专利名称：适用于结构目的的包含降冰片烯官能团和硫醇的树脂的制作方法
适用于结构目的的包含降冰片烯官能团和硫醇的树脂本发明涉及一种适用于结构目的的热固性树脂组合物。在本文中使用时，“适用于结构目的”表示该树脂组合物自由基固化后产生结构物体。在本文中使用时，结构物体被认为是具有至少O. 5mm的厚度和适当的机械性能。根据本发明的热固性树脂组合物进一步还适用于粘合目的(用途)。
一种要求较高的结构应用是化学锚栓(chemical anchoring)应用，因为在该应用中固化树脂的机械强度、固化树脂对混凝土的粘附性以及固化树脂对钢的粘附性必须非常好。使用基于环氧树脂(与胺固化)的树脂组合物的化学锚栓法是已知的。可以参考例如EP1118628和EP0974610。现有的树脂组合物在固化时，显示出多种期望的性能，例如低收缩率等，这使得它们可用于过大的钻孔。其他环氧树脂-胺体系用于粘合目的，其中这些树脂体系的低收缩率很有利。然而，这些树脂体系在室温下固化非常慢，并且在低温下(即低于0°C的温度)完全不固化。这些树脂组合物的另一个缺点是，事实上所用的胺通常被认为是有毒的和腐蚀性的。在室温下不够充分快速固化的问题通过使用其中树脂和稀释剂仅基于甲基丙烯酸酯类的树脂组合物而克服。可以参考例如EP0713015和EP0761792。根据EP0761792，在室温下可以实现几分钟数量级的凝胶时间，因而可以得到快速固化。然而，这些甲基丙烯酸酯基的树脂组合物在固化后显示出显著的收缩。收缩对于所有的结构应用来说都是不利的，特别是对于化学锚栓应用。粘合剂的收缩当然也不利，因为粘合剂的收缩导致收缩应力增大，因而粘合强度减小。W02007/042199描述了一种用于化学锚栓的方法，其中使用了包含硫醇组分、含有非芳香族碳双键的树脂(例如降冰片烯官能的树脂)、以及任选的反应性稀释剂的树脂组合物。这些树脂组合物有利地产生较快(与上面所提到的环氧-胺树脂体系相比)的固化(特别是在低温下)和较低的收缩率(与上面所提到的甲基丙烯酸酯树脂体系相比)。根据W02007/042199，可用的合适的反应性稀释剂的实例为例如，二聚环戊二烯(DCPD)、降冰片二烯、乙烯基降冰片烯、环氧乙基降冰片烯。考虑到实验性，含有烯丙基的反应性稀释剂，特别是三烯丙基异氰脲(TAIC)被用作反应性稀释剂。W02007/042199中所述反应性稀释剂的缺点是它们的剪切影响力相对较差，这表示为了降低粘度，需要相对大量的反应性稀释剂，这可能导致机械性能降低。然而，对于许多结构应用来说，树脂需要被填充和/或增强。为了使填充和/或增强的树脂组合物具有可用的粘度，这些应用通常需要粘度非常低的树脂。另一个缺点在于，仅很小程度地改变反应性稀释剂的量对于为了得到固化树脂组合物的某一机械性能水平所需的硫醇量的影响非常大，使得该体系不太稳健，即对反应性稀释剂含量变化的敏感性高。本发明的目标是得到一种树脂组合物，其包含硫醇和含有反应性碳碳双键的树月旨，其可以通过使用有限量的反应性稀释剂而具有低粘度，同时对于反应性稀释剂的量很稳健。
该目标令人惊讶地通过使用一种树脂组合物而实现，该树脂组合物包含(i)硫醇，(ii)含有至少一个降冰片烯基并且分子量Mn为至少500Dalton的树脂，以及(iii)作为反应性稀释剂的含有甲基丙烯酸酯的化合物，其中该树脂组合物以至少5wt%和至多75wt %的量包含含有甲基丙烯酸酯的化合物，其中含有甲基丙烯酸酯的化合物与含有至少一个降冰片烯基的树脂的总和计为IOOwt. %。业已令人惊讶地发现，通过本发明的树脂组合物可以得到快速固化(通过凝胶时间证明)、固化后低收缩和增强的可使用性。“增强的可使用性”表示树脂组合物的粘度可以仅通过加入有限量的含有甲基丙烯酸酯的化合物而降低。此外，“增强的可使用性”表示可以增加含有甲基丙烯酸酯的化合物的量(例如用于降低树脂组合物的粘度)，而不需要为了使固化的树脂组合物的机械性能达到某一水平而显著增加含有硫醇的化合物的量。因此，本发明的树脂组合物对含有甲基丙烯酸酯的化合物(具有反应性稀释剂的功能)的量的容限很宽，这将提供配制的自由度，而不需要损害机械性能。
本发明的树脂组合物的一个优点为，它们可以在低温(甚至低于(TC的温度)和高温(甚至高于40°c的温度并且甚至高于50°C的温度)下快速固化(通过凝胶时间证明)。本发明的树脂组合物的另一个优点为，可以得到高固化速度(通过凝胶时间和峰时间之间的差证明)和仍然足够长的凝胶时间，使其在工作流(work-flow)中的灵活性更高。当涂覆所述树脂组合物时，需要一定的凝胶时间来确保使用者有足够的工作时间，例如使得使用者能够在将树脂组合物注入钻孔后嵌入并调整紧固元件。W0-A-2005/100436描述了包含硫醇组分(XH组分)、含有非芳香族碳碳双键的组分(RU组分)的树脂组合物，其中至多5摩尔％的反应性不饱和基团能进行均聚，S卩，至多5摩尔％的(甲基)丙烯酸酯类。因而，该出版物对使用(甲基)丙烯酸酯类提出了反向教导。本发明的树脂组合物的一个额外的、出乎意料的优点是，固化后的收缩率低。这是非常令人惊讶的，因为已知甲基丙烯酸酯基树脂组合物在固化后显示出较大的收缩率，通常为 15-20% ο其中可以使用本发明的热固性树脂组合物的终端应用是化学锚栓，但是该树脂组合物也可有利地用于例如粘合应用、汽车部件、船、屋顶、建筑、容器、换衬、管、罐、地板、风车扇叶。在本文中使用时，“化学锚栓”指的是锚固件(例如在诸如钻孔、天然和人造岩石中的系杆、销钉、石栓、螺钉、锚杆)的化学紧固。热固性树脂组合物通过化学反应硬化，在其形成时通常产生热，并且一旦硬化不能熔融或不易于再成形。本发明的树脂组合物包含含有至少一个降冰片烯基的树脂。所述降冰片烯基优选地为下面的式I:
^R2其中R1 = C(0)0_( S卩，羧酸酯基)，R2为氢、羧酸酯基、腈基、或烷基、烯基或芳基(其可以是被取代的)。优选地，R2是甲基或羧酸酯基。更优选地，R2是羧酸酯基，因为这通常会得到改善的机械性能。降冰片烯基通过至少一个R1基连接到或结合到树脂中。优选地，降冰片烯基通过R1基和R2基(那么R2为羧酸酯基)结合到树脂中。优选地，树脂包含至少2个反应性碳碳不饱和基团，其中一个反应性碳碳不饱和基团是降冰片烯基。更优选地，树脂包含至少3个反应性碳碳不饱和基团。根据一个实施方式，树脂包含至少2个降冰片烯基。更优选地，树脂包含至少3个降冰片稀基。根据另一个实施方式，除了降冰片烯基之外，树脂可以包含其他反应性碳碳双键，例如非芳香族的碳碳双键片段，优选地选自下面的组烯丙基、乙烯基、(甲基)丙烯酸双键片段、富马酸双键片段、马来酸双键片段、衣康酸双键片段、巴豆酸双键片段、或肉桂酸双键片段、或其DielsAlder加成物。当含有除降冰片烯之外的其他反应性碳碳不饱和基团时，优选的其他反应性碳碳不饱和基团为甲基丙烯酸基团。含有降冰片烯基的树脂的分子量Mn为至少500Dalton，更优选至少750Dalton，甚至更优选至少lOOODalton。优选地，含有降冰片烯基的树脂的分子量Mn为至多lOOOODalton，优选至多8000Dalton，最优选至多6000Dalton。按如下方法测定分子量(Mn):在四氢呋喃中，根据ISO 13885-1，通过凝胶渗透色谱仪，使用聚苯乙烯标样和为分子量测定所设计的合适的柱。含有降冰片烯基的树脂的分子量Mn为至少500Dalton和至多lOOOODalton,更优选至多8000Dalton,甚至更优选至多6000Dalton。更优选地，含有降冰片烯基的树脂的分子量Mn为至少750Dalton和至多lOOOODalton，更优选至多8000Dalton,甚至更优选至多6000Dalton。甚至更优选地,含有降冰片烯基的树脂的分子量Mn为至少IOOODalton和至多lOOOODalton,更优选至多8000Dalton,甚至更优选至多6000Dalton。含有至少一个降冰片烯基的树脂可以通过本领域技术人员已知的方法制备。一种可能的方法是制备不饱和的聚酯(例如如M. Malik等人在J. M. S. -Rev. Macromol. Chem.Phys.，C40 (2&3)，p. 142-144 (2000)中所描述的)，并使其与环戊二烯在Diels-Alder条件下反应，产生含有至少一个降冰片烯基的树脂。另一种可能的方法是使环戊二烯与(甲基)丙烯酸或马来酸酐在Diels-Alder条件下反应,随后使该反应产物与至少一种多元醇(例如二醇和三醇)和任选的多元羧酸(例如二酸和三酸及其酸酐)在缩聚条件下反应。多种含硫氢基化合物适合用作本发明的树脂组合物中的硫醇。这些化合物可以是芳香族苯硫酚，也可以使用脂肪族硫醇。优选地，树脂组合物包含脂肪族硫醇。特别有用的是α-巯基乙酸或巯基丙酸与单醇、二醇、三醇、四醇、五醇和/或其他多元醇的酯。酯可以是聚合物的一部分。同样可以使用醇的混合物。最优选地，所述硫醇是α-巯基乙酸酯或巯基丙酸酯、或其衍生物或混合物。优选地，存在于树脂组合物中的至少部分硫醇的硫氢基官能度为至少2，更优选至少3。硫氢基官能度被定义为每分子含硫氢基化合物(在本申 请中也被称为硫醇)中的-SH数量。在一个优选的实施方式中，树脂组合物包含硫醇的混合物，其平均的硫氢基官能度为至少I. 5，优选至少2，更优选至少2. 5。
在一个优选的实施方式中，存在于树脂组合物中的至少部分硫醇是衍生自巯基丙酸酯或巯基乙酸酯的硫醇。硫氢基官能度等于或高于3的特别适合的硫醇为三羟甲基丙烷三-巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三-巯基丙酸酯、季戊四醇四-巯基乙酸酯、季戊四醇四-巯基丙酸酯、二季戊四醇六-(3-巯基丙酸酯)、甘油三-(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六-巯基乙酸酯、三乙烯基环己基多硫醇、三聚硫氰 酸、及其乙氧基化或丙氧基化的衍生物。本发明的树脂组合物包含含有甲基丙烯酸酯的化合物作为反应性稀释剂。该稀释剂用于例如调整树脂组合物的粘度，从而使其处理更简单。在本文中使用时，反应性稀释剂是在固化条件下能聚合的稀释剂。在本发明的优选实施方式中，至少部分的含有甲基丙烯酸酯的化合物具有至少双官能的甲基丙烯酸酯，更优选是双官能的或三官能的，因为使用双官能或三官能的甲基丙烯酸酯可以产生更快和更有效的固化。优选地，含有甲基丙烯酸酯的化合物或其混合物的平均官能度为至少I. 5，更优选至少2。甲基丙烯酸酯官能度被定义为每分子含有甲基丙烯酸酯的化合物中甲基丙烯酸酯基团(CH2 = CMeCOO-)的数量。可用作反应性稀释剂的优选的含有甲基丙烯酸酯的化合物的例子为丁二醇-1，4-二甲基丙烯酸酯(BDDMA)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸甘油酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)。优选地，树脂组合物包含至少15wt%、更优选至少25wt%的含有甲基丙烯酸酯的化合物。优选地，树脂组合物包含至多65wt%、更优选至多6(^1:%的含有甲基丙烯酸酯的化合物，其中含有甲基丙烯酸酯的化合物与含有至少一个降冰片烯基的树脂的总和计为100wt%。在本文中使用时，含有甲基丙烯酸酯的化合物的量是相对于含有甲基丙烯酸酯的化合物与含有至少一个降冰片烯基的树脂的总量(以g计)的，因而在该计算中既没有考虑硫醇的量，也没有考虑树脂组合物中其他化合物的量。在一个优选的实施方式中，树脂组合物以至少15wt%和至多65wt%的量包含含有甲基丙烯酸酯的化合物。在一个更优选的实施方式中，树脂组合物以至少25wt%和至多60wt%的量包含含有甲基丙烯酸酯的化合物。优选地，本发明的树脂组合物以这样的量包含硫醇和含有降冰片烯基的树脂，使得-SH与降冰片烯基的摩尔比在10 I到I : 10的范围内，优选在5 I到I : 5的范围内，更优选在2 I到I : 2的范围内，最优选为约I : I。优选地，本发明的树脂组合物进一步包含含有过渡金属的化合物，例如过渡金属盐。这种过渡金属化合物的存在是有利的，因为其加速树脂组合物与过氧化物固化。优选地，过渡金属选自原子序数在22-29范围内或原子序数在38-49范围内或原子序数在57-79范围内的过渡金属。更优选地，过渡金属选自V、Mn、Cu和Fe。本发明的树脂组合物可用自由基引发剂(优选过氧化物)固化。用于引发固化反应以得到结构部件的过氧化物可以是本领域技术人员已知的适用于不饱和聚酯树脂和乙烯基酯树脂固化的任何一种过氧化物。所述过氧化物包括有机和无机过氧化物，为固态或液态；还可以使用氢过氧化物。合适的过氧化物的实例为，例如过氧化碳酸酯类(式-OC(O)O-)、过氧化酯类(式-C(O)OO)、二酰基过氧化物(式-C(O)OOC(O)-)、二烷基过氧化物(式-00-)等。过氧化物本身可以是低聚的或多聚的。在例如US2002/0091214-A1，段落中可以找到更多系列的合适的过氧化物实例。在由过氧化物生产者提供的说明书中，本领域技术人员可以很容易地得到有关过氧化物的信息以及处理过氧化物时要采取的预防措施。优选地，过氧化物优选为氢过氧化物、过氧醚、过酸酯、过酸酐或过碳酸酯；更优选地，过氧化物选自过碳酸酯、过酸酯和氢过氧化物；最优选地，过氧化物是单过碳酸酯(例如 Trigonox 117)或过酸酯(例如 Trigonox C)。如果并且是优选地，树脂组合物进一步包含一种或更多种抑制剂，本发明的树脂组合物的储存稳定性将改善。优选地，至少一种抑制剂选自酚化合物、N-氧基化合物或亚硝基化合物。本发明的化学锚栓法中可以使用的合适的抑制剂的例子是例如2_甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6- 二叔丁基苯酚、2，4，6-三甲基苯酚、2，4，6-三-二甲氨基甲基苯酚、4，4’ -硫-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’ -异亚丙基二苯酚、2，4_ 二叔丁基苯酚、6，6’ - 二叔丁基_2，2’ -亚甲基-二对甲酚、氢醌、2-甲基氢醌、
2-叔丁基氢醌、2, 5- 二叔丁基氢醌、2,6- 二叔丁基氢醌、2,6- 二甲基氢醌、2, 3, 5-三甲基氢醌、儿茶酚、4-叔丁基儿茶酚、4，6- 二叔丁基儿茶酚、苯醌、2，3，5，6-四氯-1，4-苯醌、甲基苯醌、2,6- 二甲基苯醌、萘醌、I-氧基-2,2,6,6-四甲基哌卩定、I-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇(也被称为TEMPOL的化合物)、I-氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶_4_酮(也被称为TEMPON的化合物)、I-氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羧基-哌啶(也被称为4-羧基-TEMPO的化合物)、I-氧基-2，2，5，5-四甲基-吡咯烷、I-氧基-2，2，5，5-四甲基-3-羧基吡咯烷(也称为3-羧基-PR0XYL)、铝-N-亚硝基苯基羟胺、二乙基羟胺、吩噻嗪和/或这些化合物中的任意的衍生物或组合。根据本发明的一个优选的实施方式，树脂组合物被用作多组分体系，优选作为双组分体系(A+B)。双组分体系的使用需要在其使用之前混合两种组分。如今，多组分体系(特别是双组分体系)在例如化学锚栓应用中的用途是众所周知的。然而，到目前为止，并没有教导化学锚栓应用中所用的树脂体系用于本专利申请中所述的用法。因此，本发明进一步涉及由组分A和B组成的双组分树脂体系，其中组分(A)中的一种包含含有至少一个降冰片烯基的树脂、含有甲基丙烯酸酯的化合物和任选的过渡金属化合物，另一组分(B)包含硫醇和任选的过氧化物。在一个优选的实施方式中，另一组分(B)包含硫醇和过氧化物。这种双组分体系中存在的化合物如上所述。优选的化合物和优选的量也如上所述。过氧化物的量可以在较宽的范围内变化，通常小于20wt. %，优选小于IOwt. % (其中过氧化物的量相对于硫醇、含有降冰片烯基的树脂与含有甲基丙烯酸酯的 化合物的总量)。在本发明的树脂组合物中也可以存在填料。这些填料可以存在于多组分体系的任何组分中。因此，根据本发明的另一个实施方式，所述组分中的至少一个进一步包含一种或更多种填料。可以使用多种填料，例如但不限于硅石、砂子、水泥、颜料等。在本发明的树脂组合物中还可以存在增强纤维，例如玻璃纤维、天然纤维和碳纤维。除了纤维和/或填料之夕卜，其他添加剂也可以存在于本发明的树脂组合物中。本发明还涉及一种通过使树脂组合物与过氧化物混合来使本发明的树脂组合物自由基固化的方法。优选地，在-20到+200 V的温度范围内进行固化，优选地在-20到+IOO0C的温度范围内，最优选地在-10到+60°C的温度范围内(所谓的冷固化)。本发明还涉及通过使本发明的树脂组合物与过氧化物混合并在适当条件下固化得到的结构物体，或通过混合本发明的多组分树脂体系的各组分并在适当条件下固化得到的结构物体。这些结构物体具有优异的机械性能。因此，本发明还涉及根据本发明的多组分树脂体系在粘合应用、汽车部件、船、屋顶、建筑、容器、换衬、管、罐、地板、风车扇叶或化学锚栓中的用途。现在通过一系列实施例和对比例说明本发明。所有实施例支持权利要求的范围。但是，本发明并不局限于实施例中所示的特定实施方式实验部分固化的监测丨在下面所示的大部分实施例和对比例中提到，固化通过标准凝胶时间设备来监测。这表示，在用如实施例和对比例中所示的过氧化物使树脂固化时，根据DIN 16945的方法，通过测量放热来确定凝胶时间(Tgel或T25_ > 35V )和峰时间(Tpeak或T25_ >peak)。为此，所用的设备是装有Peakpro软件包和National Instruments硬件的Soform凝胶时间仪；所用的水浴和恒温器分别为Haake W26和Haake DL30。树脂A的合成将402g三羟甲基丙烷、147g马来酸酐和l.lg 二丁基氢醌加入装有机械搅拌器和Dean Stark装置的2L反应器中。将在2h内该混合物加热到100°C后，加入218g甲苯、10. 9g对甲苯磺酸和541g巴豆酸。反应混合物被加热至回流，在28小时内通过共沸除去水。随后加入7. 7g三羟甲基丙烷氧杂环丁烷(用于中和残留的对甲苯磺酸)，并使混合物在100°C下再搅拌I小时。随后，甲苯和过量的巴豆酸被蒸馏出，产生淡黄色的树脂。该树脂被加热到165°C，在8小时内缓慢加入550g DCPD，与此同时反应温度保持在165_180°C之间。完成添加之后，使反应保持在170°C下另外的2小时，随后在2小时内施加真空(15mBar)，之后得到Mn为约IOOODalton的降冰片烯官能树脂。实施例1-2和对比实验A-C向IOOg的树脂A中加入X g(参见表I)反应稀释剂，并搅拌混合物，直到树脂完全溶于反应性稀释剂。随后，加入200ppm的Tempol和1% VN-2 (商购自Akzo-Nobel的I凡基加速剂)，之后加入Y g(参见表I ;硫醇)的季戍四醇四巯基丙酸酯和2% Trigonox C(%是基于总和)，之后测试树脂的反应性，24小时后测定所得凝胶时间棒的Tg。使用Brookfield粘度计在25°C下测量树脂在反应性稀释剂中的粘度。使用标准凝胶时间设备测定反应性。使用Perkin Elmer DSC 7测定凝胶时间棒的Tg (起始(onset))。结果如表I所示。表I
权利要求
1.一种树脂组合物，其包含α)硫醇，( )含有至少一个降冰片烯基团并且分子量Mn为至少500Dalton的树脂，以及(iii)含有甲基丙烯酸酯的化合物，其中所述树脂组合物以至少5wt%和至多75被％的量包含含有甲基丙烯酸酯的化合物，其中含有甲基丙烯酸酯的化合物与含有至少一个降冰片烯基的树脂的总和计为IOOwt. %。
2.如权利要求I所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物包含至少15wt%和至多65wt%的含有甲基丙烯酸酯的化合物。
3.如权利要求I所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物包含至少25wt%的含有甲基丙烯酸酯的化合物。
4.如权利要求I或3所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物包含至多60wt %的含有甲基丙烯酸酯的化合物。
5.如权利要求1-4中任意一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述含有甲基丙烯酸酯的化合物中的至少部分具有双官能的或三官能的甲基丙烯酸酯。
6.如权利要求1-5中任意一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述降冰片烯基为如下的式I :
7.如权利要求1-6中任意一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物包含巯基丙酸酯或巯基乙酸酯作为硫醇。
8.如权利要求1-7中任意一项所述的树脂组合物，其特征在于，-SH与降冰片烯基的摩尔比在10 I到I : 10的范围内。
9.如权利要求1-8中任意一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述树脂组合物进一步包含过渡金属化合物。
10.一种由组分A和组分B组成的双组分树脂体系，其特征在于，所述组分A中的一种包含含有至少一个降冰片烯基的树脂和含有甲基丙烯酸酯的化合物，所述组分A以至少5wt%和至多75被％的量包含含有甲基丙烯酸酯的化合物，其中含有甲基丙烯酸酯的化合物与含有至少一个降冰片烯基的树脂的总和计为IOOwt. 另一组分B包含硫醇和过氧化物。
11.如权利要求10所述的双组分树脂体系，其特征在于，-SH(存在于所述组分B中)与降冰片烯基(存在于组分A中)的摩尔比在10 I到I : 10的范围内。
12.如权利要求10或11中任意一项所述的双组分树脂体系，其特征在于，所述双组分树脂体系中任意一种组分或两种组分进一步包含抑制剂。
13.一种用于使树脂组合物自由基固化的方法，其特征在于，所述方法包括将权利要求1-9中任意一项所述的树脂组合物与过氧化物混合，或者所述方法包括使权利要求10-12中任意一项所述的双组分树脂体系的组分A和组分B混合。
14.权利要求10-12中任意一项所述的双组分树脂体系在汽车部件、船、屋顶、建筑、容器、换衬、管、罐、地板、风车扇叶或化学锚栓中的用途。
15.固化的结构物体，其通过将权利要求1-9中任意一项所述的树脂组合物与过氧化物混合而得到或通过使权利要求10-12中任意一项所述的双组分树脂体系的所述组分混合而得到。全文摘要
本发明涉及一种适用于结构目的的热固性树脂组合物，其包含(i)硫醇，(ii)含有至少一个降冰片烯基并且分子量Mn为至少500Dalton的树脂，以及(iii)含有甲基丙烯酸酯的化合物，其中该树脂组合物以至少5wt％和至多75wt％的量包含含有甲基丙烯酸酯的化合物，其中含有甲基丙烯酸酯的化合物与含有至少一个降冰片烯基的树脂的总和计为100wt.％。本发明还涉及一种由组分A和组分B组成的双组分树脂体系，其中组分(A)中的一种包含含有至少一个降冰片烯基的树脂和含有甲基丙烯酸酯的化合物，其中组分(A)以至少5wt％和至多75wt％的量包含含有甲基丙烯酸酯的化合物，其中含有甲基丙烯酸酯的化合物与含有至少一个降冰片烯基的树脂的总和为100wt.％；另一组分(B)包含硫醇和过氧化物。
文档编号C08K5/37GK102639579SQ201080054138
公开日2012年8月15日 申请日期2010年11月29日 优先权日2009年11月30日
发明者吉多·约瑟夫·伊丽莎白·汉森, 约翰·弗朗兹·格拉图斯·安东尼厄斯·詹森, 迈克尔·阿尔芬斯·科尼利斯·约翰尼斯·迪克范 申请人:帝斯曼知识产权资产管理有限公司