专利名称：从聚四氢呋喃混合物脱除低聚四氢呋喃的提纯方法
技术领域：
本发明涉及一种从聚四氢呋喃(二十八聚体)混合物脱除低聚四氢呋喃(3～8聚体)的提纯方法。属于聚四氢呋喃(二十八聚体)纯化技术。
背景技术：
聚四氢呋喃(二十八聚体)在塑料和合成纤维工业上是一种多用途的中间体，用于制备聚氨酯、聚酯和聚酰亚胺弹性体，其中用作二元醇组分。此外，聚四氢呋喃及其某些衍生物在许多应用中是有价值的助剂，如分散剂或用于废纸脱墨剂。CN98805481.7、CN97198575.8、CN02815571.8、CN95195214.5、CN94192107.7等专利报道了聚四氢呋喃的主要应用领域聚四氢呋喃用于制备聚氨基甲酸乙酯、聚酯和聚酰胺高弹性的中间产物，聚四氢呋喃引入这些聚合物中导致这些聚合物变软和具有柔韧性，以聚四氢呋喃为原料制得的弹性材料与其它弹性材料相比具有优异的水解稳定性、透气性和耐磨性能，以及在低温下也能表现出良好的弹性、柔韧性和抗冲击性能，在纺织、管材、化工、医疗器械等方面显示出独特而广阔的应用前景。例如单羧酸聚四氢呋喃单酯用作增塑剂(US-A4,482,411)、浸渍剂(DE-A2,932,216)、单体(EP-A286,454)、乳化剂和分散剂(JP-A138452/1987)，并且进一步还可以在废纸再生过程中用来脱墨(JP-A303190/1988)。
DE-A19513493、PCT/WO 94/05719报道了在羧酸酐存在的条件下，使用酸活化的硅镁土聚合催化剂生产聚四氢呋喃的方法；CN95195214.5、CN94192107.7报道了一种通过在一种水、1，4-丁二醇或C1-C20单羧酸或是C2-C20单羧酸衍生的羧酸酐的具有分子量从200到700道尔顿的聚四氢呋喃调聚体或是这些调聚体的混合物存在下将四氢呋喃在一种非均相催化剂上进行聚合反应制备聚四氢呋喃的方法。同时在这些专利里也报道了聚四氢呋喃的分离提纯方法在不连续的操作方式的情况下，通过过滤、渗析或离心分离将反应卸料与悬浮在其中的沸石催化剂分离。之后进行蒸馏后处理，在第一级蒸馏使未转变的四氢呋喃蒸出。在第二个提纯级通过减压精馏从聚合物中分离出低分子量的聚四氢呋喃。另一种可以达到分离目的的方法是将挥发性的四氢呋喃聚合物按照DE-A3042960的方法解聚，并以这种方式在送入反应中。以上专利所报道的分离提纯方法均采用减压精馏分离法，由于精馏塔体的压降和塔釜有一定的持液量，要使整个系统压力低，同时维持系统中聚四氢呋喃呈液态并在较高的操作温度下不发生变性和变色，且能够顺利的采出，在实际生产中是比较困难的。应用上述分离方法存在着操作周期长、低聚体四氢呋喃脱除不彻底、和易变性和变色等缺点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种从聚四氢呋喃(二十八聚体)混合物中脱除低聚四氢呋喃(3～8聚体)的提纯方法。该方法工艺简单，收率高，过程无污染。
本发明是通过下述技术方案加以实现的一种从聚四氢呋喃(二十八聚体)混合物脱除低聚四氢呋喃(3～8聚体)的提纯方法，该方法采用蒸发面与冷凝面之间间距为2～15cm的短程刮膜式蒸发器，其特征在于蒸发器以下列工艺条件进行操作原料预热温度为50℃～100℃，压力为0.1～20Pa，蒸发温度为80～150℃，冷却温度为-15～40℃，搅拌速率为10～1000rpm，蒸发器与冷凝器温差30～100℃。
本发明的优点是与现有方法相比工艺简单、操作时间短、收率高、不产生任何其它高沸物质，产品不变性，也不变色，对环境无污染。
具体实施例方式
在短程蒸馏装置(进料器容积250ml，蒸发面积0.048平方米，刮膜器转速50～1000rpm)的进料器中加入57ml聚四氢呋喃(二十八聚体)液体混合物，含低聚四氢呋喃(3～8聚体)轻组分约1.5％。开启原料预热装置，升温到60℃，并保持恒温。开启冷却装置，保持冷却温度为20℃，在冷阱中加入液氮，开启旋片式真空泵和油扩散泵，使系统的操作压力达到2Pa，开启蒸发物料用的精密恒温槽对导热油进行加热，使得温度稳定在所需的蒸发温度125℃，然后开始进料，进料速率为100g/h，刮膜器的转速为163rmp，蒸馏过程结束后，得馏出物约1.5ml，重馏分55.5ml；一次蒸馏后所得重馏分即可作为产品。产品为无色固体，其中聚四氢呋喃(二十八聚体)含量为99.6484％。
以上实施例的最终产品组成如下聚四氢呋喃(二十八聚体) 99.88％低聚四氢呋喃(3～8聚体) 0.12％。
权利要求
1.一种从聚四氢呋喃混合物脱除低聚四氢呋喃的提纯方法，该方法采用蒸发面与冷凝面之间间距为2～15cm的短程刮膜式蒸发器，其特征在于蒸发器以下列工艺条件进行操作原料预热温度为50℃～100℃，压力为0.1～20Pa，蒸发温度为80～150℃，冷却温度为-15～40℃，搅拌速率为10～1000rpm，蒸发器与冷凝器温差30～100℃。
全文摘要
本发明公开了一种从聚四氢呋喃(二十八聚体)混合物脱除低聚四氢呋喃(3～8聚体)的提纯方法。属于聚四氢呋喃(二十八聚体)纯化技术。该方法采用蒸发面与冷凝面之间间距为2～15cm的短程刮膜式蒸发器并以下列工艺条件进行操作原料预热温度为50℃～100℃，压力为0.1～20Pa，蒸发温度为80～150℃，冷却温度为－15～40℃，搅拌速率为10～1000rpm，蒸发器与冷凝器温差30～100℃。本发明的优点是工艺简单、操作时间短、收率高、不产生任何其它高沸物质，产品不变性，也不变色，对环境无污染。
文档编号C08G65/30GK1696175SQ200510013369
公开日2005年11月16日 申请日期2005年4月28日 优先权日2005年4月28日
发明者许松林, 任艳奎, 栾礼侠, 王惠媛, 元英进 申请人:天津大学