专利名称：一种采用波聚合技术制备多孔水凝胶的方法
技术领域：
本发明属于高分子材料技术领域，特别提供了一种采用波聚合技术制备多孔水凝胶的方法。发泡剂以分子状态分散在聚合体系中，在聚合波界面上发生分解，产生气体，因而可以得到孔结构均匀易控的多孔材料。所制备的水凝胶可用于药物缓释剂、生物组织工程支架、超强吸水剂等。
背景技术：
水凝胶是一种能吸收大量水分而又不溶解的网络状聚合物，具有良好的生物相容性，固定在水凝胶中的生物活性分子能够长时间存在，因而用做生物组织工程支架材料、药物释放载体、软接触眼镜等；因其具有超强的吸水保水能力而广泛用作吸水剂。为了提高水凝胶在水溶液中的溶涨和退溶涨速率以及生物细胞所需的营养物质及其代谢物质的传递速率，常将水凝胶制成多孔结构。制备多孔水凝胶常用的方法有生孔剂法、冷冻干燥法、乳液模板法、相分离法、气泡法等。其中使用化学发泡剂的气泡法被认为是简单易行的多孔水凝胶制备方法。
美国专利5451613、5338766、5154713等分别用碳酸盐做为发泡剂，采用溶液聚合法制备羧酸类、丙烯酰胺类多孔水凝胶；中国专利CN1264321A和CN1488331A分别用碳酸盐做发泡剂，使碳酸盐与反应体系中的酸性物质在溶液聚合过程中反应产生气体，从而得到多孔水凝胶。在上述专利的制备过程中，气泡的发生是通过碳酸盐与酸性物质的反应，为了得到孔结构均匀的水凝胶，必须严格控制发泡剂的加入时间在一个极精确的范围内，加入过早，聚合尚未开始，气泡已经产生，这样气泡就不能被聚合物捕获，得不到多孔材料；加入过晚，致密聚合物已经形成，难以使气泡均匀分布。这种发泡与聚合在时间上的严格性使该专利技术在大规模生产中受到极大限制。
发明内容
本发明的目的在于提供一种采用波聚合制备多孔水凝胶的方法，实现了工艺简单、结构可控、重复性好，所得水凝胶的孔径为0.5-10微米。
本发明的具体工艺为a、将单体、引发剂、交联剂、发泡剂、表面活性剂、分别按一定比例称量后溶于水中配成溶液，加入增稠剂，充分搅拌混合均匀；各反应组分的重量组成为水/单体1.5～3.0引发剂/单体0.01～0.04交联剂/单体0.0003～0.002发泡剂/单体0.06～0.2表面活性剂/单体0.02～0.1增稠剂/单体0.01～0.1b、将混合后的液体注入圆柱型反应器内，用任何一种加热方式如电阻丝、火花、热平板等热源在反应器任意一端加热，使引发剂受热分解，点燃反应开始。
c、反应开始后，撤离热源，靠聚合放热维持反应进行，直到整个反应器的所有单体完全转化为聚合物凝胶。将凝胶取出后，根据使用要求，切成一定大小的块体，在蒸馏水中浸泡5-24小时，然后用酒精脱水，50270℃烘箱中干燥，得到产品。
本发明所述的单体为丙烯酰胺；引发剂为热分解自由基引发剂，如过硫酸钾、过硫酸铵；交联剂为水溶性双乙烯基单体N，N’-亚甲基双丙烯酰胺或无机黏土；发泡剂为碳酸氢钠、碳酸氢铵；表明活性剂为非离子型聚氧乙烯表明活性剂PF127；增稠剂为羧甲基纤维素钠。
本发明所述的发泡剂是可溶于聚合体系介质中，以分子状态分散，在聚合波界面上分解释放气体。所述的水凝胶的聚合是自蔓延的波聚合过程，反应一经点燃后，不需要外加热源。
以上述内容为基础，在不脱离本发明基本技术思想的前提下，根据本领域的普通技术知识和手段，对其内容还可以有多种形式的修改、替换或变更。
本发明采用一种新的聚合工艺——波聚合工艺制备水凝胶。波聚合是一种靠聚合反应自身放出的热量维持反应进行、不需要外界持续加热的一种聚合方法。含单体和引发剂的反应体系一经点燃，便产生聚合热波，热波自动向未反应区域蔓延，直至整个反应器，热波过后，单体转化为聚合物。这种工艺最大的特点是聚合反应逐步蔓延进行，仅在聚合波界面上有较高的聚合温度，而聚合波没有蔓延到的区域仍保持低温。这与上述专利中叙述的溶液聚合有本质的区别，溶液聚合是全部反应物的整体反应过程，反应一旦开始，便不可控制。
本发明制备多孔材料仍采用化学发泡剂技术，但与前人不同的是，本发明中的发泡剂不是以颗粒状态分散在反应体系中，而是溶解后以分子状态与聚合物体系形成均一溶液，这样就保证可发泡剂以及下一步生产气孔的均匀性。同时，本发明中气体的产生不是通过发泡剂与聚合体系中的酸性物质作用产生，而是在聚合波界面上发泡剂的受热分解产生气体，从而在聚合物基质中形成蜂窝形孔腔；而聚合波未到之处，发泡剂由于不受热而继续稳定存在。这样就自然保证了发泡与聚合的同步，而无需人为控制，因此特便利于大规模多孔材料的制备。前面我们曾用波聚合技术制备了高分子吸水树脂，但尚未见到这种波聚合制备多孔材料的报道。
本发明的优点在于工艺简单、结构可控、重复性好，所得水凝胶的孔径为0.5-10微米。
具体实施例方式
下面通过实施例形式的具体实施方式
，对本发明的上述内容再做进一步的详细说明，但不应将此理解为下述各实施例是对本发明上述主题所涉及范围的限制，凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1一种一端封闭的玻璃质圆柱型容器，其内容积30毫升，该容器用做反应器。6克丙烯酰胺溶于3毫升水中配成溶液，0.06克过硫酸钾、0.008克N，N-亚甲基双丙烯酰胺溶于2毫升水中，0.36克碳酸氢钠溶于3毫升水中，0.12克PF127表面活性剂溶于1毫升水中，溶解后将所用溶液混合。向混合溶液中加入0.06克羧甲基纤维素钠粉，搅拌混合均匀后倒入反应器内，用电阻丝在反应器任意一端加热，使引发剂受热分解。反应开始后，撤离热源，靠聚合放热维持反应进行，直到整个反应器的所有单体完全转化为聚合物凝胶。反应器自然降温至室温后，将凝胶取出，切成5毫米厚的圆柱体，在蒸馏水中浸泡24小时，然后用酒精脱水，60℃烘箱中干燥，得到孔径3-10微米的多孔水凝胶。
实施例2用相同于例1的反应器。6克丙烯酰胺溶于3毫升水中配成溶液，0.24克过硫酸铵、0.0018克N，N-亚甲基双丙烯酰胺溶于3毫升水中，1.2克碳酸氢钠溶于10毫升水中，0.6克PF127表面活性剂溶于2毫升水中，溶解后将所用溶液混合。向混合溶液中加入0.6克羧甲基纤维素钠粉，搅拌混合均匀后倒入反应器内，其他操作同实施例1，产品在蒸馏水中浸泡10小时，酒精脱水后的产品在50℃烘箱中干燥，得到孔径2-7微米的多孔水凝胶。
实施例3用相同于例1的反应器，6克丙烯酰胺溶于3毫升水中配成溶液，0.1克过硫酸铵溶于2毫升水中，0.6克碳酸氢钠溶于6毫升水中，0.3克PF127表面活性剂溶于2毫升水中，所有溶液混合后，加入0.012克超细高岭土，0.2克羧甲基纤维素钠粉，搅拌混合均匀后倒入反应器内，其他操作同实施例1，产品在蒸馏水中浸泡5小时，酒精脱水后的产品在70℃烘箱中干燥，得到孔径0.5-3微米的多孔水凝胶。
权利要求
1.一种采用波聚合技术制备多孔水凝胶的方法，其特征在于具体工艺为a、将单体、引发剂、交联剂、发泡剂、表面活性剂、分别按一定比例称量后溶于水中配成溶液，加入增稠剂，充分搅拌混合均匀；各反应组分的重量组成为水/单体 1.5～3.0引发剂/单体 0.01～0.04交联剂/单体 0.0003～0.002发泡剂/单体 0.06～0.2表面活性剂/单体 0.02～0.1增稠剂/单体 0.01～0.1b、将混合后的液体注入圆柱型反应器内，加热使引发剂受热分解，点燃反应开始；c、反应开始后，撤离热源，靠聚合放热维持反应进行，直到整个反应器的所有单体完全转化为聚合物凝胶；d、将凝胶取出后，根据使用要求，切成一定大小的块体，在蒸馏水中浸泡5-24小时，然后用酒精脱水，50-70℃烘箱中干燥，得到产品。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的单体为丙烯酰胺；引发剂为热分解自由基引发剂，包括过硫酸钾、过硫酸铵；交联剂为水溶性双乙烯基单体N，N’-亚甲基双丙烯酰胺或无机黏土；发泡剂为碳酸氢钠、碳酸氢铵；表面活性剂为非离子型聚氧乙烯表面活性剂PF127；增稠剂为羧甲基纤维素钠。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的发泡剂是可溶于聚合体系介质中，以分子状态分散，在聚合波界面上分解释放气体。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的水凝胶的聚合是自蔓延的波聚合过程，反应一经点燃后，不需要外加热源。
全文摘要
本发明提供了一种采用波聚合技术制备多孔水凝胶的方法，属于高分子材料技术领域。具体工艺为将单体、引发剂、交联剂、发泡剂、表面活性剂、分别按一定比例称量后溶于水中配成溶液，加入增稠剂，充分搅拌混合均匀。将混合后的液体注入圆柱型反应器内，加热使引发剂受热分解，点燃反应开始。反应开始后，撤离热源，靠聚合放热维持反应进行，直到整个反应器的所有单体完全转化为聚合物凝胶。将凝胶取出后，根据使用要求，切成一定大小的块体，在蒸馏水中浸泡5－24小时，然后用酒精脱水，50－70℃烘箱中干燥，得到产品。本发明的优点在于工艺简单、结构可控、重复性好，所得水凝胶的孔径为0.5－10微米。
文档编号C08F20/00GK1763123SQ20051008667
公开日2006年4月26日 申请日期2005年10月20日 优先权日2005年10月20日
发明者葛昌纯, 燕青芝 申请人:北京科技大学