专利名称：脱模性提高的全芳香族液晶聚酯树脂复合物及其制造方法
技术领域：
本发明公开一种全芳香族液晶聚酯树脂复合物及其制造方法。更详细的，公开一种含有聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种作为添加剂的全芳香族液晶聚酯树脂复合物及其制造方法。
背景技术：
全芳香族液晶聚酯树脂由于耐热性和尺寸稳定性优异，熔融时流动性优异，因此作为精密注塑成型材料，以电子产品领域为中心而广泛使用。特别是，由于尺寸稳定性和电绝缘性优异，因此，作为电子材料用膜和基板用原材料，其用途不断扩大。用于注塑成型的全芳香族液晶聚酯树脂由于固有的特性，所以存在容易发生成型体成型后上述成型体在金属模具中不收缩或粘在金属模具上不脱离的脱模不良的问题。
发明内容
技术课题本发明的一个实施方式提供一种全芳香族液晶聚酯树脂复合物，其中，作为添加剂含有聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种。本发明的另一实施方式提供一种全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造方法，其中，包括将聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种作为添加剂来添加的步骤。课题解决方法本发明的一方面提供一种全芳香族液晶聚酯树脂复合物，其中，含有聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种作为添加剂。上述聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂各自的重均分子量可以为1000 5000。上述聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂的合计含量以上述全芳香族液晶聚酯树脂复合物的总重量为基准可以为500 lOOOOppm。上述聚乙烯系树脂可以含有选自聚乙烯(PE)、聚乙烯蜡(PE Wax)、氧化聚乙烯蜡 (Oxidized PE Wax)、高密度聚乙烯(HDPE)和超高密度聚乙烯(UHMWPE)中的至少一种。上述聚丙烯系树脂可以含有聚丙烯。上述全芳香族液晶聚酯树脂复合物可以进一步含有无机填充剂作为添加剂。上述无机填充剂可以含有选自玻璃纤维、滑石、碳酸钙、云母和粘土中的至少一种。上述全芳香族液晶聚酯树脂复合物可以进一步含有计量稳定剂(洲Qj-SXiI， stabilizer)作为添加剂。上述计量稳定剂可以含有选自褐煤酸钙、山嵛酸钙和硬脂酸钙中的至少一种。本发明的另一方面提供一种全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造方法，其中，包括以下步骤混合全芳香族液晶聚酯树脂和无机填充剂而进行熔融混炼的步骤；以及
在上述熔融混炼物中添加聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种而进行混合和干燥的步骤。本发明的再一方面提供一种全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造方法，其中，包括将全芳香族液晶聚酯树脂、聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种、以及无机填充剂混合而进行熔融混炼的步骤。上述全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造方法可以包括以下步骤向上述全芳香族液晶聚酯树脂中添加上述聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种而进行混合和干燥的步骤；以及将上述混合物与无机填充剂混合而进行熔融混炼的步骤。发明效果根据本发明的一个实施方式，含有聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种作为添加剂，从而可以提供脱模性提高的全芳香族液晶聚酯树脂复合物及其制造方法。
具体实施例方式以下对根据本发明的一个实施方式的全芳香族液晶聚酯树脂复合物及其制造方法进行详细说明。根据本发明的一个实施方式的全芳香族液晶聚酯树脂复合物，含有聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种作为添加剂。上述聚乙烯树脂和聚丙烯树脂增加上述全芳香族液晶聚酯树脂复合物的脱模性，有助于成型体成型后上述树脂复合物从金属模具顺利地分离。用于上述全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造的全芳香族液晶聚酯树脂可以通过下述步骤来制造(a)将至少2种单体进行缩聚来合成全芳香族液晶聚酯预聚物的步骤；以及(b)将上述预聚物固相缩聚来合成全芳香族液晶聚酯树脂的步骤。在上述(a)步骤中使用的单体可以含有选自芳香族二醇、芳香族二胺和芳香族羟胺中的至少一种化合物、以及芳香族二羧酸。另外，上述单体还可以进一步含有芳香族羟基羧酸和/或芳香族氨基羧酸。作为上述(a)步骤的合成方法，可以使用溶液缩聚、本体缩聚(bulk condensation polymerization)。另外，上述(a)步骤中为了促进缩聚反应可以使用用酰基化剂(特别是乙酰化剂)等化学物质进行了预处理而反应性增加的单体(即，被酰基化的单体)。为了上述(b)步骤的固相缩聚反应，需要向上述预聚物提供适当的热量，作为这样的热提供方法，有利用加热板的方法、利用热风的方法、利用高温流体的方法等。为了除去固相缩聚反应时产生的副产物，可以实施利用非活性气体的吹扫或利用真空的清除。另外，上述全芳香族液晶聚酯树脂在链内包含各种重复单元，例如可以包含如下重复单元(1)来自芳香族二醇的重复单元-O-Ar-O-(2)来自芳香族二胺的重复单元-HN-Ar-NH-(3)来自芳香族羟胺的重复单元
-HN-Ar-O-(4)来自芳香族二羧酸的重复单元-OC-Ar-CO-(5)来自芳香族羟基羧酸的重复单元-O-Ar-CO-(6)来自芳香族氨基羧酸的重复单元-HN-Ar-CO-上述化学式中，Ar可以是苯撑、联苯撑、萘或2个苯撑由碳或非碳元素结合的芳香族化合物，或者苯撑、联苯撑、萘或2个苯撑由碳或非碳元素结合的芳香族化合物中的1个以上的氢被其它元素取代的芳香族化合物。上述聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂各自的重均分子量可以为1000 5000。上述各树脂的重均分子量小于1000时，添加效果甚微而不优选，超过5000时，使用含有它的全芳香族液晶聚酯树脂复合物进行成型时，在成型体表面产生流痕而不优选。上述聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂的合计含量以上述全芳香族液晶聚酯树脂复合物的总重量为基准可以为500 lOOOOppm。当上述树脂的合计含量以上述全芳香族液晶聚酯树脂复合物的总重量为基准小于500ppm时，添加效果甚微而不优选，超过IOOOOppm 时，产生大量的气体而不优选。上述聚乙烯系树脂可以含有选自聚乙烯(PE)、聚乙烯蜡(PE Wax)、氧化聚乙烯蜡 (Oxidized PE Wax)、高密度聚乙烯(HDPE)和超高密度聚乙烯(UHMWP E)中的至少一种，上述聚丙烯系树脂可以含有聚丙烯。上述全芳香族液晶聚酯树脂复合物可以进一步含有无机填充剂作为添加剂。上述无机填充剂可以含有选自玻璃纤维、滑石、碳酸钙、云母和粘土中的至少一种。上述无机填充剂起到注塑成型时提高成型体的机械强度的作用。上述全芳香族液晶聚酯树脂复合物可以进一步含有计量稳定剂作为添加剂。上述计量稳定剂可以含有选自褐煤酸钙、山嵛酸钙和硬脂酸钙中的至少一种。上述全芳香族液晶聚酯树脂复合物可以通过将上述全芳香族液晶聚酯树脂与无机填充剂按照规定比例混合并进行熔融混炼后，向上述熔融混炼物中添加规定量的聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种并进行混合和干燥而制造。为了这样的熔融混炼，可以使用分批式混炼机、双螺杆挤出机或混合辊等。另外，为了顺利地熔融混炼，在熔融混炼时可以使用润滑剂。另一方面，上述全芳香族液晶聚酯树脂复合物可以利用与上述方法不同的方法来制造。即，上述全芳香族液晶聚酯树脂复合物可以将上述全芳香族液晶聚酯树脂、聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种、以及无机填充剂按照规定比例混合并进行熔融混炼来制造。具体而言，上述全芳香族液晶聚酯树脂复合物是向上述全芳香族液晶聚酯树脂中添加规定量的聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种而进行混合和干燥后，将上述混合物与无机填充剂按照规定比例混合而进行熔融混炼来制造。以下，举出实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明不限于这些实施例。实施例制造例1 全芳香族液晶聚酯树脂的选择
使用三星精密化学株式会社的KF grade全芳香族聚酯树脂。使用差示扫描量热计测定的上述树脂的熔点为305°C。实施例1 全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造将与上述制造例1中制造的全芳香族液晶聚酯树脂相同的全芳香族液晶聚酯树脂与玻璃纤维(直径为 ο μ m，平均长度为150 μ m的粉碎玻璃纤维)按照以重量基准计为 6 4的比例混合，使用双螺杆挤出机(L/D :40，直径25mm)进行熔融混炼。上述熔融混炼时，对上述双螺杆挤出机进行抽真空而除去副产物。接着，在上述熔融混炼物中投入聚乙烯蜡(PE Wax) (Mitsui, Hi-wax)，使其以最终全芳香族液晶聚酯树脂复合物的总重量为基准为5000ppm，然后用自动混合机(JEIL MACHINERY制品)混合10分钟，用热风干燥机(ASUNG PLANT制品)在130°C中干燥2小时后，投入作为计量稳定剂的硬脂酸钙(Ca-ST)，使其以最终全芳香族液晶聚酯树脂复合物的总重量为基准为300ppm，从而制造了全芳香族液晶聚酯树脂复合物。实施例2 全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造投入聚乙烯蜡(Mitsui，Hi-wax)，使其以最终全芳香族液晶聚酯树脂复合物的总重量为基准为3000ppm，除此以外，按照与上述实施例1相同的方法制造全芳香族液晶聚酯树脂复合物。实施例3 全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造投入聚乙烯蜡(Mitsui，Hi-wax)，使其以最终全芳香族液晶聚酯树脂复合物的总重量为基准为lOOOppm，除此以外，按照与上述实施例1相同的方法制造全芳香族液晶聚酯树脂复合物。实施例4 全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造代替聚乙烯蜡(Mitsui, Hi-wax)使用聚丙烯(PP) (GS Caltex, H150)，除此以外， 按照与上述实施例1相同的方法制造全芳香族液晶聚酯树脂复合物。实施例5 全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造在与上述制造例1中制造的全芳香族液晶聚酯树脂相同的全芳香族液晶聚酯树脂中投入聚乙烯蜡(Mitsui，Hi-wax)，使其以最终全芳香族液晶聚酯树脂复合物的总重量为基准为5000ppm，然后，用自动混合/干燥机(ASUNG PL ANT制品)混合2小时。接着，将上述混合物与玻璃纤维(直径为10 μ m，平均长度为150 μ m的粉碎玻璃纤维)按照以重量基准计为6 4的比例混合，使用双螺杆挤出机(L/D:40，直径25mm)进行熔融混炼来制造全芳香族液晶聚酯复合物。制造上述树脂复合物时，对挤出机进行抽真空而除去副产物。实施例6 全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造投入聚乙烯蜡(Mitsui，Hi-wax)，使其以最终全芳香族液晶聚酯树脂复合物的总重量为基准为3000ppm，除此以外，按照与上述实施例5相同的方法制造全芳香族液晶聚酯树脂复合物。实施例7 全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造代替聚乙烯蜡(Mitsui, Hi-wax)使用聚丙烯(PP) (GS Caltex, H150)，除此以外， 按照与上述实施例5相同的方法制造全芳香族液晶聚酯树脂复合物。比较例1 全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造除了完全不使用聚乙烯蜡以外，按照与上述实施例1相同的方法制造全芳香族液晶聚酯树脂复合物。评价例按照如下方法测定上述实施例1 7和比较例1中制造的全芳香族液晶聚酯复合物的脱模性、熔融粘度、拉伸强度、弯曲强度和耐热度。(脱模性测定)使用注塑成型机(FANUC R0B0SH0T 2000i_50B)，在气缸温度380°C、金属模具温度 120°C、注射速度150mm/s、冷却时间4. 5秒、以及保压500Kgf/cm2的运行条件下使成型体成型。接着，在顶出器前进速度50mm/s的条件下，将顶出销突出，观察成型体从金属模具分离的状态。然后，一边每次以lOOKgf/cm2增加保压，重复进行上述的注塑成型实验。此时，保压越低，成型体越容易通过顶出销的突出而从金属模具中分离，保压越高，成型体越难从金属模具分离。因此，测定成型体从金属模具容易分离的最大保压(以下，将上述保压称为 “脱模性的程度”，上述“脱模性的程度”越大，表示脱模性越好)。(熔融粘度测定)根据ASTM D3835测定各全芳香族液晶聚酯复合物的熔融粘度。(拉伸强度测定)根据ASTM D638测定各全芳香族液晶聚酯复合物的拉伸强度。(弯曲强度测定)根据ASTM D790测定各全芳香族液晶聚酯复合物的弯曲强度。(耐热度测定)根据ASTM D648测定各全芳香族液晶聚酯复合物的耐热度。表 权利要求
1.一种全芳香族液晶聚酯树脂复合物，其特征在于，含有聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种作为添加剂。
2.根据权利要求1所述的全芳香族液晶聚酯树脂复合物，其特征在于，所述聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂各自的重均分子量为1000 5000。
3.根据权利要求1所述的全芳香族液晶聚酯树脂复合物，其特征在于，以所述全芳香族液晶聚酯树脂复合物的总重量为基准，所述聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂的合计含量为 500 lOOOOppm。
4.根据权利要求1所述的全芳香族液晶聚酯树脂复合物，其特征在于，所述聚乙烯系树脂含有选自由聚乙烯(PE)、聚乙烯蜡(PE Wax)、氧化聚乙烯蜡(Oxidized PE Wax)、高密度聚乙烯(HDPE)和超高密度聚乙烯(UHMWPE)组成的组中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的全芳香族液晶聚酯树脂复合物，其特征在于，所述聚丙烯系树脂含有聚丙烯。
6.根据权利要求1所述的全芳香族液晶聚酯树脂复合物，其特征在于，进一步含有无机填充剂作为添加剂。
7.根据权利要求6所述的全芳香族液晶聚酯树脂复合物，其特征在于，所述无机填充剂含有选自由玻璃纤维、滑石、碳酸钙、云母和粘土组成的组中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的全芳香族液晶聚酯树脂复合物，其特征在于，进一步含有计量稳定剂作为添加剂。
9.根据权利要求8所述的全芳香族液晶聚酯树脂复合物，其特征在于，所述计量稳定剂含有选自由褐煤酸钙、山嵛酸钙和硬脂酸钙组成的组中的至少一种。
10.一种全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造方法，其特征在于，包括以下步骤将全芳香族液晶聚酯树脂和无机填充剂混合而进行熔融混炼的步骤；以及在所述熔融混炼物中添加聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种而进行混合和干燥的步骤。
11.一种全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造方法，其特征在于，包括将全芳香族液晶聚酯树脂、聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种、以及无机填充剂混合而进行熔融混炼的步骤。
12.根据权利要求11所述的全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造方法，其特征在于， 包括以下步骤向全芳香族液晶聚酯树脂中添加聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种而进行混合和干燥的步骤；以及将所述混合物与无机填充剂混合而进行熔融混炼的步骤。
全文摘要
本发明公开一种全芳香族液晶聚酯树脂复合物及其制造方法。公开的全芳香族液晶聚酯树脂复合物含有聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种作为添加剂。另外，公开的全芳香族液晶聚酯树脂复合物的制造方法包括将聚乙烯系树脂和聚丙烯系树脂中的至少一种作为添加剂来添加的步骤。
文档编号C08L23/04GK102414272SQ201080018755
公开日2012年4月11日 申请日期2010年4月2日 优先权日2009年4月29日
发明者徐祥赫, 李振揆, 李玧应, 申永学, 金万钟 申请人:三星精密化学株式会社