滚花形成方法及装置、溶液制膜方法和聚合物膜的制作方法

专利名称：滚花形成方法及装置、溶液制膜方法和聚合物膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种滚花形成方法及装置、溶液制膜方法和聚合物膜。
背景技术：
聚合物膜从优异的透光性或柔软性及可实现轻量薄膜化等特点广泛用作光学膜等。其中，使用纤维素酰化物等的纤维素酯类膜用于光学膜。作为光学膜有以照片感光用膜为代表的偏光板的保护膜或相位差膜等。偏光板的保护膜或相位差膜为近年来市场扩大的液晶显示装置的构成部件。作为制造聚合物膜的方法已知有熔融制膜方法或溶液制膜方法等。根据这些制造方法能够得到带状的聚合物膜。从操作性观点考虑，以膜辊状态保管、传输聚合物膜。因此，所得到的带状的聚合物膜以预定卷取张力卷取于卷芯而成为膜辊。日本专利公开平11-262950号公报中公开了用于防止聚合物膜在膜辊中的卷绕偏离或卷绕松弛的滚花形成方法。该滚花形成方法使周面具备多个突齿(滚花齿)的滚花辊与聚合物膜的宽度方向两端部(以下称为边缘)接触。通过该滚花形成工序，能够将如图9或图10所示的凸状压痕(滚花)201形成于聚合物膜200的边缘200e。然而，若通过日本专利公开平11-262950号公报的方法形成滚花201，则被滚花辊接触的部分凹陷变形。这样，因滚花辊的接触导致膜200上生成凹陷部202。由于凹陷部202的存在导致滚花201损坏。另外，若聚合物膜200的卷取张力变大或者卷取有聚合物膜200的状态持续长时间，则滚花201变得更容易损坏。因此，即使利用日本专利公开平11-262950号公报的方法在聚合物膜200设置滚花201，滚花201损坏的结果导致引起聚合物膜200的卷绕偏离或卷绕松弛。

发明内容
本发明解决这种课题，其目的在于提供一种不易损坏的滚花的形成方法及装置和溶液制膜方法。另外，本发明的目的在于提供一种具备不易损坏的滚花的聚合物膜。本发明的滚花形成方法为在所述聚合物网状物的宽度方向两缘部形成滚花的滚花形成方法。所述滚花从所述聚合物网状物的表面突设。本发明的滚花形成方法具备涂布步骤(A步骤)和干燥步骤(B步骤)。A步骤朝向所述表面的宽度方向两缘部送出滚花形成材料来在所述表面的宽度方向两缘部形成膜。所述膜由所述滚花形成材料构成。B步骤通过所述膜的干燥，从所述膜得到所述滚花。优选所述滚花形成材料中包含所述聚合物网状物的原料聚合物。优选在所述B步骤中向所述膜及所述聚合物网状物的里面吹送干燥风。优选在所述B步骤中使用传送单元传送所述聚合物网状物。所述传送单元由表面侧传送辊和里面侧传送辊以交错状排列而成。所述表面侧传送辊支撑所述表面。所述里面侧传送辊支撑所述聚合物膜的里面。优选所述里面侧传送辊仅支撑所述聚合物网状物的宽度方向中央部。
本发明的溶液制膜方法为从浓液制造聚合物网状物的溶液制膜方法。所述浓液包含聚合物及溶剂。所述聚合物网状物在宽度方向两缘部形成有滚花。所述滚花从所述聚合物网状物的表面突设。溶液制膜方法具备膜形成步骤(C步骤)、流延膜干燥步骤(D步骤)、剥离步骤(E步骤)、湿润网状物干燥步骤(F步骤)、涂布步骤(G步骤)及涂布膜干燥步骤(H步骤)。C步骤朝向支撑体连续流出浓液来在所述支撑体上形成网状的流延膜。所述流延膜由所述浓液构成。D步骤使所述溶剂从所述流延膜中蒸发，直到所述流延膜成为可独立传送的状态。E步骤从所述支撑体剥离经所述膜干燥工序的所述流延膜作为湿润网状物。F步骤使所述溶剂从所述湿润网状物中蒸发来作为所述聚合物网状物。G步骤朝向所述湿润网状物或所述聚合物网状物的表面的宽度方向两缘部送出滚花形成材料来在所述表面的宽度方向两缘部形成膜。所述膜由所述滚花形成材料构成。H步骤通过所述膜的干燥，从所述膜得到所述滚花。本发明的滚花形成装置为在所述聚合物网状物的宽度方向两缘部形成滚花的滚花形成装置。所述滚花从聚合物网状物的表面突设。滚花形成装置具备涂布部和干燥单元。涂布部朝向所述表面的宽度方向两缘部送出滚花形成材料来在所述表面的宽度方向两缘部形成膜。所述膜由所述滚花形成材料构成。干燥单元通过所述膜的干燥，从所述膜得 到所述滚花。优选所述干燥单元具有表侧干燥部和里侧干燥部。所述表侧干燥部向所述膜吹送干燥风。所述里侧干燥部向所述聚合物网状物的里面吹送干燥风。优选所述干燥单元具备传送所述聚合物网状物的传送单元。所述传送单元由表面支撑辊和里面支撑辊配设成交错状而成，所述表面支撑辊支撑所述表面。所述里面支撑辊支撑所述里面。优选所述表面支撑辊具有大径辊部和小径辊部。所述大径辊部仅支撑所述聚合物网状物的宽度方向中央部。所述小径辊部其直径小于所述大径辊部，设置于所述大径辊的轴向两端。本发明的聚合物膜具备膜基部和滚花。所述膜基部为网状。所述膜基部的厚度在宽度方向上一致。所述滚花设置于所述膜基部的宽度方向两缘部。所述滚花从所述宽度方向两缘部的表面突出。所述滚花由所述膜基部所含的聚合物形成。所述滚花的厚度在宽度方向上一致。发明效果根据本发明，聚合物网状物中不存在以往方法中成问题的凹陷部202。与以往滚花相比，由这种方法形成的滚花不易损坏。因此，根据本发明能够防止卷绕偏离或卷绕松弛的同时将聚合物膜卷取于卷芯上。


本领域技术人员通过参考附图并阅读优选实施例的详细说明，可以容易理解上述目的及优点。图I是表示溶液制膜设备的概要的说明图。图2是表示滚花形成装置的概要的立体图。图3是表示本发明所涉及的第I膜的概要的俯视图。
图4是表示本发明所涉及的第I膜的概要的IV-IV线截面图。图5是表示本发明所涉及的第2膜的概要的俯视图。图6是表示本发明所涉及的第3膜的概要的俯视图。图7是表示本发明所涉及的第3膜的概要的VII-VII线截面图。图8是表示阶梯式辊的概要的主视图。图9是表示通过以往方法形成的带滚花的膜的概要的截面图。图10是表示通过以往方法形成的带滚花的膜的概要的截面图。
具体实施例方式(溶液制膜设备) 如图I所示，溶液制膜设备10具备膜制造部10a、滚花形成部IOb及卷取部10c。膜制造部IOa从浓液14制作聚合物膜11，具备流延装置15和干燥装置16。浓液14包含成为聚合物膜(以下称为膜)11的原料的聚合物(称为原料聚合物)12和聚合物12的溶剂(以下称为聚合物溶剂)13。通过从膜制造部IOa遍及卷取部IOc向大致水平方向排列的传送棍IOr形成从膜制造部IOa向卷取部IOc延伸的传送路。滚花形成部IOb设置于通过传送辊IOr而成的传送路。滚花形成部IOb具备在膜11上形成滚花的滚花形成装置17。在形成有滚花的膜11附加符号74。卷取部IOc具备卷取膜74的卷取装置18。(流延装置)流延装置15从浓液14制作湿润膜19。流延装置15具备容纳流延模21、流延滚筒22、减压腔室23及剥离辊24的流延室27。流延滚筒22配设成轴向成水平，以轴为中心旋转自如。流延滚筒22在控制部的控制下通过未图示的驱动装置以轴为中心旋转。通过流延滚筒22的旋转,流延滚筒22的周面以预定速度向预定方向行走。以下，将流延滚筒22的周面的行走方向称为A方向。优选流延滚筒22为不锈钢制，更优选为SUS316制以具有充分的耐蚀性和强度。优选对流延滚筒22的周面实施的镀铬处理为维氏硬度Hv为700以上、膜厚为2 μ m以上的所谓镀硬质铬。流延滚筒22上连接调温器28。调温器28内置调节传热介质的温度的温度调节部。调温器28使调节成所希望的温度的传热介质在温度调节部与设置于流延滚筒22内的流路之间循环。通过该传热介质的循环，能够将流延滚筒22的周面温度保持在所希望的温度。流延模21设置于流延滚筒22的上方。流延模21在前端具有流出浓液14的狭缝出口。流延模21配设成狭缝出口与流延滚筒22靠近。从流延模21流出的浓液14在流延滚筒22的周面上流延的结果，形成带状流延膜30。减压腔室23在比流延模21更靠A方向的上游侧设置成与流延模21邻接。在未图示的控制部的控制下，减压腔室23能够对流延液珠的上游侧进行减压，以便流延液珠的上游侧的压力相对下游侧变低。剥离辊24配设于比流延模21更靠A方向的下游侧。剥离辊24剥离形成于周面上的流延膜30作为湿润膜19并从流延室27的出口 27a送出。并且，虽然省略了图示，但能够通过设置凝缩装置、回收装置将在流延室27内成为气体的聚合物溶剂13液化的温度(凝缩点)保持在预定范围内。凝缩装置对流延室27内的气氛中所含的聚合物溶剂13进行凝缩。回收装置回收凝缩的聚合物溶剂13。(干燥装置)干燥装置16通过使聚合物溶剂13从湿润膜19中蒸发来从湿润膜19制作膜11。干燥装置16具备针板拉幅机35、分切机36、辊干燥室37及冷却室38。在流延室27与针板拉幅机35之间的转送部40中，使用多个辊41向针板拉幅机35传送从流延室27送出的带状湿润膜19。针板拉幅机35具有贯穿保持湿润膜19的宽度方向的两端的多个针板(未图示)，该针板在轨道上行走。对通过针板的保持行走的湿润膜19送入干燥风。在针板拉幅机35中，聚合物溶剂13通过湿润膜19与干燥风的接触而从湿润膜19中蒸发。分切机36切开湿润膜19的边缘。该切开的边缘通过送风被送至破碎机(未图示)，被切碎，作为浓液等的原料来进行再利用。辊干燥室37中多个辊45以交错状配设。湿润膜19卷在辊45的同时被传送。辊干燥室37上连接吸附回收装置46。吸附回收装置46通过吸附回收从湿润膜19中蒸发的聚合物溶剂13。通过回收辊干燥室37内的聚合物溶剂13，辊干燥室37中的聚合物溶剂13的凝缩点调节在恒定范围内，因此聚合物溶剂13在辊干燥室37内传送的期间从湿润膜19中蒸发。其结果，从湿润膜19得到膜11。冷却室38中冷却膜11直到膜11的温度成为大致室温。(卷取装置)卷取装置18具备具有卷芯51、卷芯驱动部(未图示)及压辊52的卷取室54。卷芯51的外径例如为IOOmm以上500mm以下。卷芯驱动部通过控制部(未图示)以预定速度旋转卷芯51。其结果，膜74以预定卷取张力卷取于卷芯51而成为膜辊55。压辊52朝向卷芯51或卷取于卷芯51的膜辊55按压卷取于卷芯51的膜74。由此，能够防止空气混入膜74之间的同时缠绕在膜74上。(滚花形成装置)如图I及图2所示，滚花形成装置17具有从膜11的传送方向(X方向)上游侧朝向下游侧依次配设的涂布模61d和干燥单元62。干燥单元62由表侧干燥导管62a和里侧干燥导管62b构成。涂布模61d和表侧干燥导管62a配设于膜11的一方面侧，里侧干燥导管62b在膜11的另一方面侧配设成与表侧干燥导管62a相对向。并且，涂布模61d、表侧干燥导管62a及里侧干燥导管62b配设于膜11的传送路的宽度方向(Y方向)两端侧。另夕卜，支承棍61r在膜11的另一方面侧配设成与涂布模61d相对向。在此，膜11由设置于Y方向两端的边缘Ile与边缘Ile之间的中央部Ilc构成。边缘lie为形成滚花的部分。中央部Ilc为最终作为光学膜利用的部分。涂布模61d具备挤出滚花形成液64的狭缝出口，配设成狭缝出口与支撑于支承辊61r的边缘Ile正对。表侧干燥导管62a具备朝向一方面侧的边缘Ile送出干燥风63a的送风口，配设成送风口与一方面侧的边缘lie正对。里侧干燥导管62b具备朝向另一方面侧的边缘lie送出干燥风63b的送风口，配设成送风口与另一方面侧的边缘lie正对。滚花形成液64包含滚花原料65和滚花原料的溶剂(滚花溶剂)66。滚花形成液64中的滚花原料65的浓度例如优选为25质量％以上35质量％以下。、
滚花原料65没有特别限定，优选为聚合物。并且，滚花溶剂66只要能够溶解滚花原料65，则没有特别限定。接着，对本发明的作用进行说明。如图I所示，浓液14通过泵(未图示)被送至流延模21。通过设置于流延模21的调温器，浓液14的温度大致恒定地调节在30°C以上35°C以下的范围内。调温器28以流延滚筒22的周面的温度 在_20°C以上20°C以下的范围内成为大致恒定的方式进行调节。流延滚筒22以轴为中心旋转。由此，周面向A方向行走。周面的行走速度优选为IOm/分钟以上200m/分钟以下。更优选周面的行走速度的下限为20m/分钟，即周面的行走速度为20m/分钟以上。(膜形成工序和剥离工序)流延室27中进行膜形成工序和剥离工序。膜形成工序为在流延滚筒22的周面上形成由浓液14构成的带状流延膜30的工序。剥离工序为从流延滚筒22的周面剥离流延膜30来作为湿润膜19的工序。流延模21从狭缝出口朝向流延滚筒22的周面流出浓液14。周面上由流出的浓液14形成带状流延膜30。流延滚筒22冷却流延膜30直到流延膜30成为可独立传送的状态。通过基于流延滚筒22的冷却，形成流延膜30的浓液14成为凝胶状，其结果流延膜30成为可独立传送的状态。剥离辊24从流延滚筒22剥离可独立传送的流延膜30作为湿润膜19，通过转送部40引导至针板拉幅机35。在此，凝胶化除了包含胶体溶液固化为冻胶状的状态之外，还包含失去浓液的流动性的状态。另外，“失去浓液的流动性”包含在溶质为高分子时，溶剂在保持于溶质的分子链中的状态下失去流动性，从结果来看失去溶液的流动性的状态；及在溶质为低分子时，通过溶剂的分子与溶质的分子间的相互作用，从结果来看失去溶液的流动性的状态。剥离时的流延膜30的溶剂含量优选为200重量％以上300重量％以下。另外，本发明中，将以干量基准表示流延膜30或各膜所含的聚合物溶剂13的量的含量设为溶剂含量。并且，关于其测定方法，从对象膜中采取样品，并将该样品的重量设为X，干燥样品之后的重量设为y时，由{(x_y)/y} X 100计算。(湿润膜干燥工序)针板拉幅机35或辊干燥室37中进行使聚合物溶剂13从湿润膜19中蒸发的湿润膜干燥工序。针板拉幅机35通过使保持湿润膜19的两端的针板行走来传送湿润膜19。另夕卜，针板拉幅机35向湿润膜19吹送干燥风，使聚合物溶剂13从湿润膜19中蒸发。分切机36切割从针板拉幅机35送出的湿润膜19的两端。两端被切割的湿润膜19送出至辊干燥室37。对在辊干燥室37中传送的湿润膜19送出干燥风，聚合物溶剂13从湿润膜19中蒸发。其结果，湿润膜19成为膜11。膜11在辊干燥室37的出口外的溶剂含量成为5重量％以下。(滚花形成工序)如图2所示，滚花形成装置17进行滚花形成工序。滚花形成工序中，依次进行朝向边缘Ile流出滚花形成液64的涂布工序和使滚花溶剂66从液膜68中蒸发的干燥工序。(涂布工序)通过设置于涂布模61d的调温器，滚花形成液64的温度大致恒定地调节在30°C以上35°C以下的范围内。涂布模61d朝向支撑于支承辊61r的边缘lie连续流出滚花形成液64。从涂布模61d的狭缝流出的滚花形成液64在膜11的一方面侧的边缘Ile形成向膜11的X方向延伸的液膜68。(干燥工序)表侧干燥导管62a朝向液膜68送出干燥风63a。里侧干燥导管63b朝向膜11的另一方面的边缘Ile送出干燥风63b。各干燥风63a、63b的温度例如为60°C以上100°C以下。滚花溶剂66通过与各干燥风63a、63b接触而从液膜68中蒸发。通过干燥工序，液膜68成为由滚花原料65构成的滚花70。(卷取工序)
经滚花形成工序的膜11即膜74通过冷却室38之后被送至卷取室54。卷取室54中，形成有滚花的膜74被压辊52按压的同时，以预定卷取张力(70N/m以上200N/m以下)卷取于卷芯51上。由此，可从膜74得到膜辊55。如图3及图4所示，膜74具备宽度方向上的厚度大致一致的膜基部75和形成于膜基部75的边缘75e的滚花70。膜基部75相当于通过膜形成工序 湿润膜干燥工序得到的膜11，滚花70通过滚花形成工序形成。而且，在宽度方向Y上，边缘75e的区域相当于边缘Ile的区域，中央部75c的区域相当于中央部Ilc的区域。设置于膜基部75的边缘75e的滚花70从表面75a突出并向膜74的长边方向延伸。膜基部75的厚度在宽度方向上一致，且膜基部75中不存在凹陷部202 (参考图8及图9)。并且，滚花70的厚度在宽度方向上也一致，且滚花70中不存在凹陷部202 (参考图8及图9)。关于“膜基部75或滚花70的厚度一致”，只要宽度方向上的厚度差(从厚度的最大值减去最小值的厚度差)为0. 2 ii m以下即可，更优选为0. I ii m以下。本发明中，由于通过滚花形成液64的涂布形成滚花70，所以膜基部75中不会产生与滚花形成辊接触时形成的凹陷部202 (参考图8及图9)。因此，滚花70变得难以损坏，所以能够可靠地抑制聚合物膜的卷绕偏离或卷绕松弛。然而，当将从膜辊55引出的膜74用作光学膜时，设置有滚花70的边缘75e被切除。因此，优选滚花原料65与原料聚合物12相同。当原料聚合物12为多个化合物的混合体时，优选滚花原料65与原料聚合物12中任一成分相同。由此，容易将切除的边缘75e再利用于浓液制备用途中。上述实施方式中连续流出了滚花形成液64，但本发明并不限于此，可间歇性地流出滚花形成液64。如图5所示，这样形成的滚花70以相互隔开的方式向长边方向排列。上述实施方式中，在I个边缘75e设置了 I条滚花70，但本发明不限于此。例如，如图6及图7所示，可以在I个边缘75e设置多个向长边方向延设的滚花70。另外，当设置多个向长边方向延设的滚花70时，优选滚花70之间的间隔(邻接的滚花70与滚花70的距离)窄于滚花70的宽度。由此，可抑制滚花70的变形。可以在整个边缘lie涂布滚花形成液64。由此，能够在整个边缘75e设置滚花70。作为滚花形成材料，可以使用熔融的聚合物来代替滚花形成液64。能够通过从涂布模61d挤出熔融聚合物来形成由熔融聚合物构成的膜。而且，能够通过冷却由熔融聚合物构成的膜来形成滚花70。另外，可以在湿润膜干燥工序内进行滚花形成工序。这时，进行滚花形成工序的时机例如可以在针板拉幅机35与辊干燥室37之间，也可以在辊干燥室37或冷却室38中。并且，可以暂时卷取膜11，并对从该膜辊引出的膜11进行预定工序(例如为拉伸工序)之后，进行滚花形成工序。上述实施方式中，使用流延滚筒22作为浓液14的支撑体，但也可以使用架设于主动棍(驱动棍，drive roller)或自由棍(非驱动棍，driven roller)的循环带作为浓液14的支撑体。并且，可以使聚合物溶剂13从支撑体上的流延膜30中蒸发。更优选膜74的长度例如为2000m以上8000m以下。膜基部75的宽度W75 (参考图4)优选为600mm以上，更优选为1400mm以上2500mm以下。并且，本发明在膜基部75的宽度W75大于2500mm时也有效。膜基部75的厚度d75(参考图4)优选为30 ii m以上200 u m以下，更优选为40 y m以上150 u m以下，进一步优选为40 um以上IOOiim以下。
滚花70的宽度W7tl优选为IOmm以上30mm以下。并且，滚花70的厚度d7(l优选为Ium以上20 u m以下。上述实施方式中，在通过溶液制膜方法得到的膜11上设置滚花70时利用了本发明，但在通过熔融制膜方法得到的膜上设置滚花70时也能够应用本发明。另外，上述实施方式中，在比涂布模6Id更靠X方向的下游侧以直线状形成了膜11的传送路，但本发明不限于此，可以在比涂布模61d更靠X方向的下游侧，通过从膜制造部IOa遍及卷取部IOc以交错状排列的传送棍，设为从侧方观察膜11、74的传送路的形态时为蜿蜓状的传送路，即设为与设置于辊干燥室37的湿润膜19的传送路(参考图I)相同的传送路。能够通过这样配设传送辊来抑制用于进行干燥工序的空间。作为支撑膜11、74的一方面侧并传送膜11、74的传送辊，优选使用阶梯式辊。并且，作为支撑膜11、74的另一方面侧并传送膜11、74的传送辊，可以使用通常的传送辊，即在轴向上直径恒定的传送辊，也可以使用阶梯式辊。如图8所示，阶梯式辊80由大径辊部80c和小径辊部80e构成。大径辊部80c仅支撑产品部Ilc和中央部74c。小径辊部80e设置于大径辊部80c的轴向两端，与大径辊部80c相比直径较小。阶梯式辊80可通过大径辊部80c仅支撑产品部Ilc和中央部74c。能够通过这种阶梯式辊80维持边缘lle、74e的非接触状态的同时，传送膜11、74。另外，图8中，图示有支撑膜11的情况，关于支撑膜74的情况省略图示。另外，可以使用短轴辊来代替阶梯式辊。短轴辊为省略阶梯式辊80的小径辊部80e的辊。另外，作为比涂布模61d更靠X方向的下游侧上的膜11、74的传送方法，可以吹送悬浮风而不使用传送辊。悬浮风是指对膜11、74的膜面从下方供给风，以使膜11、74浮起的风。另外，使用表侧干燥导管62及里侧干燥导管63作为干燥构件，但本发明并不限于此，可以使用表侧干燥导管62作为干燥构件并省略里侧干燥导管63。(原料聚合物)上述实施方式中，成为聚合物膜的原料的聚合物没有特别限定。当进行溶液制膜方法时，作为原料聚合物，例如有纤维素酰化物或环状聚烯烃等。另一方面，当进行熔融制膜方法时，作为原料聚合物，例如可以举出纤维素酰化物、含内酯环聚合体、环状聚烯烃、聚碳酸酯等。其中，优选纤维素酰化物、环状聚烯烃，其中，优选包含乙酰基和丙酸酯基的纤维素酰化物及通过加成聚合得到的环状聚烯烃，进一步优选通过加成聚合得到的环状聚烯烃。(纤维素酰化物)作为纤维素酰化物，尤其优选三醋酸纤维素(TAC)。而且，在纤维素酰化物当中，更优选由羧酸酯化纤维素的羟基的比例，即酰基的取代度均满足下述式(I) (III)的纤维素酰化物。另外，在以下式(I) (III)中，A及B表示酰基的取代度，A为乙酰基的取代度，且B为碳原子数3 22的酰基的取代度。另外，优选TAC的90重量％以上为0. Imm 4mm的颗粒。(I) 2. 0 ^ A+B ^ 3. 0
(II)O ^ A ^ 3. 0(III)O ^ B ^ 2. 9构成纤维素的P -1，4键合的葡萄糖单位在2位、3位及6位具有游离的羟基。纤维素酰化物为通过碳数2以上的酰基对它们的羟基的一部分或全部进行酯化的聚合体(聚合物)。酰基取代度是指纤维素的羟基在2位、3位及6位分别被酯化的比例(酯化100%之时取代度为I)。总酰化取代度、即DS2+DS3+DS6优选为2. 00 3. 00，更优选为2. 22 2. 90，尤其优选为2. 40 2. 88。并且，DS6/(DS2+DS3+DS6)优选为0. 28以上，更优选为0. 30以上，尤其优选为0. 31 0. 34。在此，DS2为葡萄糖单位的2位羟基基于酰基的取代度(以下也称为“2位酰基取代度”)，DS3为3位羟基基于酰基的取代度(以下也称为“3位酰基取代度”)，DS6为6位羟基基于酰基的取代度(以下也称为“6位酰基取代度”)。在本发明的纤维素酰化物中使用的酰基可以仅为I种，或者也可以使用2种以上酰基。在使用2种以上酰基时，优选其中I个为乙酰基。若将基于2位、3位及6位羟基的取代度的总和设为DSA，并将2位、3位及6位羟基基于除乙酰基以外的酰基的取代度的总和设为DSB，则DSA+DSB的值更优选为2. 22 2. 90，尤其优选为2. 40 2. 88。并且，DSB为0.30以上，尤其优选为0.7以上。另外，DSB其20%以上为6位羟基的取代基，更优选25%以上为6位羟基的取代基，进一步优选为30%以上，尤其优选33%以上为6位羟基的取代基。另外，还能够举出纤维素酰化物的6位的取代度为0. 75以上，进一步优选为0. 80以上，尤其优选为0.85以上的纤维素酰化物。能够通过这些纤维素酰化物制作溶解性较佳的溶液(浓液)。尤其在非氯系有机溶剂中，能够制作良好的溶液。可进一步制作粘度较低且过滤性良好的溶液。作为纤维素酰化物的原料的纤维素可以从棉绒纤维、纸浆中的任一种获得。作为本发明的纤维素酰化物的碳素2以上的酰基，可以是脂肪族基也可以是芳基，并没有特别限定。这些例如为纤维素的烷羰基酯、烯羰基酯或芳香族羰基酯、芳香族烷羰基酯等，可以分别具有进一步被取代的基团。作为这些优选例子，可以举出丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基、油酰基、苯甲酰基、萘羰基、肉桂酰基等。这些当中，更优选丙酰基、丁酰基、十二烷酰基、十八烷酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘羰基、肉桂酰基等，尤其优选丙酰基、丁酰基。(聚合物溶剂)
作为用于制备浓液的聚合物溶剂，可以举出芳香族烃(例如苯、甲苯等)、卤代烃(例如二氯甲烷、氯苯等)、醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、二甘醇等)、酮(例如丙酮、甲乙酮等)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯等)及醚(例如四氢呋喃、甲基溶纤剂等)等。另外，在本发明中，浓液是指将聚合物溶解或分散于溶剂而得到的聚合物溶液、分散液。这些当中优选使用碳原子数I 7的 卤代烃，最优选使用二氯甲烷。从TAC的溶解性、流延膜从支撑体的剥离性、膜的机械强度等及膜的光学特性等物性观点考虑，优选除了二氯甲烷之外还混合一种乃至数种碳原子数I 5的醇。醇的含量相对于整个溶剂优选为2重量％ 25重量％，更优选为5重量％ 20重量％。作为醇的具体例，可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等，优选使用甲醇、乙醇、正丁醇或它们的混合物。然而，最近以将对环境的影响抑制到最小限度为目的，对不使用二氯甲烷时的溶剂组成也正在进行研究，针对该目的，优选使用碳原子数为4 12的醚、碳原子数为3 12的酮、碳原子数为3 12的酯及碳原子数为I 12的醇。有时适当地混合这些来使用。例如，可以举出乙酸甲酯、丙酮、乙醇、正丁醇的混合溶剂。这些醚、酮、酯及醇可以具有环状结构。而且，具有2个以上醚、酮、酯及醇的官能团(即，-O-、-CO-、-C00-及-0H)中的任意一种的化合物也可用作溶剂。另外，日本专利公开2005-104148号的
段落到
段落中对纤维素酰化物的详细内容进行了记载。这些记载也能应用于本发明。另外，同样在日本专利公开2005-104148号的
段落到
段落中对溶剂及增塑剂、劣化抑制剂、紫外线吸收剂(UV剂)、光学各向异性控制剂、延迟抑制剂、染料、去光剂、剥离剂及剥离促进剂等添加剂也进行了详细记载。另外，在上述实施方式中，通过滚花形成液64的涂布和液膜68的干燥形成了滚花70，但并不限于该方法。例如，也可以从涂布包含单体及溶剂的涂布液的涂布工序、使溶剂从该涂布液中蒸发的干燥工序及进行该涂布液所含的单体的聚合的聚合工序形成滚花70。涂布液所含的单体需要通过聚合工序成为交联结构的聚合物。(用途)本发明的聚合物膜作为偏光板保护膜或相位差膜有用。可对该聚合物膜赋予光学各向异性层、防反射层、防眩功能层等来作为高功能膜。[实施例](实验I)用以下配方制作了滚花形成液64。将该配方的滚花形成液64作为滚花形成液A。以下示出用于制备滚花形成液A的化合物。将固体含量适当添加于混合溶剂中，并搅拌溶解来制备滚花形成液A，其中，所述固体含量由以下构成三醋酸纤维素(乙酰化度60.8%)100质量份
增塑剂A (磷酸三苯酯)7.6质量份
增塑剂B (磷酸二苯酯)3.8质量份
二氧化硅(平均粒径15nm，莫氏硬度约7)0.05质量份； 所述混合溶剂由以下构成
二氯甲烷378质量份
权利要求
1.一种滚花形成方法，其在聚合物网状物的宽度方向两缘部形成滚花，所述滚花从所述聚合物网状物的表面突设，所述滚花形成方法具备如下步骤 (A)朝向所述表面的宽度方向两缘部送出滚花形成材料来在所述表面的宽度方向两缘部形成膜，所述膜由所述滚花形成材料构成 '及 (B)通过所述膜的干燥，从所述膜得到所述滚花。
2.如权利要求I所述的滚花形成方法，其中， 所述滚花形成材料中包含所述聚合物网状物的原料聚合物。
3.如权利要求I所述的滚花形成方法，其中， 在所述B步骤中，向所述膜及所述聚合物网状物的里面吹送干燥风。
4.如权利要求I所述的滚花形成方法，其中， 在所述B步骤中，使用传送单元传送所述聚合物网状物，所述传送单元的表面侧传送辊和里面侧传送辊以交错状排列而成，所述表面侧传送辊支撑所述表面，所述里面侧传送辊支撑所述聚合物膜的里面。
5.如权利要求4所述的滚花形成方法，其中， 所述里面侧传送辊仅支撑所述聚合物网状物的宽度方向中央部。
6.一种溶液制膜方法，其从浓液制造聚合物网状物，所述浓液包含聚合物及溶剂，所述聚合物网状物在宽度方向两缘部形成有滚花，所述滚花从所述聚合物网状物的表面突设，溶液制膜方法具备如下步骤 (C)朝向支撑体连续流出浓液来在所述支撑体上形成网状的流延膜，所述流延膜由所述浓液构成； (D)使所述溶剂从所述流延膜中蒸发，直到所述流延膜成为可独立传送的状态； (E)从所述支撑体剥离经所述膜干燥工序的所述流延膜作为湿润网状物； (F)使所述溶剂从所述湿润网状物中蒸发来作为所述聚合物网状物； (G)朝向所述湿润网状物或所述聚合物网状物的表面的宽度方向两缘部送出滚花形成材料来在所述表面的宽度方向两缘部形成膜，所述膜由所述滚花形成材料构成；及 (H)通过所述膜的干燥，从所述膜得到所述滚花。
7.一种滚花形成装置，其在所述聚合物网状物的宽度方向两缘部形成滚花，所述滚花从聚合物网状物的表面突设，滚花形成装置具备如下 涂布部，朝向所述表面的宽度方向两缘部送出滚花形成材料来在所述表面的宽度方向两缘部形成膜，所述膜由所述滚花形成材料构成 '及 干燥单元，通过所述膜的干燥，从所述膜得到所述滚花。
8.如权利要求7所述的滚花形成装置，其中， 所述干燥单元具有表侧干燥部和里侧干燥部，所述表侧干燥部向所述膜吹送干燥风，所述里侧干燥部向所述聚合物网状物的里面吹送干燥风。
9.如权利要求8所述的滚花形成装置，其中， 所述干燥单元具备传送所述聚合物网状物的传送单元，所述传送单元由表面支撑辊和里面支撑辊配设成交错状而成，所述表面支撑辊支撑所述表面，所述里面支撑辊支撑所述里面。
10.如权利要求9所述的滚花形成装置，其中，所述表面支撑辊具有大径辊部和小径辊部，所述大径辊部仅支撑所述聚合物网状物的宽度方向中央部，所述小径辊部其直径小于所述大径辊部，设置于所述大径辊的轴向两端。
11.一种聚合物膜，其具备如下 网状的膜基部，所述膜基部的厚度在宽度方向上一致；及 滚花，设置于所述膜基部的宽度方向两缘部，并从所述宽度方向两缘部的表面突出，所述滚花由所述膜基部所含的聚合物形成，所述滚花的厚度在宽度方向上一致。
全文摘要
本发明提供一种滚花形成方法及装置、溶液制膜方法和聚合物膜。滚花形成装置(17)具备涂布模(61d)和干燥单元(62)。干燥单元(62)具有干燥导管(62a、62b)。涂布模(61d)朝向边缘(11e)连续流出滚花形成液(64)。在边缘(11e)形成由滚花形成液(64)构成的液膜(68)。干燥导管(62a)朝向液膜(68)送出干燥风(63a)。干燥导管(62b)向形成液膜(68)的面的相反侧的膜面送出干燥风(63b)。滚花溶剂(66)通过该干燥风(63a、63b)从液膜(68)中蒸发。通过从液膜(68)中蒸发滚花溶剂(66)的干燥工序，液膜(68)成为由滚花原料(65)构成的滚花(70)。
文档编号C08J5/18GK102731807SQ201210050500
公开日2012年10月17日 申请日期2012年2月29日 优先权日2011年3月29日
发明者成川义亮, 武田亮 申请人:富士胶片株式会社