具有减少的氟表面活性剂含量和高剪切稳定性的含氟聚合物分散体的制作方法

专利名称：：具有减少的氟表面活性剂含量和高剪切稳定性的含氟聚合物分散体的制作方法具有减少的氟表面活性剂含量和高剪切稳定性的含氟聚合物分散体发明领域本发明涉及具有减少的氟表面活性剂含量并显示高剪切稳定性的含氟聚合物分散体。发明背景为了赋予剥离性、耐化学性和耐热性、腐蚀防护、清洁性、低易燃性和耐气候性，含氟聚合物被施涂于许多的基体。在含氟聚合物中聚四氟乙烯(PTFE)均聚物和改性PTFE的涂层具有最高的热稳定性，但是与四氟乙烯(TFE)共聚物不同，其不能通过熔融加工形成膜和涂层。因此，已经开发其它的方法施涂PTFE均聚物和改性PTFE的涂层。一种所述的方法是分散体涂层，其以分散体的形式施涂含氟聚合物。分散些;缩的分散体包含相i多的非离子表面活'I生剂，如--8重量％。对于许多分散体涂层涂布如幕式淋涂或连续射线(seriography)，一部分涂料流堆积在要求物流的残余部分循环利用的基体上。循环的部分必需能够经得起连续加工所必需的后续的多个泵和混合操作。适于这种方法的分散体在剪切力作用下应该不易于凝结。分散体耐早期凝固性可以由称为凝胶时间的参数测量并且其是分散体剪切稳定性的指标。在含氟聚合物分散体中最通常使用的非离子表面活性剂是酚乙氧基化物。然而，酚乙氧基化物可能分解形成可能对环境有负面影响的有害化合物。此外，它们具有热降解倾向和导致产品变色，或者产生类似于焦油的物质，这种物质堆积在烘烤装置内壁上并可能转化成导致污染的产物。如Berry在U.S.2,559,752中所述在含氟聚合物的分散体聚合中通常使用含氟表面活性剂，含氟表面活性剂起非调聚(non-telogenic)分散剂的作用。如果不除去，则含氟表面活性剂存在于含氟聚合物分散体中。由于环境关系，已经开发了方法来减少水性含氟聚合物分散体中含氟表面活性剂的含量以减少含氟表面活性剂的排放和/或减少或消除对于含氟聚合物分散剂的最终用途加工过程中捕获含氟表面活性剂的需要。Bladel等人在US6,833,403公开了具有低含氟表面活性剂含量的含氟聚合物水性分散体，其通过使用阴离子交换方法处理稳定的分散体制备而成。Bladel等人公开了包含酚乙氧基化物非离子表面活性剂的低含氟表面活性剂分散体和包含脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂的低含氟表面活性剂分散体。对于除去含氟表面活性剂的目的，Bladel等人公开了在酚乙氧基化物和脂肪醇乙氧基化物之间观察不到区别。Bladel等人采用的唯一的脂肪醇乙氧基化物是Clariant以商标GenapolX080出售的异十三醇的乙氧基化物。然而，包含异十三醇乙氧基化物表面活性剂的减少的含氟表面活性剂的含氟聚合物分散体具有低凝胶时间。含氟聚合物分散体的凝胶时间说明分散体不太适于分散体涂层应用，如幕式涂层或连续射线(seriography)。发明概要本发明提供一种包含含氟聚合物颗粒的水性分散体，所述水性分散体具有小于约300ppm的氟化表面活性剂含量并包含脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂，所述脂肪醇乙氧基化物表面活性剂是具有8-18个碳原子的饱和或不饱和仲醇的乙氧基化物。在本发明的一个优选形式中，含氟聚合物颗粒包含SSG小于约2.40的不可熔融加工的聚四氟乙烯或改性的聚四氟乙烯。在发明的另一个优选形式中，脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂是如下式所示的化合物或者所示化合物的混合物()(R2)CH(OCH2CH2)nOH其中Ri和R2是未支化或支化的烷基、未支化或支化的链烯基、环烷基、或者环链烯基烃基，R!和R2中碳原子总数为7-17，n是4-18的平均值。发明提供具有减少的含氟表面活性剂含量和高剪切稳定性的含氟聚合物分散体。发明的详细i兌明含氟聚合物本发明的水性含氟聚合物分散体通过分散聚合(也称为乳液聚合)制备而成。含氟聚合物分散体由其中至少一种单体包含氟的单体制备而成的聚合物的颗粒组成。本发明的水性分散体的颗粒的含氟聚合物独立地选自三氟乙烯、六氟丙棒、单氯三氟乙烯、二氯二氟乙烯、四氟乙烯、全氟烷基乙烯单体、全氟(烷基乙烯基醚)单体、亚乙烯基氟化物和乙烯基氟化物的聚合物和共聚物。本发明分散体中使用的优选含氟聚合物颗粒是包括不可熔融加工的改性PTFE的聚四氟乙烯(PTFE)的不可熔融加工颗粒。聚四氟乙烯(PTFE)指在没有明显共聚单体存在时单独聚合的四氟乙烯。改性PTFE指具有微小浓度共聚单体的TFE共聚物，所得聚合物的熔点不显著低于PTFE的熔点。这种共聚单体的浓度优选小于lwty。，更优选小于0.5wt%。改性PTFE包含在烘烤(熔融)过程中改进成膜能力的少量共聚单体改性剂，如全氟晞烃，特别是六氟丙烯(HFP)或全氟(烷基乙烯基)醚(PAVE)，其中烷基包含1至5个碳原子，且全氟(乙基乙烯基)醚(PEVE)和全氟(丙基乙烯基)醚(PPVE)是优选的。也包括向分子中引入大侧基的氯三氟乙烯(CTFE)、全氟丁基乙烯(PTBE)或其它单体。在本发明的此优选方式中，PTFE通常具有至少1x109Pa*s的熔融蠕变粘度。因此本发明的此形式分散体中使用的树脂在分离和干燥时是不可熔融加工的。不可熔融加工，是指通过用于可熔融加工聚合物的标准熔融粘度测量方法测试时检测不到熔体流动。此测试^f艮据按如下改变的ASTMD-1238-00:圆筒、孔和活塞梢由HaynesStelliteCo.生产的防腐合金HaynesStellite19制成。5.0g样品放入温度保持在372。C的9.53mm(0.375英寸)内径的圆筒中。样品放入圆筒之后五分钟，在5000克负载(活塞加上重物)下经2.10mm(0.0825英寸直径)，8.00mm(0.315英寸)长的方孔挤出。这相当于44.8KPa(6.5磅每平方英寸)剪切力。未观察到熔融挤出物。在一个优选的实施方式中，本发明使用的分散体中的含氟聚合物颗粒包含高分子量聚四氟乙烯(PTFE)核和低分子量聚四氟乙烯或改性聚四氟乙烯壳。优选的不可熔融加工的PTFE或改性PTFE具有约2.14至约2.50的标准比重(SSG)。优选，SSG小于约2.40，更优选小于约2.30,最优选小于约2.25。SSG通常与PTFE或改性PTFE的分子量成反比。本发明使用的分散体中含氟聚合物颗粒优选具有约10nm至约400nm的数均粒径，最优选约lOOnm至400nm。用于优选PTFE聚合物的水性分散体聚合的典型方法是向包含含氟表面活性剂的热反应器中加入TFE蒸汽、石蜡和去离子水的方法。如果期望降低PTFE的分子量，可以加入链转移剂。加入自由基引发剂溶液和随聚合过程加入另外的TFE以保持压力。反应放出的热量通过经反应器夹套的循环冷却水除去。几个小时之后，停止加料，清空反应器和用氮气清扫，在容器中的粗分散体转移至冷却容器中。移去石蜡并用非离子表面活性剂分离和稳定分散体。此方法中使用的分散剂优选是氟化的表面活性剂。分散体中的氟表面活性剂是非调聚的阴离子分散剂，可溶于水中且包含阴离子亲水基团和疏水部分。优选，疏水部分是包含至少四个碳原子和载有氟原子并具有靠近于亲水基团的不载有氟原子的不大于2个碳原子的脂肪族氟烷^会导致形:具有不期望的短链长的^合物。合适的含氟表面活性剂的详尽目录公开于Berry的专利2,559,752中。优选，含氟表面活性剂是全氟化的具有6-10个碳原子的羧酸或磺酸和通常以盐的形式使用。合适的含氟表面活性剂是全氟羧酸铵，如全氟辛酸(perfluorocaprylate)铵或全氟辛酸(perfluorooctanoate)铵。含氟表面活性剂通常存在的量是0.02至lwt%,相对于形成的聚合物的量。如将在下面所述，氟化的表面活性剂用于辅助聚合过程但是保留在分散体中的量明显减少。优选用于制备本发明分散体的引发剂是自由基引发剂。它们可以是那些具有相对长的半衰期的引发剂，优选过硫酸盐，如过硫酸铵或过硫酸钾。为了缩短过硫酸盐引发剂的半衰期，在有或没有金属催化盐如Fe(ni)的情况下，可以^吏用还原剂如亚辟u酸氢铵或偏亚好u酸氢钠。或者，可以使用短半衰期引发剂如高锰酸/草酸。除了长半衰期过硫酸盐引发剂以外，还可以加入少量短链二羧酸如琥珀酸或者可以生成琥珀酸的引发剂如双琥珀酸过氧化物(DSP)以减少凝结。为了制备如下所述的具有低含氟表面活性剂含量的分散体，如果含氟表面活性剂的含量减少，加入足够的以下更加详细描述的非离子表面活性剂以防止分散体的凝结。水性分散体的含氟聚合物固含量为约10至约70wtQ/。。通常，在含氟表面活性剂减少之前加入用于稳定的非离子表面活性剂和然后如所期望的，控制分散体的浓度。为了浓缩，聚合物保持在非离子表面活性剂的浊点以上的温度。一旦浓缩至约30至约70重量％含氟聚合物，和优选约45至约65重量％含氟聚合物，则移去上部清液。而且按需要进行最终固含量和表面活性剂的进一步调整。浓缩方法的示例性专利是Marks和Whipple的U.S.3,037,953。非离子表面活性剂根据本发明，在分散体中使用的非离子表面活性剂是具有8-18个碳原子的饱和或不饱和仲醇的乙氧基化物。仲醇乙氧基化物比伯醇乙氧基化物和酚乙氧基化物具有包括更低的水粘度、更窄的凝胶范围和较少泡沫在内的优点。而且，仲醇的乙氧基化物提供改进的表面张力降低和因此在最终用途如涂层操作中具有优良的润湿。非离子表面活性剂在分散体中存在的数量优选为约2至约llwt%,最优选约3至约llwt%,基于分散体中含氟聚合物固体的重量。合适的非离子表面活性剂包括任意的具有8-18个碳原子的饱和或不饱和仲醇的乙氧基化物或者其混合物。优选的表面活性剂由饱和的仲醇制备而成。根据发明的分散体基本上不含有包含芳基的表面活性剂，这种表面活性剂可能热分解和转化成有害的有机芳族化合物，其在分散体最终应用中负面影响空气和水的质量。此外，这些材料易于在设备上形成类似于焦油的累积，生成烟和在洗涤水中导致发泡。基本上不含含有芳基的表面活性剂优选表示使用的分散体包含小于约0.5重量％的这种表面活性剂。在最终使用的涂布中，本发明使用的表面活性剂干净地烧尽(burnoff)没有在基体上热分解留下比烷基酚乙氧基化物少的残留物。根据发明在分散体中使用的脂肪醇乙氧基化物特别优选是下式所述的化合物或者所述化合物的混合物(R！)(R2)CH(OCH2CH2)nOH其中R!和R2是未支化或支化的烷基、未支化或支化的链烯基、环烷基、或者环链烯基烂基，R!和R2中碳原子总数为7-H，n是4-18的平均值。优选Ri和R2至少一个是支化的或环状烃基。分子的亲水部分中氧化乙烯(ethyleneoxide)单元的数量可以包括如通常提供的或者宽的或者窄的单峰分布或者通过混合可以得到的较宽的或双峰分布。表面活性剂的浊点是表面活性剂在水中的溶解度的量度。本发明的水性分散体中使用的表面活性剂优选具有约3(TC至约9CTC,优选约35。C至约85r的浊点。优选，饱和或不饱和仲醇的乙氧基化物的0.1wt。/。水溶液在25。C具有小于约29达因/cm,更优选小于约28达因/cm的静态表面张力。通常用于稳定含氟聚合物分散体的非离子表面活性剂在室温是液体或固体。如果是固体，则表面活性剂趋于糊状并难于控制。它们可以控制但是通常需要加热槽和管道以使其处于液态。除了加热装置的资金花费以外，也存在系统的操作限制。如果维持的温度太低，槽和管道可能被固体材料堵塞。如果温度太高，表面活性剂可能发生降解。从控制方面考虑，通常优选低粘度液体。高粘度液体更难于控制并通常需要加热槽和管道以使粘度足够低而可以容易处理。某些貌似液体的表面活性剂物理上是亚稳定的，其可以以液态存在几天并然后转变成糊状固态。有时向表面活性剂添加水以降低其粘度和使其易于处理。然而，太多的水违背了制备更浓缩的分散体的要求。在被冷却至5X:和然后加热至室温(约23±3。C)后如果在室温下保持液态3天那么认为表面活性剂是稳定的液体。根据发明特别优选的实施方案，本发明的水性分散体中使用的非离子表面活性剂是2,6,8-三曱基-4-nanano1的乙氧基化物。在此分散体的更优选形式中，脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂包含具有平均约4至约12个氧化乙烯单元(EO)的2,《S-三甲基4-nanano1的乙氧基化物，最优选，平均约9至约11个氧化乙烯单元的2力,S-三甲基-4-nanano1乙氧基化物。优选的此种类的表面活性剂的实例是以商标TergitolTMN-6(标称6个EO单元)和TergitolTMN-10(标称10个EO单元)出售的那些表面活性剂，可由DowChemicalCorporation商购。30%TergitolTMN-6和70%TergitolTMN-10的混合物也可由DowChemicalCorporation以TergitolT應-100X商购。另一种合适的具有8-18个碳原子的饱和或不饱和仲醇的乙氧基化物包括LionCorporation,Japan以商标LeocolTD-90出售的表面活性剂。此表面活性剂是由支化的仲醇制备的由式C13H27〇(C2H40)9H所示的支化的乙氧基化物。含氟表面活性剂减少根据发明的水性分散体具有减少的含氟表面活性剂含量，即，基于分散体总重量小于约300ppm。优选，含氟表面活性剂含量小于约100ppm，更优选小于约50ppm。尽管任何合适的方法可以用于减少含氟表面活性剂的含量，但水性分散体与阴离子交换树脂接触有利地用于此目的。分散体与阴离子交换树脂接触可以在浓缩之前或之后进行但是通常在浓缩之前较少固体材料更容易加工，特别是当使用固定床进行接触步骤时。如果所述过程在浓缩之前进行，则在与如上所述的阴离子交换树脂接触之前添加非离子表面活性剂。而且，通常在浓缩之前向分散体添加非氟化的阴离子表面活性剂如月桂基硫酸钠以防止浓缩中可能出现的粘度增加。也可以使用2004年12月22日的US申请N0.6(V638,310记载的非氟化的阳离子表面活性剂。可以使用使分散体与阴离子交换树脂接触的任何技术手段进行离子交换过程。例如，通过在搅拌槽中向分散体添加离子交换树脂珠体进行交换过程，其中形成分散体和树脂的浆料，接着通过过滤从阴离子交换树脂珠体中分离分散体。另一种适合的方法是使分散体经过阴离子交换树脂的固定床而不是使用搅拌槽。经过床体的流动可以是向上的或向下的，并且由于树脂保留在固定床中不需要单独的分离步骤。在有利于离子交换速度和降低分散体粘度的足够高温度进行分散体的接触，但是温度低于树脂以不利的高速度降解或者观察到粘度增加的温度。上限处理温度随使用的聚合物和非离子表面活性剂的类型而变化。通常，温度在2(TC至80。C之间。如果需要，含氟表面活性剂可以从阴离子交换树脂回收，或者带有含氟表面活性剂的树脂可以以环境可接受的方法处理，如焚烧。如果希望回收含氟表面活性剂，可以通过洗脱从树脂移除含氟表面活性剂。吸附在阴离子交换树脂上的含氟表面活性剂的洗脱可轻易实现，通过使用Seki在U.S专利3,882,153中公开的氨溶液，或者使用Kuhls在U.S.4,282,162中公开的稀释无机酸与有机溶剂的混合物(如HCl/乙醇)，或者使用强无机酸如硫酸和硝酸，将吸收的氟化的羧酸转换成洗脱液。高浓度洗脱液中的含氟表面活性剂可以通过通常的方法如酸沉积、盐析或者其它浓缩方法等以纯酸或者盐的形式回收。离子交换树脂用于减少本发明使用的水性分散体的含氟表面活性剂含量的离子交换树脂包括阴离子树脂但是也可以包括其它类型的树脂如阳离子树脂，如在混合床中。使用的阴离子树脂可以是强碱性的或弱碱性的。合适的弱碱性的阴离子交换树脂包含伯、仲胺或叔胺基。合适的强碱性阴离子交换树脂包含季铵基。虽然弱碱性树脂由于更容易再生是合适的，但是当期望减少含氟表面活性基至很低的水平和为了树脂的高利用时强碱性树脂是优选的。强碱性离子交换树脂还具有对介质的PH具有低灵敏度的优点。强碱阴离子交换树脂具有締合的抗衡离子并通常可以氯化物和氢氧化物形式获得但是如果需要容易转换成其它形式。具有氢氧化物、氯化物、硫酸盐和硝酸盐的阴离子交换树脂可以用于除去含氟表面活性剂，但是氩氧化物形式的阴离子交换树脂是优选的以防止引入其它阴离子并增加阴离子交换过程中的PH,因为在抑制细菌生长的运输之前产品中的高PH，即大于9是合乎要求的。合适的可以商购的具有三曱胺部分的季铵基的强碱阴离子交换树脂的实例包括DOWEX550A,USFilterA464-OH,SYBRONM隱500-OH,SYBRONASBl-OH，PUROLITEA-500-OH，ItochuTSA1200,AMBERLITEIR402。合适的可以商购的具有二甲基乙醇胺部分的季铵基的强碱阴离子交换树脂的实例包括USFilterA244-OH，AMBERLITE410，DOWEXMARATHONA2和DOWEXUPCOREMonoA2。本发明的方法中使用的用于减少含氟表面活性剂的离子交换树脂优选是单分散(monodisperse)的。优选，离子交换树脂珠体具有其中95%珠体的直径在平均珠体直径加或减100pm范围内的平均粒径分布。单分散离子交换树脂的粒径可以提供经过床层的合适的压降。如前所述，很大的珠体是脆的并易于破碎。很小的离子交换珠体易于紧密颗粒填充在床中产生曲折的通道。这可能在床中产生高剪切状态。优选的离子交换树脂的数均珠体大小为约450至约800(im，更优选，离子交换树脂的数均珠体直径为约550至约700pm。分散体剪切稳定性分散体耐早期凝固性可以通过称作凝胶时间的参数表征，其是分散体剪切稳定性的指标，因此分散体适于在高剪切最终用途中使用。根据发明本优选的减少的含氟表面活性剂的水性含氟聚合物分散体，包含约60wt。/。含氟聚合物，约6重量％表面活性剂和含氟表面活性剂小于20ppm,其凝胶时间至少比包含具有8个氧化乙烯单元的异十三烷醇的乙氧基化物的相同分散体的凝胶时间长约10%。更优选，要求的水性分散体具有至少约170秒的凝胶时间，最优选，至少约190秒。最终用途应用本发明的分散体可以用于在包括金属和玻璃在内的各种基体上的含氟聚合物涂料组合物中并且在这些基体上形成多层涂层，即，涂布在先前形成的含氟聚合物层上的含氟聚合物上层。分散体可以施涂于各种基体并在基体上烘烤形成干涂层。当烘烤的温度足够高时，初级分散体颗粒熔化和变成粘在一起的块。本发明的分散体的涂料组合物还可以用于涂布玻璃、陶瓷、聚合物或金属的纤维和纤维结构如传送带或建筑织物，如帐篷材料。在用于涂布金属基体时，本发明的分散体在涂布烹饪用具如煎锅和其它炊具和烤盘以及小家电如烤架和褽斗中十分有用。发发明分散体的涂料可以施涂于在化学加工工业中使用的设备如混合器、槽罐以及用于印刷和复印设备中的传送装置和辊。或者，分散体可以用于浸渍用来密封应用和过滤织物的纤维。而且本发明的分散体可以放置在载体上和随后干燥，热聚结，并从载体上剥离以制备由分散体浇铸而成的自支撑(self-supporting)膜。这种浇铸膜适用于金属、塑料、玻璃、混凝土、织物和木材的覆盖基体的层压处理。本发明的分散体显示了高剪切稳定性。高剪切稳定性使得分散体能够经受得住涂料施涂过程中泵和混合操作产生的剪切作用力。高剪切稳定性有利于许多应用过程连续操所所必需的涂料内部循环。实施例测i式方、法固含量通过蒸发称出称重的等分试样量分散体至干燥和称重千燥固体的来重量分析地测量粗(如聚合的)含氟聚合物分散体固含量。固含量描述为基于PTFE和水合计重量的重量％。或者可以通过使用液体比重计来测量分散体的比重和然后参照比重对固含量的表格来测量固含量。(表格通过得自水的密度和聚合的PTFE的密度的代数表达式构成。)粗分散体的数均分散体粒径通过光子关联能谱法测量。PTFE树脂的标准比重(SSG)通过ASTMD-4895方法测量。如果存在表面活性剂，在通过ASTMD-4895测量SSG之前可以通过ASTM-D-4441中的萃取程序除去表面活性剂。重量分析地测量稳定的分散体的表面活性剂和固体含量,通过按照通用的ASTMD-4441蒸发少量称重的等分试样分散体至干燥，但是时间和温度使水而不是表面活性剂蒸发。该试样然后在38(TC加热以除去表面活性剂并再次称重。表面活性剂含量描述为基于含氟聚合物固体的wt%。凝胶时间通过在高速剪切时具有减少的含氟表面活性剂含量的浓缩分散体形成凝胶所需要的时间来表征。测试在具有60%固体、6wt%非离子表面活性剂和小于20ppmAPFO的含氟聚合物分散体上进行。200ml分散体放于韦4木氏工业防爆撹拌器(Waringcommercialexplosionresistantblender)(型号707SB,—夸脱大小，2speed，必需空气-10scfm@10psi，购于WaringofNewHartford,Connecticut)。t匕';昆合器具有1升的容量并具有用于发动机的空气吹扫。分散体以最高速度搅拌直至形成凝胶。凝胶点十分明显和易于测量。凝胶时间以秒记录。如果分散体在l/2小时(1800秒)未出现凝胶，终止测试以免损坏混合器。然后彻底拆卸搅拌器和每一次测量之后清洗。实施例在此实施例中，本发明的包含仲醇乙氧基化物作为非离子表面活性剂的减少氟表面活性剂的含氟聚合物分散体的凝胶时间与包含伯醇的乙氧基化物的减少氟表面活性剂分散体进行比较。聚合TFE以生成包含SSG为约2.20和数均粒径约220nm的PTFE颗粒的粗PTFE均聚物分散体。粗分散体包含约45%含氟聚合物固体并具有约1800ppm的APFO含量。为了测量凝胶时间，如下所迷稳定粗分散体，减少含氟表面活性剂含量并浓缩。通过使用包含固定床的14英寸(36cm)直径约8英尺(2.5米)长的柱进行含氟表面活性剂减少，所述固定床为具有二甲基乙醇胺部分的季铵基的氢氧化物形式的可商购强碱阴离子交换树酯(USFilterA244-OH)的固定床。如表1所述通过加入非离子表面活性剂约240加仑的粗分散体是稳定的以提供基于分散体的重量约4wtM的非离子表面活性剂。定量的每个PTFE分散体泵送经过柱。每个分散体的APFO含量减少至小于20ppm。对于热浓缩，使用1升每份减少的含氟表面活性剂分散体。分散体在放置于水浴控制温度的玻璃烧杯中浓缩。在加热之前，加入一定量的非离子表面活性剂使非离子表面活性剂基于分散体中水的含量为约7wt%。烧杯被覆盖上铝箔以防止水过度蒸发。一旦分散体达到希望的浓缩温度，75°C，搅拌分散体并然后保持在75°C1小时。然后关闭水浴加热器和冷却分散体至室温。然后用水吸出器除去上层清液。在除去上层清液之后，搅拌试样并通过上述方法测量固含量和表面活性剂。然后基于PTFE固体通过加入去离子水将百分比固体调至60%，然后加入另外的表面活性剂以使表面活性剂含量增加至6%。然后通过50微米过滤器过滤分散体。使用上述测试方法测量每份浓缩分散体的凝胶时间和凝胶时间如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>权利要求1.一种包含含氟聚合物颗粒的水性分散体，所述水性分散体具有小于约300ppm的氟化表面活性剂含量并包含脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂，所述脂肪醇乙氧基化物表面活性剂是具有8-18个碳原子的饱和或不饱和仲醇的乙氧基化物。2.权利要求1所述的水性分散体，其中所述含氟聚合物颗粒包括SSG小于约2.40的不可熔融加工的聚四氟乙烯或者改性的聚四氟乙烯。3.权利要求1所述的水性分散体，其中所述含氟聚合物颗粒包括SSG小于约2.30的不可熔融加工的聚四氟乙烯或者改性的聚四氟乙烯。4.权利要求1所述的水性分散体，其中所述脂肪醇乙氧基化物表面活性剂的0.1wt。/。水溶液在25。C具有小于约29达因/cm的静态表面张力。5.权利要求1所述的水性分散体，其中所述脂肪醇乙氧基化物表面活性剂的0.1wt。/。水溶液在25。C具有小于约28达因/cm的静态表面张力。6.权利要求1所述的水性分散体，其中所述脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂是如下式所示的化合物或者所示化合物的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中Ri和R2是未支化或支化的烷基、未支化或支化的链烯基、环烷基、或者环链烯基烃基，R!和R2中碳原子总数为7-17,n是平均值，为4-18的。7.权利要求6所述的水性分散体，其中Ri和R2的至少一个是支化的或环状烃基。8.权利要求6所述的水性分散体，其中所述脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂是^6,S-三甲基-4-nanano1的乙氧基化物。9.权利要求6所述的水性分散体，其中所述脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂是2,6,8-三曱基4-nanano1的乙氧基化物且n是4至U。10.权利要求6所述的水性分散体，其中所述脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂是2,6,8-三甲基4-nanano1的乙氧基化物且n是9至11。11.权利要求1所述的水性分散体，其中所述分散体基本上不含包含芳基的表面活性剂。12.权利要求1所述的水性分散体，其中所述分散体中氟化表面活性剂含量小于约100ppm。13.权利要求1所述的水性分散体，其中所述分散体中氟化表面活性剂含量小于约50卯m。14.权利要求1所述的水性分散体，其中所述包含约60wt。/。含氟聚合物和约6重量％表面活性剂并且含氟表面活性剂小于20ppm的分散体的凝胶时间至少比包含具有8个氧化乙烯单元的异十三烷醇的乙氧基化物的相同分散体的凝胶时间长约10%。15.权利要求1所述的水性分散体，其中所述包含约60wt。/。含氟聚合物和约6重量％表面活性剂并且含氟表面活性剂小于20ppm的分散体具有至少约l卯秒的凝胶时间。16.权利要求1所述的水性分散体，其中所述包含约60wt。/。含氟聚合物和约6重量％表面活性剂的分散体具有至少约200秒的凝胶时间。17.权利要求1所述的水性分散体，其中所述含氟聚合物固含量是约10至约70wt%。18.权利要求1所述的水性分散体，其包含约2至约11wt。/。非离子表面活性剂，基于所述分散体中含氟聚合物固体的重量。19.权利要求1所述的水性分散体，其中所述含氟聚合物颗粒具有约10至约400nm的lt均粒径。20.权利要求1所述的水性分散体，其中所述含氟聚合物颗粒具有约100至约400nm的^:均粒径。21.权利要求1所述的水性分散体，其中所述脂肪醇乙氧基化物表面活性是具有8-18个碳原子的饱和仲醇的乙氧基化物。全文摘要包含含氟聚合物颗粒的水性分散体，该水性分散体具有小于约300ppm的氟化表面活性剂含量并包含脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂。所述脂肪醇乙氧基化物表面活性剂是具有8-18个碳原子的饱和或不饱和仲醇的乙氧基化物。文档编号C08L27/12GK101155869SQ200680011606公开日2008年4月2日申请日期2006年2月10日优先权日2005年2月10日发明者D·W·约翰逊申请人:纳幕尔杜邦公司