专利名称：一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及塑胶改性材料技术领域，尤其涉及一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料及其制备方法。
背景技术：
人们消费能力的提高带来汽车产业的迅速发展，其中以代步轿车的增长尤为迅速，小车的设计以及各部件的选材既要经济美观，又要安全环保，使行驶在道路上的小车既要能抵御极寒极热天气，又要能保护驾驶者和乘客的安全。汽车常用到汽车波纹管，之前汽车波纹管主要靠进口，成本高且生产周期长；随着国内汽车零部件制造技术的提高，摆脱对汽车零部件和发动机进口的局限性，国内专家和工程师们进行了大量的研究和技术改进。汽车波纹管应用于汽车线束，一般采用塑料(PA、PE、PP、PVC)波纹管，上述每种波纹管都有自身的优缺点，如PVC材料的耐热性不佳，而PP或PE材料制成的波纹管比PA制成的波纹管力学性能要差一点，但在产品稳定性及吸水性方面却优于PA波纹管。由于汽车波纹管对塑胶材料的耐热性能、耐寒性能和阻燃性能均有较高的要求，因此，亟需针对现有技术的缺陷，提供一种可克服现有的塑料波纹管的各自缺点，具有很好的性价比的塑胶改性材料及其制备方法。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，而提供一种具有耐热、耐寒、阻燃性能的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料。
本发明的另一目的在于针对现有技术的不足，而提供一种具有耐热、耐寒、阻燃性能的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料的制备方法。本发明是通过以下技术方案来实现的。一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，以重量份计，它由以下原料组成:
PA6树脂35-50份
LLDPE 树脂15-25 份
PAI210-20 份
EPDM-G-MAH3-12 份
DBDPE15-25 份
Sb2O33-8 份
黑色母1-5份
抗氧化剂0.2-0.6份
硬脂酸锌0.1-0.5份
EBS0.1-0.5 份甲基硅油0.1-0.5份。PA6(学名:聚酰胺_6，商品名:尼龙6)树脂的密度为1.13g / cm3，熔点为215°C，拉伸强度(MPa) >60.0，伸长率(％) >30，弯曲强度(MPa) 90.0，缺口冲击强度(KJ /m2) >5。PA6的热分解温度大于300°C。PA6树脂具有极高的热稳定性，使制备的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料具有较好的耐热性能。LLDPE 的中文名称为线型低密度聚乙烯(Linear Low-Density Polyethy-lene),LLDPE树脂具有优异的抗环境应力开裂性，抗低温冲击性和抗翘曲性，使制备的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料具有较好的耐寒性能。PA12 (学名:聚酰胺12，商品名:尼龙12)，PA12的相对密度为1.01 1.02，熔点为178°C，拉伸强度为50 64MPa，弯曲强度为74MPa，悬臂梁(缺口)冲击强度为4 6kJ/m，体积电阻率为1014Ω.αιι，介电强度为17kV/mm，热变形温度(1.82MPa)为54.5°C，PA12具有较好的耐磨性、自润滑性和柔韧性。PA12使制备的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料具有较好的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度和柔韧性。EPDM-G-MAH的学名为马来酸酐接枝三元乙丙橡胶，PA6具有高强度、耐磨、耐油和耐化学药品腐蚀等优点，但是由于PA6低温和干态冲击性能差、缺口冲击强度低、吸水率高等缺点，限制了它的应用。三元乙丙橡胶(EPDM)弹性好、机械性能高、耐腐蚀、透气以及耐低温和耐热、耐臭氧、耐紫外线和耐水，故可用于PA6的增韧和低温改性，由于PA6为极性聚合物，与EPDM不相容，因此采用马来酸酐(MAH)接枝EPDM (EPDM-G-MAH)增韧PA6，本发明使用的EPDM-G-MAH的重量份与PA6的重量份是经过无数次试验得出的最佳范围，可有效改善PA6的韧性，提高其力学性能。DBDPE的学名为十溴二苯基乙烷，是一种环保添加型阻燃剂，其溴含量高，热稳性好，抗紫外线性能佳，较其它溴系阻燃剂的渗出性低。DBDPE在裂解或燃烧时不产生有毒的多溴代二苯并二恶烷(DBDO)及多溴代二苯并呋喃(DBDF)，用它阻燃的材料完全符合欧洲关于二恶英条例的要求，对·环境不造成危害。DBDPE无任何毒性，也不会对生物产生任何致畸性，对水生物如鱼等无副作用，符合环保的要求。DBDPE在使用的体系中相当稳定，用它阻燃的热塑性塑料可以循环使用，符合欧洲对废旧家电产品回收的发展要求。DBDPE对阻燃材料性能的不利影响较传统阻燃剂十溴二苯醚小，且耐光性能好。DBDPE使制备的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料具有较好的阻燃性能。Sb2O3的学名是三氧化二锑，为白色立方晶体，溶于盐酸、酒石酸，不溶于水与醋酸，Sb2O3的稳定性>500° C，Sb2O3能熄灭火焰，Sb2O3与BDPE混配，使制备的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料具有更好的阻燃性能。黑色母选用PA专用黑色母，PA专用黑色母含有一种可完全溶解于尼龙里面的特殊黑色有机染料及以尼龙六为载体的黑色母料，黑色有机染料可完全溶解于尼龙，使其达到极佳的分散性能。PA专用黑色母能有效避免一般色料和偶联剂产生的不良反应，更可降低对机械和电性能的影响，保存良好的外观。抗氧剂为选自抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂168中的一种或者两种以上的混合物。硬脂酸锌在本发明中作为稳定剂使用；EBS的学名是N，N' _亚乙基双硬脂酰胺，EBS在本发明中作为润滑使用，抗粘连性和抗静电性优良，并能显著改善阻燃剂的分散性，在塑料加工中加入本品，可改善树脂的光泽度和润滑性能。甲基硅油具有优良的润滑性能，不仅能够改善各组分之间的流动性，提高分散效率，对制得的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料的物理机械性能的提高有显著的改善作用，而且能够减少制备过程中改性材料与机械设备的摩擦程度，便于挤出加工。其中，所述的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，以重量份计，它由以下原料组成:
PA6树脂40-45份
LLDPE 树脂15-20 份
PA1210-15 份
EPDM-G-MAH5-8 份
DBDPE18-20 份
Sb2O35-6 份
黑色母2份
抗氧化剂0.2-0.4份
硬脂酸锌0.3份
EBS0.3 份 甲基硅油0.1-0.2份。其中，所述的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，以重量份计，它由以下原料组成:
PA6树脂45-50份
LLDPE 树脂20-25 份
PA 1215-20 份
EPDM-G-MAH8-12 份
DBDPE20-25 份
Sb2O33-5 份
黑色母3-5份
抗氧化剂0.4-0.6份
硬脂酸锌0.3-0.5份
EBS0.3-0.5 份
甲基硅油0.3-0.5份。其中，所述的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，以重量份计，它由以下原料组成:
PA6树脂35-40份
LLDPE 树脂18-22 份
PA1212-16 份
EPDM-G-MAH3-9 份
DBDPE15-22 份
Sb2O36-8 份黑色母1-3份
抗氧化剂0.5-0.6份
硬脂酸锌0.1-0.3份
EBS0.2-0.3 份
甲基硅油0.2-0.4份。进一步的，所述的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，以重量份计，它由以下原料组成:
PA6树脂40份
LLDPE树脂15份
PA1215 份
EPDM-G-MAH5 份
DBDPE18 份
Sb2O35 份
黑色母2份
抗氧化剂0.2份
硬脂酸锌0.3份
EBS0.3 份
甲基硅油0.2份。进一步的，所述的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，以重量份计，它由以下原料组成:
PA6树脂35份
LLDPE树脂16份
PA1210 份
EPDM-G-MAH7 份
DBDPE20 份
Sb2O36 份
黑色母2份
抗氧化剂0.2份
硬脂酸锌0.3份
EBS0.3 份
甲基硅油0.2份。更进一步的，所述的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，以重量份计，它由以下原料组成:
PA6树脂45份
LLDPE树脂15份
PA1210 份
EPDM-G-MAH5 份
DBDPE18 份
Sb2O3 5 份黑色母5份
抗氧化剂0.2份
硬脂酸锌0.3份
EBS0.3 份
甲基硅油0.2份。其中，所述PA6树脂的粘度为2.8mpa.S。其中，所述抗氧化剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂168中的一种或者两种以上的混合物。—种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料的制备方法，它包括以下制备步骤:
步骤A.按重量份，将PA6树脂、LLDPE树脂、PA12、EPDM-G-MAH、DBDPE, Sb2O3、黑色母、抗氧化剂、硬脂酸锌、EBS、甲基硅油搅拌混合，形成混合物I ;
步骤B.将混合物I投入双螺杆挤出机中，在230°C 250°C下进行熔融挤出，再经冷却、风干、切粒后得到所述一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料。本发明的有益效果为:
本发明的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料具有以下优点:
(I)本发明通过对PA6树脂、LLDPE树脂、PA12等进行改性，并优化组分配比，制得的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料耐热性好，热变形温度达95°C以上，耐寒性好，脆化温度达零下50°C，且具有良好的抗拉伸强度、抗冲击强度等性能，应用其制备的汽车波纹管使用寿命长。(2)本发明的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料具有较好的表面光泽度，柔韧性好，可以随意弯折，穿线方便无阻力。(3)本发明的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料阻燃性能达到UL94-V0,具有较好的安全性能。本发明的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料的制备方法，制备方法简单，所需设备少，既提高了生产效率，节省
了生产成本。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步的说明。实施例1。一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，以重量份计，它由以下原料组成:粘度为2.8mpa.s的PA6树脂40份、LDPE树脂15份、PA12 5份、EPDM-G-MAH5份、DBDPE 18份、Sb2O3 5份、黑色母2份、抗氧化剂1010 0.2份、硬脂酸锌0.3份、EBS 0.3份、甲基硅油0.2份。一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料的制备方法，它包括以下制备步骤:
步骤A.按重量份 ，将PA6树脂、LLDPE树脂、PA12、EPDM-G_MAH、DBDPE、Sb203、黑色母、抗氧化剂1010、硬脂酸锌、EBS、甲基硅油投入高速混料机中搅拌混合3分钟，形成混合物I ;步骤B.将混合物I投入双螺杆挤出机中，在230°C下进行熔融挤出，再经冷却、风干、切粒后得到所述一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料。实施例2。—种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，以重量份计，它由以下原料组成:粘度为2.8mpa.s的PA6树脂35份、LLDPE树脂16份、PA12 10份、EPDM-G-MAH 7份、DBDPE 20份、Sb2O3 6份、黑色母2份、抗氧化剂1010 0.2份、硬脂酸锌0.3份、EBS 0.3份、甲基硅油0.2份。一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料的制备方法，它包括以下制备步骤:
步骤A.按重量份，将PA6树脂、LLDPE树脂、PA12、EPDM-G_MAH、DBDPE、Sb203、黑色母、抗氧化剂1010、硬脂酸锌、EBS、甲基硅油投入高速混料机中搅拌混合3分钟，形成混合物I ;
步骤B.将混合物I投入双螺杆挤出机中，在232°C下进行熔融挤出，再经冷却、风干、切粒后得到所述一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料。实施例3。一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，以重量份计，它由以下原料组成:粘度为2.8mpa.s的PA6树脂45份、LLDPE树脂15份、PA12 10份、EPDM-G-MAH 5份、DBDPE 18份、Sb2O3 5份、黑色母5份、抗氧化剂1076 0.2份、硬脂酸锌0.3份、EBS 0.3份、甲基硅油0.2份。一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料的制备方法，它包括以下制备步骤:
步骤A.按重量份，将PA6树脂、LLDPE树脂、PA12、EPDM-G-MAH、DBDPE, Sb2O3、黑色母、抗氧化剂、硬脂酸锌、EBS、甲基硅油投入高速混料机中搅拌混合3分钟，形成混合物I ;
步骤B.将混合物I投入双螺杆挤出机中，在250°C下进行熔融挤出，再经冷却、风干、切粒后得到所述一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料。实施例4。一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，以重量份计，它由以下原料组成:粘度为2.8mpa.s的PA6树脂42份、LDPE树脂18份、PA12 12份、EPDM-G-MAH 8份、DBDPE 19份、Sb2O3 5份、黑色母3份、抗氧化剂1076 0.3份、硬脂酸锌0.3份、EBS 0.3份、甲基硅油0.1份。一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料的制备方法，它包括以下制备步骤:
步骤A.按重量份，将PA6树脂、LLDPE树脂、PA12、EPDM-G-MAH、DBDPE, Sb2O3、黑色母、抗氧化剂、硬脂酸锌、EBS、甲基硅油投入高速混料机中搅拌混合4分钟，形成混合物I ;
步骤B.将混合物I投入双螺杆挤出机中，在235°C下进行熔融挤出，再经冷却、风干、切粒后得到所述一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料。实施例5。—种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，以重量份计，它由以下原料组成:粘度为 2.8mpa.s 的 PA6 树脂 48、LDPE 树脂 25 份、PA12 20 份、EPDM-G-MAH 12 份、DBDPE 25份、Sb2O 3 3份、黑色母4份、抗氧化剂168 0.5份、硬脂酸锌0.5份、EBS 0.5份、甲基硅油0.5份。一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料的制备方法，它包括以下制备步骤:
步骤A.按重量份，将PA6树脂、LLDPE树脂、PA12、EPDM-G-MAH、DBDPE, Sb2O3、黑色母、抗氧化剂、硬脂酸锌、EBS、甲基硅油投入高速混料机中搅拌混合5分钟，形成混合物I ;
步骤B.将混合物I投入双螺杆挤出机中，在240°C下进行熔融挤出，再经冷却、风干、切粒后得到所述一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料。实施例6。一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，以重量份计，它由以下原料组成:粘度为2.8mpa.s的PA6树脂38份、LDPE树脂22份、PA12 16份、EPDM-G-MAH 3份、DBDPE 15份、Sb2O3 8份、黑色母I份、抗氧化剂168 0.6份、硬脂酸锌0.2份、EBS 0.2份、
甲基硅油0.4份。一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料的制备方法，它包括以下制备步骤:
步骤A.按重量份，将PA6树脂、LLDPE树脂、PA12、EPDM-G-MAH、DBDPE, Sb2O3、黑色母、抗氧化剂、硬脂酸锌、EBS、甲基硅油投入高速混料机中搅拌混合5分钟，形成混合物I ;
步骤B.将混合物I投入双螺杆挤出机中，在245°C下进行熔融挤出，再经冷却、风干、切粒后得到所述一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料。将实施例f实施例6制备的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料进行测试，测试结果见下表:
权利要求
1.一种汽车波纹管用的可挤出成型的阻燃塑胶改性材料，其特征在于:以重量份计，它由以下原料组成: PA6树脂35-50份 LLDPE 树脂15-25 份 PAI210-20 份 EPDM-G-MAH3-12 份 DBDPE15-25 份 Sb2O33-8 份 黑色母1-5份 抗氧化剂0.2-0.6份 硬脂酸锌0.1-0.5份 EBS0.1-0.5 份 甲基硅油0.1-0.5份。
2.根据权利要求1所述的一种汽 车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，其特征在于:以重量份计，它由以下原料组成: PA6树脂40-45份 LLDPE 树脂15-20 份 PA1210-15 份 EPDM-G-MAH5-8 份 DBDPE18-20 份 Sb2O35-6 份黑色母2份 抗氧化剂0.2-0.4份 硬脂酸锌0.3份 EBS0.3 份 甲基硅油0.1-0.2份。
3.根据权利要求1所述的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，其特征在于:以重量份计，它由以下原料组成: PA6树脂45-50份 LLDPE 树脂20-25 份 PA 1215-20 份 EPDM-G-MAH8-12 份 DBDPE20-25 份 Sb2O33-5 份 黑色母3-5份 抗氧化剂0.4-0.6份 硬脂酸锌0.3-0.5份 EBS0.3-0.5 份 甲基硅油0.3-0.5份。
4.根据权利要求1所述的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，其特征在于:以重量份计，它由以下原料组成: PA6树脂35-40份 LLDPE 树脂18-22 份 PA1212-16 份 EPDM-G-MAH3-9 份 DBDPE15-22 份 Sb2O36-8 份 黑色母1-3份 抗氧化剂0.5-0.6份 硬脂酸锌0.1-0.3份 EBS0.2-0.3 份 甲基硅油0.2-0.4份。
5.根据权利要求1所述的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，其特征在于:以重量份计，它由以下原料组成: PA6树脂40份 LLDPE树脂15份 PA1215 份 EPDM-G-MAH5 份 DBDPE18 份 Sb2O35 份黑色母2份 抗氧化剂0.2份 硬脂酸锌0.3份 EBS0.3 份 甲基硅油0.2份。
6.根据权利要求1所述的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，其特征在于:以重量份计，它由以下原料组成: PA6树脂35份 LLDPE树脂16份 PA1210 份 EPDM-G-MAH7 份 DBDPE20 份 Sb2O36 份黑色母2份 抗氧化剂0.2份 硬脂酸锌0.3份 EBS0.3 份 甲基硅油0.2份。
7.根据权利要求1所述的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，其特征在于:以重量份计，它由以下原料组成: PA6树脂45份 LLDPE树脂15份 PA1210 份 EPDM-G-MAH5 份 DBDPE18 份 Sb2O35 份黑色母5份 抗氧化剂0.2份 硬脂酸锌0.3份 EBS0.3 份 甲基硅油0.2份。
8.根据权利要求Γ7任意一项所述的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，其特征在于:所述PA6树脂的粘度为2.8 mpa.S。
9.根据 权利要求Γ7任意一项所述的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料，其特征在于:所述抗氧化剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂168中的一种或者两种以上的混合物。
10.权利要求Γ7任意一项所述的一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料的制备方法，其特征在于:它由以下制备步骤组成: 步骤A.按重量份，将PA6树脂、LLDPE树脂、PA12、EPDM-G-MAH、DBDPE, Sb2O3、黑色母、抗氧化剂、硬脂酸锌、EBS、甲基硅油搅拌混合，形成混合物I ; 步骤B.将混合物I投入双螺杆挤出机中，在230°C 250°C下进行熔融挤出，再经冷却、风干、切粒后得到所述一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料。
全文摘要
本发明涉及塑胶改性材料技术领域，尤其涉及一种汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料及其制备方法；所述汽车波纹管的挤出成型用的阻燃塑胶改性材料由以下原料组成PA6树脂35-50份、LLDPE树脂15-25份、PA1210-20份、EPDM-G-MAH3-12份、DBDPE15-25份、Sb2O33-8份、黑色母1-5份、抗氧化剂0.2-0.6份、硬脂酸锌0.1-0.5份、EBS0.1-0.5份、甲基硅油0.1-0.5份；本发明的耐热性好，耐寒性好，且具有良好的抗拉伸强度、抗冲击强度等性能，阻燃性能达到UL94-V0。本发明的制备方法简单，所需设备少，既提高了生产效率，节省了生产成本。
文档编号C08K5/098GK103242652SQ20131021293
公开日2013年8月14日 申请日期2013年5月31日 优先权日2013年5月31日
发明者邹志勇 申请人:东莞市国立科技有限公司