具有增强绝热性能的可发泡乙烯基芳族聚合物及其制备方法

专利名称：具有增强绝热性能的可发泡乙烯基芳族聚合物及其制备方法
具有增强绝热性能的可发泡乙烯基^聚，及其制备方法
技术领域：
本发明涉及具有增强绝热性能的可发泡乙烯基^^^^;^其制^^方法 更^f^地说，本发明涉及一种可发泡乙烯基芳族聚#的制备方法以及由
所述方法制得的产品，该聚*在发^^具有斷氐的热传导#^低的密度。 可发泡乙烯基絲聚^，其中尤其是可发泡絲乙烯，都是已知产品，
它们已经被长期用于制备适用于^ft应用领域，其中最重要之一是绝热领域的
发泡制品。
这些发泡产品是通錄闭合的才絲中使浸渍有气体的可发泡聚^的^M立
膨胀，然后通:ito力和温度的共同作用来模塑包含在铜莫中的膨M粒而得到 的。颗粒的膨M常通过蒸气或另一种气体在稍微高于该聚合物的玻^m^变 温度(Tg)的温度下进行的。
发泡聚苯乙烯的一个特别适合的应用领^t筑工业中的绝热，其中它通 常以平板形式使用。扁平的发泡^^乙烯^t常以约30g/l的密度使用，因为 在jlb^:值下聚合物的导热率具有最小值。低于》t^P艮是不利的，即偵在技术上 可能，因为这将导I^斤选板的导热率急剧增加，而导热率的增加必须通过增加
板的厚vM^M尝。为了^这^:陷，已经提出了用不透热材彬口石墨、i繁
或铝来填颇述聚杨的建议。
例如，欧洲专利EP620， 246中描述了一种可发泡聚苯乙烯珠粒的制备方法，
所述可发泡M乙烯4^立包含分布于其表面的不透热材料，或者，作为替换手 段，所述不透热材#^皮^^*^身内部。
国际专利申请WO 1997/45477中描述了基于可发泡聚笨乙烯的组合物，其 中包含苯乙烯聚*、 0. 05 - 25%的块黑(lump black)型炭黑和0. 6 - 5%的溴化 物添加剂来使得产物具有耐火性。
日本专利申请JP63183941描述了石墨在用于改进聚苯乙烯泡沫的绝热能力
中的用途。
专利申请JP60031536描述了炎繁、在可发泡絲乙##脂的制备中的用途。 国际专利申请M) 2006/61571描述了基于可发泡聚笨乙烯的组合物，其中包含重均分子量Mw为150， 000 - 450， 000的苯乙烯聚合物、2 - 20%重量的发泡 剂和0. 05 -小于1%的表面积为550 - 1， 600 m7g的炎紫、。
本发明申请A5H^发现，通过^^具有奴的物理"^学棒性的炎繁、，可以 制备具有增强绝热性能的乙烯基^^合物。
因此，本发明的一个目的涉及一种可发泡乙烯基芳族聚^的，其中包舍
a) 由50 - 100%重量的一种或多种乙烯基^^4^ 0 - 50%重量的 至少一种可共聚轉聚合得到的基体；
b) 包埋于所述聚擔基体中、相对于聚絲(a)计为1- 10%重量的发 泡剂；
c) 均匀分布在所述聚杨基体中、相对于聚^;(a)计为0. 01 - 20% 重量的包含导电性炎繁的填料，所述痴阡由矿物油或乙炔制得，具有斷氐的表 面积，期艮椐ASTM D- 3037/89测定的表面积为5 -200 m7g，优选5-100m7g。
才娥本发明，炎繁、是导电性的，具有低于15欧姆.狄，^it低于10欧 姆-厘米的特定电阻。炎累、具有30-500 nm的粒径(d5。)，优选30 -100nm。所 ^^立径((U是通ii^^立度计测定的，并以粉^粒的5 0%平均^ 、直《錄示。 通过将25%炎繁、混入高密度聚乙烯制成2 cm宽、至少4 cm # 0. 5 - 3咖厚的 样品来测定电导率(p) 。 ^f，具有高内阻的4-点欧^i十^ii行电导率的测定， 并由下式计^^寻到
p = R x A/L
其中R是电阻(欧姆)，A是电流穿过样品的面积(cm,和L是两个电极间的 距离(cm)。
才娥本发明的炎繁、的一个实例是由Timcal生产的炎萝、Ensaco EN 250 G。 关于具有降低的表面积的导电性炭黑的更多信息如下所述Journal of Vinyl and Additive Technology "Meeting Application Requirements with Conductive Carbon Blacks" of Christine VanBellingen， Nicolas Probst; Kautschuh Gurani Kunststoffe 48， Nr 7-8/95 509—511页；Carbon Black of J. B. Donnet， R. C. Barsal and M J. Wang, Ed. Dekker。
才娥本发明，添加J^斤述乙烯基^I^^中的4W"可以包含至多5%重量 的石墨，例如O.Ol-5%重量，05-4.5%重量。所ii^然或合^5墨可以 具有0.5-50jjm的粒径(d5。)，和5-50m7g的表面积。石墨的一个实例是由Timcal生产的产品SFG6，具有3. 5 pm的d5。。
在本发明说明书和权利^"求书中使用的术语"乙烯基芳族牟昧，，主要是指 具有下列通式的产品
其中RAH^曱基，n是0或l-5的錄，Y是卤素如M溴，或者是具 有1 - 4个^^子的^ ^|^。
具有上舰式的乙烯基芳族轉的实例是苯乙烯、oc-甲M乙烯、甲基 苯乙烯、乙基苯乙烯、丁基苯乙烯、二曱基苯乙烯、单-、二-、三-、四+五-
M乙烯、溴苯乙烯、甲H^乙烯、乙^t^4^乙烯等等。佑选的乙烯基芳 族^^是苯乙蹄和a-甲M乙烯。
具有通式(1)的乙烯基芳族#可以单独使用，或以与最多50%重量的其它 可共聚#的^^^^)。所述其它可共聚徘的实例是(甲基)丙烯酸，甲基
丙烯酸Cr^^J旨如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸
乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸的酰胺和腈如丙烯酰胺、曱
基丙烯酰胺、丙烯腈、曱基丙烯腈，丁二烯，乙烯，二乙烯基苯，马来酸酐，
等等。优选的可共聚^^是丙烯腈和曱基丙烯酸甲酯。
^f可能够被包埋于乙烯基芳族聚^^l-体中的发泡剂*与本发明的可发 泡聚^ JJ^且^^f]。典型实例;UI旨肪舰、IU，J昂、二氧"f^友、水，等等。
所述J^繁、还具有0.1 - 2， 000 ppm的硫衬，舰50 - 130 ppm, ASTM 4527测定；0. 001 - 0. 05%的絲残余，舰0. 01 - 0. 03% (ASTMD-1506-99 测定)；0. 001 - 1%的热损失,优选0. 01 - 0. 5%(## ASTM 1>~1509测定)；50-500 ml/(100^)的DBPA，优选100-300 m1/(100 U (冲缺ASTM D-2414测定)；和 10- 300 g/kg的^Hi,她10-100 g/kg (才娥ASTM D"1510测定)。
炎繁可以通过悬浮聚合或再悬浮聚合，或通iti^续本^a术而被添加到该 乙烯基芳族聚合物中，其添加量为使得其在聚*中的最终 为0.01-20% 重量，6%重量。
在添加了^H"^， ！^寻到了可发泡聚杨，该可发泡聚^;可被转变以 制备密度为5-50 g/1，优选IO-25 g/l的发泡制品。这些材料具有以导热率表示为"-SOmW/mK, 30 - 45 mW/mK的优异绝热能力，i^it常比目前市场 上销售的相应的无4^|"发^#料，如Polimeri Europa SpA的EXTIR A-5， 000 低10%以上。得益于本发明的可发泡聚#线的这些棒性，使得它可以制备显 著节省材料的绝热制品，或者例如可以制备具有比用^ii的非填充聚合物生产 的那些制品更小厚度的片林从而节省了空间和产物。
通常用于传^t料的常M^加剂，例如颜料、稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、 隔离剂等可以被添加到本发明的可发泡聚，M中。
本发明的另一个目的涉及可发泡聚杨的制备方法，该可发泡聚*在发 ^^具有增强的导热率和低于50 g/1的密度。
特别地，本发明的另一个目的涉及可发泡乙烯基芳族聚合物的制备方法， 该方法包括在水l"生悬浮液中，在包含表面积为5 -200m7g和Jiii特征的导电性 i^紫、的Jt耕的存在下，和在可能包含至少一个芳环的it!U緣自由基引发剂以 4聚合之前、过程中或结束时加入的发泡剂的存在下，使一种或多种乙烯基 芳族#，可能与用量为至多5(W重量的至少一种可聚合共聚iN^"^聚合。
所述》^H"可以包含至多5%重量的石墨，例如0. 01 - 5%重量，优选0. 05 -4. 5%重量。所述合絲天然石墨可以具有0. 5 - 50 jam的才到沐5-50 m7g的表 面积。
所述聚合在含有磷^^几盐，如磷14丐或磷酸镁的水法悬浮液中进行。
这些盐可以以细分的方式或通过例如焦^^钠和石;^^镁之间的反应原位^^成的
方^f皮添加到该聚合:^^中。
这些^f几盐可以通过如美国专利US 3， 631， 014中描述的阴离，表面活性
剂:H"二^J^^钠或前体如偏i^^^iL钠,助它们的悬浮作用。
聚絲可以絲机悬浮剂如聚乙)fc^比咯烷S同、聚乙烯醇等的存在下进行。 引发体系通常包含两种过氧化物， 一种在85-95。C下具有1小时的时效，另
一种在110-120'C下具有1小时的时效。这些引发剂的实例是it^^l^甲,过
苯甲酸^l丁酯。
所得到的乙烯基芳族聚合物或共聚物的平均分子量Mw为50,000 -220,000， ^ii^ 70， 000-200， 000。通常，可以在Journal of Macromolecular Science, Review inMacromolecular Chemistry and Physics C31 (263) 215-299 (1991)中找到关于在水溶液中制备可发泡乙烯基芳族聚^称的方法，或更通常的悬浮聚合的更多细节。
为了改善悬浮液的稳定性，可以通it^其中,以单独的專琳计为1 - 30% 重量，舰5-20%重量的乙烯基芳;^^^辆加^物溶液的粘度。可以通 錄^1';^^中:^#预形成的聚^;(例^1斤鲜的聚杨或先前聚绅/狄 泡的废产品)，或通过^il4^^彌的本体预聚合，直到得到上i^A，来 得到所ii^液，然后在其余添加剂的存在下在7j^生悬浮液中继续聚合。
在悬浮聚合期间，可以使用通常用于制备可发泡乙烯基，聚合物的那些 聚合添加剂，比如悬浮液稳定剂、链转移剂、发泡助剂、成核剂、增塑剂，等 等。特别地，^i^聚合期间加A^目对于获得的聚合物重量为0.1 -8%的阻燃剂 和0. 05 - 2%的协同作用产品。
特别适于;^发明的可发泡乙烯基芳族聚*的阻燃剂AI旨肪族、环脂族化 #，溴代芳香族^^，例如六溴环十二烷、五溴单IU^己;^^五溴苯，
发泡剂^i^聚合阶段添加，或随后通过再悬浮技^^加。特别地，后者
包妙下步骤
- 在填科单独存在下水性或本体悬浮聚^""种或多种乙烯基芳族单
体，所述^^包括炎寞、；
層 分离由》M寻到的^M沐颗粒；
- 在水中再悬浮所i^M^M颗粒并加热直到它们形成球形；
- 向悬浮液中添加发泡剂#^#珠粒与之接触，直到浸透；和
- 重复,斤i^N立的分离。
所i^JC泡剂选自包含3-6个碳原子的脂肪族或环脂族经，例如正戊烷、异 戊烷、环g或它们的混合物；包含1-3个碳原子的脂肪族烂的卤代衍生物， 例如二氯二氟曱烷、1，2，2-三氟乙烷、1，1，2-三氟乙烷；二氧4t^和水。
聚"^M，得到平均直径为0.2-2咖的^Ui^求形的聚^ 珠粒，其 中均匀地^Lt包括炎繁、的^^其它可能的添加剂。
然后将所述4^^聚合反应器中排除，并连续或间 用非离子表面活性 剂或者用酸洗涤，如美国专利US5，041，465所述。可以用温^ 30 -60。C的热 风热处理该聚a棘。
4^发明的另一个目的涉及可发泡乙烯基，聚"^的连续本体制备方法，该方'*^包括下列步骤
i.将粒状或已经处于熔融状态的乙烯基芳族聚合物与包含导电性炭黑的 ^^l"';^^在-"^， ^上所ii^斤ii^^^^^有50, 000 - 220， 000、 tt 70， 000 -200， 000的平均衬量Mw;所述导电性炎繁、具有5 -200m7g的表面积和如Ji^斤 述的棒性。所述i辨可以包含至多5%重量的石墨,例如0. 01 _ 5%重量,优选0. 05 -4. 5%重量。所狄然或合^墨可以具有0. 5 - 50 Mm、M 1 - 15 |am的丰到至， 和5-50 m2/g的表面积。
i i. 任^口热所述乙烯基^聚*至高于其相关熔点的温度；
iii. 在挤出通过口才^^前，将所^泡剂和可能的阻燃剂引7^斤m融
iv. 濕^t过静态或动态濕合元件由jl:W寻到的聚^7组合物；和
v. 在一个装置中粒化由jtM寻到的组^的，该装置包括口模、切割室禾^刀割 体系。
粒^#"，就可以^^杆均直径为0, 2 - 2咖、J4Ui是球形的可发;J姊粒。
根据本发明，步骤(i)可以通过将已成型好的聚^^i^A挤出机中进 行，所述聚^;津i^可能混有加工废产物。如此:^^单个组分之后，at^F聚合 部射媳融并有发泡剂加入。
或者，可以使用已处于熔融状态的聚合物，该聚合物可以直接来自聚合装 置(溶液中)，特别絲自^#发分单元。所鄉融聚^*^^合适的设备中， 例如挤出枳或静态^^器，在其中其先与所述添加剂混合，然后与所^泡剂 ^給，齢挤出得到可发泡颗粒，实J^^发明的目的。
可以再加热所述聚^^组^^颗粒至低于或等于其玻^R^变温度(Tg)的 温度，或者是稍高于Tg的温度，例如Tg +至多8。C,所述再加热可肯^压力下 进行。乙烯基芳^l^合物的详细连续本体制备方法如国际专利申请WO 03/53651 所述。
聚合结A^，无论是在悬浮^ii是M续本体中进行聚合，#^对所述可 发^^^^^t常用于g可发^^^立的预处理，该预处^i要包括
1.用液^^静电剂，例如胺、乙氧基化^tt胺、环氧乙烷/环氧丙M 聚物等涂|^斤#〖立。所述试剂使得可以粘合涂层，近悬浮体中制备的^*立的筛选；
2.在所i^N立上涂lfc^层，该涂层主要由甘油(或其它醇)与脂肪酸的单-、 二-和三-酯的^%^和^|旨酸金属盐如石^旨酸#^/或4^赋，可能"谅炎装。
为了更好舰解本发明及其实施方案，下面提供一些示例性和非P艮制性的 实施例。
实施例1
将由150重量份的水、0.2飼焦^^钠、IOO份的苯乙烯、0.25俩ii^ 4抹甲酰、0. 25飼錄曱酸叔丁酉旨和1偶Ensaco 250G ^X纟赋的:;a^ ;iA密闭的^^^l中，其中所述炎繁、由Willebroek(比利时)的T頂CAL出售， 其平均直径为约50 nm, BET为67 m7g， ^^量为0. 02%，硫"^f:低于300 ppm， 热损失为0,1°/ ， DBPA值为190 m1/ (100力，电导率为6欧姆 M。在, 下将';^^加热到90X:。
在90。C下约2小时后，加入4份ioy。的聚乙一比咯烷酮溶液。仍然在,
下加热混合物至100。C，进一步保持2小时，加入7份70/30的正贼/异诚 》V^物，再加热^K^物至125。C，保持4小时，然后^HP，排出该糸b^:产物。
It^收集由此制得的可发泡聚杨^M立，并用含0. 05%非离子表面活性剂的 软化水洗涤，所述非离子表面活性剂由与环氧乙烷和环氧丙^合的脂肪醇组 成，由Huntsman以商品名Empilan 2638销售。然后用几乎不太热的空气^ii 4计燥，并添加O. 02%的非离子表面活性剂，所述非离子表面洽性剂由环氧乙烷 和环氧丙烷的"^油絲#组成，由Dow(VoranolCP4755)销售，然后筛分颗粒 分离直径为1 - 1. 5咖的级分。
经证明，该级分占40%, 0. 5-1咖的级分占30%, 0. 2 _ 0. 5咖的级分占15%， 和1.5-3咖的级分占15%。
部分l:将0. 2%的^^|旨酸甘油酉旨和0,1%的石^旨酸锌添加到所述1 -1. 5咖 级分中。
将所述产物在ioo。c的温度下用蒸汽m泡，老化l天，并模制^^体乂
寸为1040 x 1030 x 550咖)。
然后切割所述块体制^^板，以测定该平板的热导率。所述热导率为35. 3 mW/mK，而以传统的参比产品(EXTIR A-5000)制备的具有相同密度(17 g/l)的片 材的热导率为41 mW/mK。骑2:所^ L分1 -1. 5咖的"^l^i^文在40。C的热空^Ji^:理1小 时，歸^N卩，然后添加0. 2%的#^划旨酸甘油酯和0.1%的^|旨酸锌。然后发泡 并测^^斤述产物在17g/l时的热导率(方法ISO 8301。温度10。C)为33.5 mW/mK。
实施例2
将由1S0重量俩水、0.2糊磷^^l丐钠、IOO飼苯乙烯、0.25辆过 氧^^甲酰、0. 25辆ii^甲酸叔丁酯、0. 01份的偏亚石j^iL钠和1份用于实 施例1的所述炎^誠的^^^认密闭的 ^絲中。在餅下将^^^加 热到90。C。
在9(TC下约2小时后，##';^^7进一步在100。C下加热2小时，力口入7 份70/30的正;X^/异;^^^^, ，;a^进一步在125。C下加热4小时， 然后转并排出。
像实施例1 一样加工由此制备的可发泡聚^^N立，并分离直径为1 -1. 5 咖的级分。
经证明，该级分占60%， 0. 5-1咖的级分占25%, 0. 2 - 0. 5 ran的级分占5%， 和1. 5 - 3 mm的较大级分占10%。
将O. 20/o的^^l旨酸"feh由酉旨和0.1%的石划旨酸锌添加到所述1 -1. 5 mm级分中。 如实施例1 (部分1)所iiit行发^^4莫塑。其热导率被证明与实施例1相同。 实施例3
重复实施例1并添加2. 5 ,炎紫、。
像实施例1 一样加工由此制备的可发泡聚^^4^立，并分离直径为1 -1. 5 咖的级分。
然后如实施例1 (部分1)所述加工所述1 -1. 5 mm级分。在17 g/1的热导 率被证明为32， 1 mW/mK。所iiil分1 -1. 5咖的~^^#^1^ 40匸的热空M Ji^:理1小时， #，然后添加0. 2%的#^1旨酸甘油酯和0.1%的石^旨酸锌。 歸发泡將测所述产物在17 g/1的热导率被证明为31. 8 mW/mK。
对比实施例3
重复实施例l(部分2 )，并用5份Houston-Texas (USA)的Continental Carbon公司销售的炎繁、T990 ^R^X EN250G，炎紫、T990的平均直径为362 nm， BET面积为10 ra7g，电导率高于25欧姆 厘米。在17 g/1的热导率#皮证明为33 mW/mK。 实施例4
重复实施例2,添加4份炭黑。在17 g/1的热导率被证明为31 mW/mK，在 13 g/1的热导率#_证明为32 mW/mK。所iiil分1 -1. 5咖的"^^fh支在40 。C的热空^AJi^理1小时，f5t^H卩，然后添加0. 2%的单石^旨酸甘油酯和0.1% 的石B旨酸锌。fSI^发泡并评测所述产物在U g/1的热导率被证明为31. 0 mW/mK。
实施例5
重复实施例l(部分1)，并用Chevron Phillips公司销售的乙炔型炎累、 Shawinigan Black AB100^Ri^黑EN250G，炭黑AB100的平均直径为42 nm， BET面积为75 m7g， *維为90 mg/g,电导率为4欧姆 M。在17 g/1的热 导率净皮证明为35. 8 mW/raK。
实施例6
重复实施例l,其中添加1. 2%的由Albemarle出售的六溴-环十二烷Saytex HP900和0. 3"/。的二枯JJt^化物来使得所述产品具有耐火性。然后如实施例 1 (部分1)所ii^口工所述1 -1. 5咖级分。所述片^fA^t/v 70。C的烘箱中2天以 除去残留的战，然后收集测i^羊品(9cmx 19cmx 2cm)用于根據DIN 4102的焚 i^f亍为试验。所述测试样品通过了该测试。
热导率##不变。
实施例7
直接AM^狄区段将下列物质^^v挤出机中94. 83份在20(TC/5Kg下熔 糾旨IU 9 g/10'的96/4苯乙烯/ ot-甲基-苯乙烯共聚物熔体，2份实施例1中 使用的炭黑，0.5份乙烯-二-石划旨酰胺(stereamide), 2. 63份稳定化的六溴环 十二烷(Chemtura出售的BRE 5300)和0. 54份2， 3-二甲基2， 3-二苯基丁烷(Akzo 出售的Perkadox 30)。在将聚^ 加热到200'C以后，注射A^目对于100份熔 融产物为5. 2 ^)重量比为75/25的正a/异戊烷^^物。
用静态^^器^^得到的物质，^HP至18(TC，通过直径为0.6咖的口模 孑Ui行桥出，M过与口模表面接触的一系列旋转刀片进行粒化，以获#^均 直径为约1. 2咖的近球形珠粒。通过5虽7jc;iMuHP所述口模。
通i^斤^7K^^i^斤i^N立，^H卩至35。C， ^;斤ii7jc中分离出来，并用几乎不热的空气流i^ft^泉
然后将200 ppm的甘油添加到具有实施例1所述涂层的珠粒中。
赫如先前实施例所iiii行^N立的发泡^4莫塑，然后对获得的17 g/l的片 材进行fe^亍为微(测^+羊品通过了4娥DIN 4102的^^^)，和热导率试 验，所述热导率被证明为31. 8 mW/mk。
实施例8
重复实施例7，但* 4斜。实施例1的炭黑。在17. 4 g/l的热导率被证 明为30. 3 mW/mK，在11. 2 g/l的热导率被证明为32. 6 mW/mK。 实施例9
重复实施例7，但喂入5. 0斜口实施例1的炎繁、和0. 2份Timcal SFG6石墨。 在18, 3 g/l的热导率被证明为30.1 mW/niK。 实施例10
重复实施例7，但向挤出机中"^A^^乙烯/cc-甲基-苯乙烯共聚物与炭 黑、稳定化的六溴环十二)^二曱基二苯基丁烷的预混物。在l7. 3 g/l的热导 率净皮证明为31. 6 mW/mK。
权利要求
1、可发泡乙烯基芳族聚合物，包含a)由50-100％重量的一种或多种乙烯基芳族单体和0-50％重量的至少一种可共聚单体聚合得到的基体；b)包埋于所述聚合物基体中、相对于聚合物(a)计为1-10％重量的发泡剂；c)均匀分布在所述聚合物基体中、相对于聚合物(a)计为0.01-20％重量的包含导电性炭黑的填料，所述炭黑具有根据ASTM D-3037/89测定的为5-200m2/g的表面积。
2、 才條权矛虔求1的可发泡乙烯基絲聚^;，其中所述炎紫、具有低于15 欧姆 M的电阻率。
3、 才NI权矛溪求1的可发泡乙烯基，聚合物，其中所述炎繁^i台由燃油 或乙炔制备。
4、 才Mt权矛漆求1或2的可发泡乙烯基絲聚賴，其中所述炎繁具有30 -500 nm的^^5。
5、 才M前述^-";f5U'澳求的可发泡乙烯基芳族聚合物，其中添加至乙烯基 *聚*的所述4^包含至多5%重量的石墨。
6、 才M居权利要求5的可发泡乙烯基絲聚^7，其中所i^5墨A^然或合 成的，具有0. 5 - 50 nm的粒径(d5。)和5-50 m7g的表面积。
7、 才 前述^^项 ']^求的可发泡乙烯基芳族聚合物，其中所述导电性 炎擎、的4^棘于，硫^i:为0.1 —2000 ppm，絲残留为0.001 - 0.05%,热损 失为0. 001 -1%,多維为10- 300 g/kg和邻笨二甲酸二丁酯(DBPA)的吸收值为 50-500 ml/(100^J。
8、 才赚权矛J^求1的可发泡乙烯基絲聚#,其中所述乙烯基^^#^ 选自具有下列通式的那些其中R^1A曱基，n是0或1-5的 , Y是卤素如M溴，或者是具 有1 - 4个麟子的;^mi^。
9、才娥前述^-项;K^^求的可发泡乙烯基芳族聚合物，其中所述导电性 炭黑相对于聚合物的存在量为0.1 - 6%重量。
10 、由才 前述^~"项权利要求的可发泡乙烯基芳族聚^可得到的发泡 制品，具有5 - 50 g/1的密度和25 - 50 mW/mK的热导率。
11、 一种可发泡乙晞基芳族聚杨的制备方法，包括在水性悬浮液中，在 包含表面积为5 - 200 m7g的导电性炎繁、的Jt耕的存在下，和在《链包含至少一 个芳环的it!U緣自由基引发剂以^聚合之前、过程中或结束时加入的发泡 剂的存在下，使一种或多种乙烯基^^单体，任选与用量为至多50%重量的至少 一种可聚合共聚轉4聚合。
12、 才Nt权矛J^求U的方法，其中所述炎繁、具有30 -500 nm的粒径。
13、 才娥权矛J^求11或12的方法，其中所述》耕包含至多5%重量的石墨。
14、 才 权矛1^求11、 12或13的方法，其中所^S墨K然或合成的， 具有0. 5 - 50 Mm的净到沐5-50 m7g的表面积、。
15、 才N^3U'J^求ll-14中^-"项的方法，其中所述炎繁、的特棘于，硫 ^"f:为0.1 - 2， 000 ppm，絲残留为0. 001 - 0. 05°/。，热损失为0. 001 - 1%,碘 值为10 - 300 g/kg和邻^i甲酸二丁酯(DBPA)的吸收值为50 - 500 m1/(100 》。
16、 才 ;|^']^求11-15中<—项的方法，其中所述聚^it过乙烯基芳族聚合物与所述4^^';^^物的溶a悬浮液中进行，其中聚合物的M为1-30%重量。.
17、 才N^U'决求ll-16中^f—项的方法，其中在聚M祐，获4种均 粒径为0. 2 - 2咖、基^w上为5求形的聚^^剩f立，其中均匀地^^斤述包含导电性炎繁、的糾。
18、 #4tW']JNui_n中^-"项的方法，其中所述》耕包含以相对于获 得的聚，重量计用量为0.1 - 8%的阻燃剂和0. 05 - 2%的协同产品。
19、 才Mt权矛]^求ll-18中^-~项的方法，其中在聚合阶段期间添加发泡 剂，所敬泡剂选自包含3-6个^^子的脂肪族或环脂鄉、包含l-3个碳 原子的脂肪族烃的卤代衍生物、二氧^^和水。
20、 4 权矛]^求11-19中4i—项的方法，其中用30-6(TC的热空气热处 船斤述聚*射立。
21、 一种可发泡乙烯基芳族聚賴的制备方法，其中包括下列步骤誦 在:^#单^#在下在水性悬浮'絲本体中聚^"种或多种乙烯基芳 族轉5所述駢包括炎f".- 分离由jtW寻到的^M^颗粒；- 在水中再悬浮所i^M^颗粒并加热直到它们形成球形；- 向悬浮液中添加发泡剂^^#珠粒与之接触，直到浸透；和
22、 一种可发泡乙烯基芳族聚^的连续本体制备方法，该方^f包括 下列步骤i .将颗粒形式或已处于熔融状态的乙烯基芳族聚合物，其中包含 50-10Owt"/。的一种或多种乙烯基^^##和0-5 0%重量的至少一种可共聚单体， 与包^^导电性J^擎、的》M-^^^,其中所述^^繁、具有5 _ 200 mVg的表面积；ii. #^口热所述乙烯基芳族聚*至高于其相关熔点的温度；iii. 在挤出通过口才^^前，将发泡剂和可能的添加剂引7^斤ii^融聚合物；iv. 混^f过静态或动态混合元件由j^寻到的聚^组合物；和v. 在一个装置中粒化由itM寻到的组合物，该装置包含口才莫、切割室和切割 体系。
23、 才Nt权禾'J^求22的方法，其中所述炎繁、具有30-500 nm的粒径。
24、 才Nt权矛澳求22或23的方法，其中所述》耕包含至多5 / 重量的石墨。
25、 才N^又矛J"^求22、 23或24的方法，其中所ii^墨K然或合成的， 具有0. 5 - 50 nm的树沐5-50 m7g的表面积。
26、 才N^U'J^求22 - 25中任一项的方法，其中所述导电性炭黑的特# 于，硫衬为0.1 - 2， 000 ppm， A^残留为0. 001 - 0. 05%，热损失为0. 001 -1 %,碘值为10 - 300 g/kg和邻苯二甲酸二丁酯(DBPA)的吸收值为50 - 500 ml/(100U。
27、 ##权矛]^求22到26中^—项的方法，其中所述乙烯基芳族聚^7 已处于熔融状态，并来自聚合装置的脱挥发^#骤。
28、 才M条权矛J^求11-27中任一项的方法，其中用通常用于由传统方法制得的珠粒的方法对制得的可发^^^i^预处理，该预处3SA要包括a) 用液^^静电剂，例如胺、乙氧基化^M^、环氧乙烷/环氧丙 絲聚物等涂颜挪立；b) 在所i^M立上涂lt^层，该涂层主要由甘油与脂肪酸的单-、二-和三-酯的》'^^7和石烈旨酸金属盐如石烈旨酸^N^M。
29、 ^^权矛]^求10-24中^-~项的方法，其中所述包含导电性炎累的填 ^Hi可以与所^旨的、^^-^口A^斤it^层。
全文摘要
本发明涉及一种可发泡乙烯基芳族聚合物，其中包含a)由50-100％重量的一种或多种乙烯基芳族单体和0-50％重量的至少一种可共聚单体聚合得到的基体；b)包埋于所述聚合物基体中、相对于聚合物(a)计为1-10％重量的发泡剂；c)相对于聚合物(a)计为0.01-20％重量的包含导电性炭黑的填料，所述炭黑具有根据ASTM D-3037/89测定的为5-200m²/g的表面积。
文档编号C08J9/00GK101646721SQ200780043310
公开日2010年2月10日 申请日期2007年11月16日 优先权日2006年11月23日
发明者A·蓬蒂切洛, A·西莫内利, D·戈多尼, R·菲利萨里 申请人:波利玛利欧洲股份公司