甲基丙烯酸系树脂组合物及成型体的制作方法
【专利摘要】本发明是一种甲基丙烯酸系树脂组合物，其含有甲基丙烯酸系树脂（A）和将乙烯·不饱和羧酸酯共聚物加碱皂化得到的皂化聚合物（B），碱离子浓度为0.03摩尔/kg～2.8摩尔/kg。
【专利说明】甲基丙烯酸系树脂组合物及成型体
【技术领域】
[0001]本发明涉及甲基丙烯酸系树脂组合物以及成型体。
【背景技术】
[0002]随着电气元件普及到包括各种塑料、合成纤维、合成纸等的消耗材料或工业制品中，具备抗静电性、进而还具备除静电性等抗静电性能的塑料的需求也急剧增加。
[0003]作为这种抗静电性塑料使用的物质中有离聚物树脂。
[0004]已知离聚物是用金属部分中和乙烯和不饱和羧酸的共聚物得到的物质，含有碱金属、特别是K、Rb、Cs离子的物质因其离子传导而显示优异的抗静电性。还已知离聚物即使不用抗静电剂处理，树脂其本身也显示导电性，其结果是半永久性地持续抗静电效果。
[0005]因此，已经提出了多种使用了离聚物的抗静电材料（antistatic materials)、其成型品及改良品，例如公开了由下述离聚物组合物构成的聚合物用抗静电材料，所述离聚物组合物是在以钾等碱金属为离子源的乙烯·不饱和羧酸共聚物离聚物中配合了丙三醇、三羟甲基丙烷等多元醇得到的(例如参见日本特开平08-134295号公报)。
[0006]另外，公开了由下述混合物构成的非静电性特别是没有湿度依赖性的离聚物组合物，所述混合物是在中和度为60%以上的乙烯·不饱和羧酸共聚物钾离聚物中添加了少量多元醇系化合物或氨基醇系化合物 得到的物质与乙烯·（甲基）丙烯酸酯·马来酸单酯共聚物的特定配合比的混合物(例如，参见日本特开2002-12722号公报)。
[0007]公开了由乙烯·（甲基）丙烯酸无规共聚物的钾离聚物与苯乙烯系聚合物构成的树脂组合物的注射成型品(例如参见日本专利第3565892号说明书）。
[0008]但是，近年来，要求除了抗静电或除静电等电性能之外还兼具透明性等光学特性的成型品。
[0009]以甲基丙烯酸甲酯树脂〔Poly methyl methacrylate ;PMMA〕等为代表的甲基丙烯酸系树脂作为透明性优异的树脂被认知，但要求改善抗静电性。
【发明内容】
[0010]本发明人等发现含有甲基丙烯酸系树脂(A)和将乙烯·不饱和羧酸酯共聚物加碱皂化所得的皂化聚合物且碱离子（alkali ions)浓度、优选钾离子浓度为特定浓度的树脂组合物具有与甲基丙烯酸系树脂同等优异的透明性，并显示抗静电性、耐溶剂性，基于该认识完成了本发明。特别是钾离子浓度为特定浓度的树脂组合物呈现极其优异的抗静电性。
[0011]即，需要透明性、抗静电性及耐溶剂性优异的甲基丙烯酸系树脂组合物以及成型体。
[0012]本发明人等进行了深刻研究，结果完成了本发明。即，本发明如下：
[0013]< I >一种甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，
[0014]其含有甲基丙烯酸系树脂(A)和将乙烯·不饱和羧酸酯共聚物加碱皂化所得的皂化聚合物（B)，[0015]碱离子浓度为0. 03摩尔/kg~2. 8摩尔/kg。
[0016]< 2 >一种甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，其含有甲基丙烯酸系树脂(A)和将こ烯?不饱和羧酸酯共聚物加碱皂化所得的皂化聚合物（B)，钾离子浓度为0. 03摩尔/kg~
2.8 摩尔 /kg。
[0017]< 3 >如上述< 2 >所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述甲基丙烯酸系树月旨（A)的含量为超过50质量％且低于100质量％，所述加碱皂化为钾皂化，钾离子浓度在
0.I摩尔/kg~5. 8摩尔/kg的范围内的所述阜化聚合物（B)的含量为超过0质量％且低
于50质量％。
[0018]< 4 >如上述< I >~上述< 3 >中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其
还含有二聚酸。
[0019]< 5 >如上述< I >~上述< 4 >中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，利用注射成型而成型得到的厚度为2mm的片材的表面电阻率(在23°C、50%RH的条件下老化24小时后，在施加电压500V、施加时间10秒的条件下測定)为1.0X IO14 Q/sq.以下。
[0020]< 6 >如上述< 2 >~上述< 5 >中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，被钾皂化的所述乙烯?不饱和羧酸酯共聚物是乙烯?丙烯酸酯共聚物。
[0021]< 7 >如上述< 2 >~上述< 6 >中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，被钾皂化的所述乙烯?不饱和羧酸酯共聚物中的来自不饱和羧酸酯的结构单元的含有率在5质量％~50质量％的范围内。`
[0022]< 8 >如上述< I >~上述< 7 >中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述甲基丙烯酸系树脂（A)是甲基丙烯酸酯树脂。
[0023]< 9 >如上述< I >~上述< I >中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述来自不饱和羧酸酯的结构单元的含有率在20质量％~35质量％的范围内。
[0024]< 10 >如上述< I >~上述< 9 >中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述甲基丙烯酸系树脂（A)的含量为75质量％~97质量％，所述皂化聚合物（B)的含
量为3质量％~25质量％。
[0025]< 11 >如上述< 2 >~上述< 10 >中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述皂化聚合物（B)的钾离子浓度在I摩尔/kg~3摩尔/kg的范围内。
[0026]< 12 >如上述< I >~上述< 11 >中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述皂化聚合物（B)的皂化度在10%~90%的范围内。
[0027]< 13 >ー种成型体，其是使用上述< I >~上述< 12 >中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物所得的成型体。
[0028]根据本发明，可以提供透明性、抗静电性以及耐溶剂性优异的甲基丙烯酸系树脂组合物以及成型体。
【专利附图】
【附图说明】
[0029]图IA是示意性表示实施例的耐溶剂性评价中试验片的上升状态（rising-upstate)的立体图。
[0030]图IB是示意性表示实施例的耐溶剂性评价中试验片的上升状态的侧视图。
[0031]图2是表示进行了耐溶剂性评价后的试验片的状态的照片。【具体实施方式】
[0032]以下，详细且具体地说明本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物的实施方案。但是本发明并不受这些实施例的任何限制。
[0033]<甲基丙烯酸系树脂组合物>
[0034]本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物的构成如下：含有甲基丙烯酸系树脂(A)和将乙烯·不饱和羧酸酯共聚物加碱皂化得到的皂化聚合物（B)，碱离子浓度为0.03摩尔/kg~2. 8摩尔/kg。本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物还可以根据需要含有其他成分。
[0035]需要说明的是，数值范围中的“~”表示包含“~”前后的数值，例如0.03摩尔/kg~2. 8摩尔/kg表示碱离子浓度为“0.03摩尔/kg以上2. 8摩尔/kg以下”。
[0036]以下，也将甲基丙烯酸系树脂（A)称为“成分A”。另外，也将乙烯·不饱和羧酸酯共聚物加碱皂化得到的皂化聚合物（B)简称为“皂化聚合物（B)”或“成分B”。
[0037]已知作为成分A的甲基丙烯酸系树脂（A)的透明性高(例如全光线透射率为85%以上)、光学特性优异。
[0038]另一方面，作为成分B的将乙烯·不饱和羧酸酯共聚物加碱皂化所得的皂化聚合物（B)是将乙烯?不饱和羧酸酯共聚物用碱金属或碱土金属进行皂化得到的化合物。成分B主要因存在碱金属而具有优异的耐溶剂性，此外特别因存在钾金属而抗静电性也优异。
[0039]为了得到兼具优异的透明性和抗静电性的树脂组合物，即使混合透明性高的甲基丙烯酸系树脂(A)和抗静电性高的树脂，即使目前为止能获得抗静电性，也难以维持透明性。相对于此，可知通过将甲基丙烯酸系树脂组合物设定成上述构成，可以在维持甲基丙烯酸系树脂(A)的光学特性的情况下呈现抗静电性，并且耐溶剂性优异。
[0040]推测其原因如下。``
[0041 ] 作为控制树脂组合物的透明性的因素，考虑构成成分的粒径等的大小差别、折射率等，例如即使某特定的构成成分的透明性高，当构成树脂组合物的各成分的折射率不同时，认为仍然会破坏树脂组合物本身的透明性。
[0042]在本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物中，作为构成甲基丙烯酸系树脂组合物的成分，除甲基丙烯酸系树脂(A)之外，还使用将乙烯·不饱和羧酸酯共聚物加碱皂化得到的皂化聚合物（B)时，通过构成为甲基丙烯酸系树脂组合物的碱离子浓度为0.03摩尔/kg~
2.8摩尔/kg，甲基丙烯酸系树脂(A)和皂化聚合物（B)的折射率变得几乎相同。
[0043]将甲基丙烯酸系树脂组合物的碱离子浓度设定为上述范围的方法的详细情况在下面叙述，例如只要使用将乙烯·不饱和羧酸酯共聚物按照下述范围的皂化度进行加碱皂化所得的皂化聚合物即可。
[0044]例如，使用甲基丙烯酸甲酯树脂（PMMA)作为甲基丙烯酸系树脂（A)时，乙烯·（甲基)丙烯酸烷基酯共聚物等乙烯?不饱和羧酸酯共聚物的加碱皂化物特别是钾皂化物，其折射率与甲基丙烯酸甲酯树脂（PMMA)基本相同(用遵照JIS K7142 “塑料一折射率的求法”的方法测定时的钾皂化物的折射率η = 1.49)。因此，认为即使混合成分A与成分B，也几乎无损作为成分A的PMMA的透明性，作为甲基丙烯酸系树脂组合物呈现高透明性。
[0045]另一方面，认为由于来自成分B的抗静电性即使与成分A混合也难以受到破坏，所以作为结果，本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物在维持来自成分A的优异的透明性的情况下，抗静电性能也优异。
[0046]特别是由于成分B在高分子骨架中具有抗静电性能，所以即使混合成分A与成分B，也未见发生滲出，也没有发现通常的抗静电剂容易发生的、初期抗静电性能虽好但随着时间的经过该性能下降的现象。因此，本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物同时具有能持久地維持初期呈现的抗静电性能的特征。
[0047]需要说明的是，本发明中，抗静电性通过表面电阻的值(表面电阻率）及灰附着评价（ash adhesion evaluation)来判断。灰附着较表面电阻值显示更灵敏的反应,可以较表面电阻测定更严格地评价抗静电性。
[0048]另外，本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物即使与溶剂接触，也难以产生裂纹或发生破裂，具有优异的耐溶剂性。
[0049]下面，说明本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物可含有的各成分。
[0050]〔甲基丙烯酸系树脂（A)〕
[0051]本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物含有甲基丙烯酸系树脂(A)。
[0052]此处，所谓甲基丙烯酸系树脂(A)，是指来自甲基丙烯酸的结构单元的含有率超过50质量％的甲基丙烯酸系树脂及来自甲基丙烯酸酯的结构单元的含有率超过50质量％的甲基丙烯酸酯系树脂。
[0053]甲基丙烯酸系树脂可以举出甲基丙烯酸的均聚物(来自甲基丙烯酸的结构单元的含有率为100质量％)、甲基丙烯酸与其他I种或2种以上共聚成分的共聚物。
[0054]作为能与甲基丙烯酸共聚的所述共聚成分，例如可以举出甲基丙烯酸酯、丙烯酸酷、丙烯酸、a-烯烃、丙烯腈、乙烯基吡唆、乙烯基吗啉、乙烯基吡唳酮四氢糠基丙烯酸酷、丙烯酸N，N_ 二甲基氨基乙酯、N，N_ 二甲基丙烯酰胺、2-羟基丙烯酸酯、乙二醇单丙烯酸酷、丙三醇单丙烯酸酯、马来酸酐、苯乙烯、a -甲基苯乙烯等。
[0055]甲基丙烯酸酯系树脂可以举出甲基丙烯酸酯的均聚物(来自甲基丙烯酸酯的结构単元的含有率为100质量％)、甲基丙烯酸酯与其他I种或2种以上共聚成分的共聚物。
[0056]作为能与甲基丙烯酸酯共聚的所述共聚成分，例如可以举出丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、a -烯烃、丙烯腈、乙烯基吡唆、乙烯基吗啉、乙烯基吡唳酮四氢糠基丙烯酸酯、丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、2-羟基丙烯酸酯、乙二醇单丙烯酸酷、丙三醇单丙烯酸酯、马来酸酐、苯乙烯、a -甲基苯乙烯等。
[0057]另外，作为甲基丙烯酸酯，优选甲基丙烯酸烷基酷。甲基丙烯酸烷基酯的烷基部位可以为直链状、支链状、环状，可以举出碳原子数为I~12的烷基。更具体而言，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、2-乙基己基、异辛基等烷基。
[0058]烷基部位的碳原子数优选为I~5，更优选为I~3，特别优选为I、即甲基丙烯酸甲酯（MMA)。
[0059] 甲基丙烯酸系树脂（A)可以仅使用上述物质中的I种，也可以并用2种以上。
[0060]作为甲基丙烯酸系树脂(A)，在上述物质中，优选甲基丙烯酸酯系树脂，较优选甲基丙烯酸甲酯系树脂，特别优选作为甲基丙烯酸甲酯的均聚物的甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)0
[0061]甲基丙烯酸系树脂（A)在230°C、负荷3. 8kg下的熔体流动速率（MFR)〔遵照JISK7210-1999〕优选为0. lg/10分钟~100g/10分钟，较优选为0. 5g/10分钟~50g/10分钟。[0062]另外，甲基丙烯酸系树脂（A)可以根据通常方法来合成。
[0063]例如，甲基丙烯酸酯系树脂利用下述方法来合成即可：使用丙酮氰醇（acetocyanohydrin) (ACH)的ACH法、使用从石脑油的C4懼分中分离丁二烯后得到的废BB中所含的异丁烯的异丁烯直接氧化法等。
[0064]〔将乙烯·不饱和羧酸酯共聚物加碱皂化得到的皂化聚合物（B)〕
[0065]本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物含有将乙烯·不饱和羧酸酯共聚物加碱皂化所得的皂化聚合物（B)。
[0066]作为用于皂化聚合物（B)的原料树脂的乙烯·不饱和羧酸酯共聚物，可以举出由乙烯与不饱和羧酸的烷基酯构成的共聚物，所述不饱和羧酸的烷基酯例如为丙烯酸烷基酷、甲基丙稀酸烷基酷、乙基丙稀酸烷基酷、丁稀酸烷基酷、富马酸烷基酷、马来酸烷基酷、马来酸单烷基酯、马来酸酐烷基酯、衣康酸烷基酯及衣康酸酐烷基酯。
[0067]作为烷基酯的烷基部位，可以举出碳原子数为I~12的烷基，更具体而言，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、2-乙基己基、异辛基等烷基。
[0068]本发明中，作为不饱和羧酸酯，特别优选丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、正丁酯、异丁酯。
[0069]本发明中，特别优选的乙烯·不饱和羧酸酯共聚物是乙烯（甲基)丙烯酸酯共聚物，尤其优选乙烯·丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯·丙烯酸异丁酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸异丁酯共聚物。
[0070]所述皂化前的乙烯?`不饱和羧酸酯共聚物中的来自不饱和羧酸酯的结构单元的含有率优选为5质量％~50质量％，较优选为20质量％~35质量％。即，来自不饱和羧酸酯的结构单元的含有率在该范围时，抗静电性、柔软性、与其他树脂的混和性的平衡优异。
[0071]另外，所述皂化前的乙烯·不饱和羧酸酯共聚物在190°C、负荷2160g下的熔体流动速率（MFR)〔遵照JIS K7210-1999)优选在lg/ΙΟ分钟~1300g/10分钟的范围内。
[0072]另外，所述皂化前的乙烯·不饱和羧酸酯共聚物可以混合2种以上进行使用。
[0073]需要说明的是，将构成乙烯·不饱和羧酸酯共聚物的不饱和羧酸酯共聚物为丙烯酸甲酯时的“来自不饱和羧酸酯的结构单元的含有率”也称为“MA含量”。
[0074]另外，将构成乙烯·不饱和羧酸酯共聚物的不饱和羧酸酯共聚物为丙烯酸乙酯时的“来自不饱和羧酸酯的结构单元的含有率”也称为“EA含量”。
[0075]这样的乙烯?不饱和羧酸酯共聚物例如可以利用其本身已知的高压自由基共聚来制造。
[0076]本发明中，将所述乙烯?不饱和羧酸酯共聚物进行加碱皂化。作为用于皂化的苛性碱的金属离子种，可以举出碱金属或碱土金属。其中，优选锂（Li)、钠（Na)、钾（K)、铷（Rb)、铯（Cs )等碱金属，从抗静电性的观点来看，优选使用钾的皂化。
[0077]皂化聚合物（B)中，以羧酸碱盐的形式存在于皂化物中的碱离子浓度为O. I摩尔/kg~5. 8摩尔/kg，较优选为I摩尔/kg~3摩尔/kg的范围。
[0078]碱离子浓度为所述下限以上时，可以获得抗静电性所需的1014Q/sq.左右以下的表面电阻率，另一方面，在所述上限以下时，熔融粘度不会变得过高，成型性、加工性良好。
[0079]皂化聚合物（B)从成型性、加工性的方面来看，在230°C、负荷IOkg下的熔体流动速率（MFR)〔遵照JIS K7210-1999〕优选为0. 01g/10分钟~100g/10分钟、特别优选0. lg/10分钟~50g/10分钟。
[0080]本发明中，皂化聚合物（B)中，从抗静电性或与其他树脂的混和性的观点来看，优选相对于应被加碱皂化的乙烯?不饱和羧酸酯共聚物中的所有不饱和羧酸酯基单元的摩尔量，皂化后以羧酸碱盐的形式存在的碱离子量的摩尔量的比例在0. I~0. 9的范围内的皂化聚合物，即优选皂化度在10%~90%的范围、优选20%~80%、更优选30%~70%的皂化聚合物。
[0081]顺便说一下，本发明中，由于构成皂化聚合物（B)的共聚物中的酯成分例如通过利用碱金属的皂化反应而部分地转化为碱金属盐成分，所以皂化物形成含有乙烯单元、不饱和羧酸酯单元、不饱和羧酸碱金属盐单元的共聚物，不含有游离的羧基单元。
[0082]本发明中的聚合物加碱皂化物（B)即使与甲基丙烯酸系树脂（A)混合，也实质上无损其物性例如以艾氏（IZOD)冲击强度等为代表的耐冲击性等，可以呈现抗静电性。
[0083]乙烯?不饱和羧酸酯共聚物的加碱皂化利用苛性碱等按其本身已知的方法进行即可。例如，加碱皂化的方法可以举出下述方法：将乙烯?不饱和羧酸酯共聚物与规定量的氢氧化碱（alkali hydroxide)等苛性碱在挤出机、捏合机、班伯里密炼机等混炼装置中、例如在100°C~250°C的温度下熔融混合，或者将乙烯?不饱和羧酸酯共聚物在上述混炼装置中熔融均质化后加入规定量的氢氧化碱等苛性碱，从而使乙烯?不饱和羧酸酯共聚物的酷部分与苛性碱反应来制成皂化物。
[0084]对于本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物，从同时实现高抗静电性与高透明性的观点、以及成分A与成分B的混和性的观点、以及耐溶剂性的观点来看，优选甲基丙烯酸系树月旨（A)的含量为超过50质量％且低于100质量％,阜化聚合物（B)的含量超过0质量％且低于50质量％，较优选甲基丙烯酸系树脂（A)的含量为75质量％~97质量％ (75质量％以上且97质量％以下)，皂化聚合物（B)的含量为3质量％~25质量％。
[0085]〔二聚酸〕
`[0086]从提高成型性、加工性的观点来看，本发明的甲基丙烯酸系树脂组合物优选还含有二聚酸以及二聚酸金属盐中的至少I种。
[0087]二聚酸是不饱和脂肪酸的2分子或2分子以上的分子发生聚合反应所得的多元羧酸，通常以2种以上的混合物的形式得到，以混合物的形式用于各种用途。
[0088]另外，二聚酸是对碳原子数为8~22的直链状或支链状的不饱和脂肪酸进行二聚化得到的物质，也包括其衍生物。作为二聚酸的衍生物，可以举出氢化物等。具体而言，可以使用在所述二聚酸中加氢来将所含的不饱和键还原得到的氢化二聚酸等。
[0089]通过同时含有二聚酸与皂化聚合物（B)，皂化聚合物（B)的流动性提高。
[0090]二聚酸可以为例如以3-辛烯酸、10-i^—碳烯酸、油酸、亚油酸、反油酸、棕榈油酸、亚麻酸或上述酸的2种以上的混合物等、或以エ业上能获得的所述不饱和羧酸的混合物即妥尔油脂肪酸、大豆油脂肪酸、棕榈油脂肪酸、米糠油脂肪酸、亚麻仁油脂肪酸等为原料得到的二聚酸。作为上述二聚酸，可以是含有少量单体酸或三聚酸的二聚酸。
[0091]一直以来，二聚酸通常可以使用蒙脱石系白土作为催化剂、在高温下对妥尔油脂肪酸等不饱和脂肪酸进行二聚化来制造。
[0092]作为二聚酸的例子，可以举出下述通式（I)表示的链状二聚酸。
【权利要求】
1.一种甲基丙烯酸系树脂组合物，其中， 其含有甲基丙烯酸系树脂(A)和将乙烯.不饱和羧酸酯共聚物加碱皂化所得的皂化聚合物(B)， 碱离子浓度为0.03摩尔/kg~2.8摩尔/kg。
2.一种甲基丙烯酸系树脂组合物，其中， 其含有甲基丙烯酸系树脂(A)和将乙烯.不饱和羧酸酯共聚物加碱皂化所得的皂化聚合物(B)， 钾离子浓度为0.03摩尔/kg~2.8摩尔/kg。
3.如权利要求2所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中， 所述甲基丙烯酸系树脂(A)的含量为超过50质量％且低于100质量％， 所述加碱皂化为钾皂化，钾离子浓度在0.1摩尔/kg~5.8摩尔/kg的范围内的所述阜化聚合物(B)的含量为超过O质量％且低于50质量％。
4.如权利要求1或2所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其还含有二聚酸。
5.如权利要求1或2所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，利用注射成型而成型的厚度为2mm的片材的表面电 阻率为1.0X1014Q/sq.以下，所述表面电阻率是在23°C、50%RH的条件下老化24小时后，于施加电压500V、施加时间10秒的条件下测定的。
6.如权利要求1或2所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，被钾皂化的所述乙烯?不饱和羧酸酯共聚物是乙烯.丙烯酸酯共聚物。
7.如权利要求2所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，被钾皂化的所述乙烯?不饱和羧酸酯共聚物中的来自不饱和羧酸酯的结构单元的含有率在5质量％~50质量％的范围内。
8.如权利要求1或2所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述甲基丙烯酸系树脂(A)是甲基丙烯酸酯树脂。
9.如权利要求7所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述来自不饱和羧酸酯的结构单元的含有率在20质量％~35质量％的范围内。
10.如权利要求1或2所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述甲基丙烯酸系树脂(A)的含量为75质量％~97质量％，所述皂化聚合物(B)的含量为25质量％~3质量％。
11.如权利要求3所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述皂化聚合物(B)的钾离子浓度在I摩尔/kg~3摩尔/kg的范围内。
12.如权利要求1或2所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，所述皂化聚合物(B)的皂化度在10%~90%的范围内。
13.一种成型体，其是使用权利要求1或2所述的甲基丙烯酸系树脂组合物所得的成型体。
【文档编号】C08K5/092GK103562304SQ201280025622
【公开日】2014年2月5日 申请日期:2012年5月23日 优先权日:2011年5月27日
【发明者】青山正贵, 石井俊幸, 新家洋一, 伊达宪一 申请人:三井—杜邦聚合化学株式会社