] 依联剂)
[0098] 在此所公开的水分散型粘合剂组合物的特征在于,除了上述粘合性聚合物W外还 含有异氯酸醋类交联剂。关于运一点,本发明人进行了研究,结果可知,在由水分散型粘合 剂组合物形成的粘合剂中,通过W规定的比例引入利用异氯酸醋类交联剂形成的化学交 联,可W显著改善再剥离性。特别是,通过对聚醋(典型地为聚对苯二甲酸乙二醇醋(PET)) 等树脂薄膜基材施加在此所公开的水分散型粘合剂组合物而形成的粘合剂层显示出优异 的错固性(粘附性)。运样的错固性的显著提高通过环氧类交联剂等其它交联剂不能实现。 良P,在此所公开的技术通过使用异氯酸醋类交联剂作为交联剂,可W实现优异的再剥离性, 并且可W实现W高水平兼顾再剥离性与耐回弹性。另外,通过含有交联剂,具有粘合剂的保 持力也提高的倾向。
[0099] 作为上述异氯酸醋类交联剂,优选使用每一分子具有两个W上异氯酸醋基(可W 为具有保护基的异氯酸醋基;例如,通过封端剂处理、低聚化等将异氯酸醋基暂时保护的形 式的异氯酸醋再生型官能团)的多异氯酸醋类交联剂。多异氯酸醋类交联剂每一分子的异 氯酸醋基的数目优选为2个~10个(例如2个~4个,典型地为2个或3个)。
[0100] 作为上述多异氯酸醋类交联剂,可W例示:甲苯二异氯酸醋、二甲苯二异氯酸醋等 芳香族多异氯酸醋;异佛尔酬二异氯酸醋等脂环族异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋等脂肪 族多异氯酸醋。更具体而言,可W列举例如:亚下基二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋等低 级脂肪族多异氯酸醋类;亚环戊基二异氯酸醋、亚环己基二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋 等脂环族多异氯酸醋类;2,4-甲苯二异氯酸醋、4,4'-二苯基甲烧二异氯酸醋、苯二亚甲基 二异氯酸醋、多亚甲基多苯基二异氯酸醋等芳香族二异氯酸醋类;Ξ径甲基丙烷/甲苯二异 氯酸醋Ξ聚物加成产物(日本聚氨醋工业公司制造,商品名乂oronate L")、S径甲基丙烷/ 六亚甲基二异氯酸醋Ξ聚物加成产物(日本聚氨醋工业公司制造,商品名乂oronate HL")、 六亚甲基二异氯酸醋的异氯脈酸醋形式(日本聚氨醋工业公司制造,商品名"Coronate HX")等异氯酸醋加成产物;聚酸多异氯酸醋、聚醋多异氯酸醋等多异氯酸醋;运些多异氯酸 醋与多元醇的加成产物;W及通过异氯脈酸醋键、缩二脈键、脈基甲酸醋键等将运些多异氯 酸醋进行多官能团化而得到的多异氯酸醋;等。
[0101 ]在此所公开的技术使用水分散型粘合剂组合物,因此可W优选采用自乳化型多异 氯酸醋、水分散性多异氯酸醋、水分散封端异氯酸醋等水性异氯酸醋类交联剂。通常,异氯 酸醋基(NC0基)可W与水经时反应,因此在水中的稳定性低。但是,上述的水性异氯酸醋类 交联剂,例如通过保护处理或使用分散剂等,异氯酸醋基在水中的稳定性良好,并且在水性 溶剂中的分散性优异,因此优选作为用于水分散型粘合剂组合物的交联剂。
[0102] 另外,上述水性异氯酸醋类交联剂中,进一步优选使用水稳定性异氯酸醋类交联 剂。在本说明书中,"水稳定性异氯酸醋类交联剂"是指在通过下述的方法测定的异氯酸醋 水稳定性评价试验中,具有即使从测定开始经过5小时后也残留异氯酸醋基的性质(水稳定 性)的异氯酸醋类交联剂。异氯酸醋水稳定性评价试验如下进行:准备作为评价对象的异氯 酸醋类交联剂的20重量%水溶液,在测定开始时W及从该测定开始经过规定时间后(例如1 小时~5小时间隔)对该水溶液进行取样,测定该水溶液中的异氯酸醋基的量,并求出经过 规定时间后的异氯酸醋基的量相对于上述测定开始时的异氯酸醋基的量之比(异氯酸醋基 残留率(%))。需要说明的是,上述测定开始时设定为将异氯酸醋类交联剂与水(离子交换 水)混合并揽拌5分钟的时刻。上述试验在溫度25°C下进行即可。水溶液中的异氯酸醋基的 定量可W使用现有公知的方法(例如红外线吸收光谱法)进行。
[0103] 上述水稳定性异氯酸醋类交联剂,优选在上述异氯酸醋水稳定性评价试验中即使 从测定开始经过10小时后(或者经过20小时后、进一步经过30小时后)也残留异氯酸醋基 (典型地残留1%W上)的异氯酸醋类交联剂。另外,上述水稳定性异氯酸醋类交联剂优选在 上述异氯酸醋水稳定性评价试验中,从测定开始经过5小时后(或者经过10小时后、进一步 经过20小时后)的异氯酸醋基残留率为50% W上(例如80% W上,典型地为90% W上)。
[0104] 作为水稳定性异氯酸醋类交联剂,可W列举:DIC公司制造的商品名"BURN0CK DNW-5000'\ "BURN0CK DNW-5010'\ "BURN0CK DNW-5100'\ "BURNOCK DNW-5200'\ "BURNOCK DNW-550(T ;日本聚氨醋工业公司制造的商品名"AQUANATE 100"、"AQUANATE 105"、 "AQUANATE 110'\ "AQUANATE 120'\ "AQUANATE 130'\ "AQUANATE 200'\ "AQUANATE 210" ;Ξ 井化学聚氨醋公司制造的商品名"ΤΑΚΕΝΑΤΕ WD-220"、叮4邸臟了6胖0-240"、叮4邸魁了6胖0- 720"、"ΤΑΚΕΝΑΤΕ WD-725"、"ΤΑΚΕΝΑΤΕ WD-72护、叮AKENATE WD-73(T、叮AKENATE WB-70(T、 叮AKENATE WB-72(T、"ΤΑΚΕΝΑΤΕ WB-920";第一工业制药公司制造的商品名巧LASTRON BN- 04"、巧LASTRON ΒΝ-ΙΓ、巧LASTRON ΒΝ-27"、巧LASTRON BN-69"、巧LASTRON ΒΝ-7Γ ;等。运 些物质可W单独使用一种或者组合使用两种W上。
[0105] 在此所公开的异氯酸醋类交联剂只要W使得由在此所公开的水分散型粘合剂组 合物形成的交联后的粘合剂中乙酸乙醋不溶成分所占的重量比例Gb满足15%~45%的方 式进行配合即可,异氯酸醋类交联剂的配合量没有限制。从将所述Gb调节到规定的范围内 从而W高水平兼顾再剥离性和耐回弹性的观点考虑,异氯酸醋类交联剂的配合量相对于粘 合性聚合物100重量份设定为0.001~10重量份是适当的,优选为0.01~5重量份(例如0.05 ~3重量份,典型地为0.1~2重量份)。
[0106] 上述水分散型粘合剂组合物可W在不损害本发明效果的范围内含有异氯酸醋类 交联剂W外的其它交联剂。作为上述其它交联剂,可W使用环氧类交联剂、H挫嘟类交联 剂、氮丙晚类交联剂、金属馨合物类交联剂等水分散型粘合剂组合物领域中通常使用的交 联剂。在此所公开的技术可W优选W实质上不含异氯酸醋类交联剂W外的其它交联剂的方 式实施。
[0107] 在此所公开的
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