聚碳酸酯树脂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于聚碳酸酯100质量份，含有0.001～0.5质量份的选自亚磷酸酯化合物和磷酸酯化合物中的至少一种有机磷化合物，所述聚碳酸酯是使用(a)含氮有机碱性化合物与(b)含有芳基的季鏻盐的组合作为聚合催化剂通过酯交换反应而得到的。
【专利说明】聚碳酸酯树脂组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及耐热性优异且色调良好的聚碳酸酯树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 聚碳酸酯是透明性、耐热性或耐冲击性优异的工程塑料，现在在电气-电子领域、 汽车领域、光学部件领域、其他工业领域中广泛使用。一般而言，作为聚碳酸酯的制造方法， 已知芳香族二羟基化合物与碳酰氯直接反应的方法（界面缩聚法）、或使芳香族二羟基化 合物与碳酸二酯在熔融状态下进行酯交换反应的方法（熔融聚合法）。在该聚碳酸酯的制 造方法中，界面缩聚法存在如下的各问题：必需使用有毒的碳酰氯、由于作为副产物的氯化 氢、氯化钠等含氯化合物而导致制造装置腐蚀、混入到树脂中的氯化钠等对聚合物的物性 造成不良影响的杂质的分离困难等。另一方面，酯交换反应法（熔融聚合法）与界面缩聚 法相比，虽然具有能够廉价地制造聚碳酸酯的优点，但通常要在280?310°C等高温下长时 间进行反应，因此存在所得到的聚碳酸酯不免着色的显著缺点。
[0003] 作为解决聚碳酸酯的着色问题的方法，提出了将碱金属、碱土金属的无机碱催化 剂用作为芳香族磺酸化合物的减活剂进行中和处理的方案（例如参照专利文献1)。另外， 提出了在将碱金属、碱土金属的无机碱催化剂用磺酸化合物等减活剂进行中和处理的基础 上再添加亚磷酸酯系磷系抗氧化剂的方法（例如参照专利文献2)。另外提出了，将作为有 机系催化剂的季铵盐和季鱗盐用于酯交换催化剂，不需要减活剂，在反应最终阶段将该催 化剂通过热分解而除去的方法（例如参照专利文献3)。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1 :日本特开平10-25409号公报
[0007] 专利文献2 :日本特开2002-241487号公报
[0008] 专利文献3 :日本特开平10-45896号公报
【发明内容】
[0009] 发明要解决的课题
[0010] 将专利文献1和2中提出的无机碱催化剂用减活剂进行中和处理的方法无法满足 防止着色的效果，另一方面，使用专利文献3中提出的有机盐催化剂的方法能够通过热分 解来除去催化剂，因此能够在不需要减活剂的基础上制成品质优异的聚碳酸酯，但无法期 待更进一步的聚碳酸酯的色调提高。
[0011] 本发明的目的在于提供一种使用通过酯交换反应制造的聚碳酸酯的、耐热性优异 且色调良好的聚碳酸酯树脂组合物。
[0012] 解决课题的手段
[0013] 本发明人进行了广泛深入的研究，结果发现，通过在利用使用特定聚合催化剂的 酯交换反应而得到的聚碳酸酯中混合特定的有机磷化合物，由此能够解决上述课题。即本 发明涉及下述1?17。
[0014] 1. 一种聚碳酸酯树脂组合物，其中，相对于聚碳酸酯100质量份，含有0. 001? 0. 5质量份的选自亚磷酸酯化合物和磷酸酯化合物中的至少一种有机磷化合物，所述聚碳 酸酯是使用（a)含氮有机碱性化合物与（b)含有芳基的季鱗盐的组合作为聚合催化剂通过 酯交换反应而得到的。
[0015] 2.根据上述1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，钠、铯和钾的含量以元素计分别 小于〇· 1质量ppm。
[0016] 3.根据上述1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，（a)含氮有机碱性化合物为 季铵盐。
[0017] 4.根据上述1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，
[0018] (a)含氮有机碱性化合物为下述通式⑴所示的化合物，
[0019] (NR^nxV-d)
[0020] 〔式中，R1表示烷基、芳基或烷芳基，4个R1可以相互相同也可以相互不同，并且2 个R 1可以键合而形成环结构。X1表示卤原子、羟基、烷氧基、芳氧基、烷基羰氧基、芳基羰氧 基、HC0 3或BR4(R表示氢原子、烷基或芳基，4个R可以相互相同也可以相互不同）。〕
[0021] 5.根据上述1?4中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，
[0022] (b)含有芳基的季鱗盐为下述通式（II)所示的化合物，
[0023] (PR24) + (X2)'.. (II)
[0024] 〔式中，R2表示烷基、芳基或烷芳基，4个R2中的至少1个为芳基，并且4个R2可以 相互相同也可以相互不同，2个R 2可以键合而形成环结构。X2表示卤原子、羟基、烷氧基、芳 氧基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、HC0 3或BR4(R表示氢原子、烷基或芳基，4个R可以相互相同 也可以相互不同）。〕
[0025] 6.根据上述1?5中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，酯交换反应的原料 为（A)二羟基化合物和（B)碳酸二酯。
[0026] 7.根据上述6所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，（A)二羟基化合物为2,2_双 (4-羟苯基）丙烷。
[0027] 8.根据上述6或7所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，（B)碳酸二酯为碳酸二苯 酯。
[0028] 9.根据上述1?8中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，（a)含氮有机碱性 化合物为四甲基氢氧化铵，（b)含有芳基的季鱗盐为四苯基鱗四苯基硼酸盐。
[0029] 10.根据上述1?9中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，有机磷化合物为 选自三（2,4_二叔丁基苯基）亚磷酸酯、双（2,6_二叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亚 磷酸酯、2,2' -亚甲基双（4,6_二叔丁基苯基）辛基亚磷酸酯、磷酸三苯酯、双酚A双（二 苯基磷酸酯）、和1，3_亚苯基-四（2,6_二甲基苯基）磷酸酯中的至少一种。
[0030] 11. 一种聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，其中，
[0031] 使用（a)含氮有机碱性化合物与（b)含有芳基的季鱗盐的组合作为聚合催化剂， 通过酯交换反应得到聚碳酸酯，相对于所得到的聚碳酸酯100质量份混合〇. 001?〇. 5质 量份的选自亚磷酸酯化合物和磷酸酯化合物中的至少一种有机磷化合物。
[0032] 12.根据上述11所述的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，其中，酯交换反应结束 后，在聚合催化剂的分解温度以上对反应产物进行热处理而得到聚碳酸酯。
[0033] 13.根据上述11或12所述的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，其中，（a)含氮有 机碱性化合物为季铵盐。
[0034] 14.根据上述11或12所述的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，其中，（a)含氮有 机碱性化合物为下述通式（I)所示的化合物，
[0035] (ΝΑΠΧ1)-…（I)
[0036] 〔式中，R1表示烷基、芳基或烷芳基，4个R1可以相互相同也可以相互不同，并且2 个R 1可以键合而形成环结构。X1表示卤原子、羟基、烷氧基、芳氧基、烷基羰氧基、芳基羰氧 基、HC0 3或BR4(R表示氢原子、烷基或芳基，4个R可以相互相同也可以相互不同）。〕
[0037] 15.根据上述11?14中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，其中，（b) 含有芳基的季鱗盐为下述通式（II)所示的化合物，
[0038] (PR24) + (X2r... (II)
[0039] 〔式中，R2表示烷基、芳基或烷芳基，4个R2中的至少1个为芳基，并且4个R2可以 相互相同也可以相互不同，2个R 2可以键合而形成环结构。X2表示卤原子、羟基、烷氧基、芳 氧基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、HC0 3或BR4(R表示氢原子、烷基或芳基，4个R可以相互相同 也可以相互不同）。〕
[0040] 16.根据上述12?15中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，其中，对 反应产物进行热处理的温度为240°C以上且350°C以下。
[0041] 17. -种聚碳酸酯树脂组合物，其通过上述11?16中任一项所述的聚碳酸酯树脂 组合物的制造方法来制造。
[0042] 发明效果
[0043] 根据本发明，能够提供耐热性优异且色调极其良好的聚碳酸酯树脂组合物。
【具体实施方式】
[0044] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物通过如下的制造方法得到，该制造方法中，使用（a) 含氮有机碱性化合物与（b)含有芳基的季鱗盐的组合作为聚合催化剂，通过酯交换反应得 到聚碳酸酯，相对于所得到的聚碳酸酯100质量份混合〇. 001?〇. 5质量份的选自亚磷酸 酯化合物和磷酸酯化合物中的至少一种有机磷化合物。
[0045] [聚碳酸酯]
[0046] 本发明的聚碳酸酯树脂组合物中含有的聚碳酸酯通过使用特定的聚合催化剂的 酯交换反应而得到，关于在该酯交换法中使用的原料，没有特别限制，可使用通常的供于利 用酯交换法的制造的各种物质，例如优选使用（A)二羟基化合物和（B)碳酸二酯。
[0047] (A)二羟基化合物例如可举出芳香族二羟基化合物、脂肪族二羟基化合物，其为选 自它们的至少一种化合物。
[0048] 作为该（A)成分之一使用的芳香族二羟基化合物可举出下述通式（1)所示的化合 物。
[0049] [化 1]
[0050]
【权利要求】
1. 一种聚碳酸酯树脂组合物，其中， 相对于聚碳酸酯100质量份，含有0. 001?0. 5质量份的选自亚磷酸酯化合物和磷 酸酯化合物中的至少一种有机磷化合物，所述聚碳酸酯是使用（a)含氮有机碱性化合物与 (b)含有芳基的季鱗盐的组合作为聚合催化剂通过酯交换反应而得到的。
2. 根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中， 钠、铯和钾的含量以元素计分别小于0. 1质量ppm。
3. 根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中， (a)含氮有机碱性化合物为季铵盐。
4. 根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中， (a) 含氮有机碱性化合物为下述通式（I)所示的化合物， 畴+⑵-…（I) 式（I)中，R1表示烷基、芳基或烷芳基，4个R1可以相互相同也可以相互不同，并且2个 R1可以键合而形成环结构，X1表不齒原子、轻基、烧氧基、芳氧基、烧基撰氧基、芳基撰氧基、 HC03*BR4，其中，R表示氢原子、烷基或芳基，4个R可以相互相同也可以相互不同。
5. 根据权利要求1?4中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中， (b) 含有芳基的季鱗盐为下述通式（II)所示的化合物， (PR24) + (X2)-... (II) 式（II)中，R2表示烷基、芳基或烷芳基，4个R2中的至少1个为芳基，并且4个R2可以 相互相同也可以相互不同，2个R2可以键合而形成环结构，X2表示卤原子、羟基、烷氧基、芳 氧基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、HC0 3或BR4，其中，R表示氢原子、烷基或芳基，4个R可以相 互相同也可以相互不同。
6. 根据权利要求1?5中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中， 酯交换反应的原料为（A)二羟基化合物和（B)碳酸二酯。
7. 根据权利要求6所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中， (A) 二羟基化合物为2, 2-双（4-羟苯基）丙烷。
8. 根据权利要求6或7所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中， (B) 碳酸二酯为碳酸二苯酯。
9. 根据权利要求1?8中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中， (a)含氮有机碱性化合物为四甲基氢氧化铵，（b)含有芳基的季鱗盐为四苯基鱗四苯 基硼酸盐。
10. 根据权利要求1?9中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中， 有机磷化合物为选自三（2,4_二叔丁基苯基）亚磷酸酯、双（2,6_二叔丁基-4-甲基 苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、2,2'_亚甲基双（4,6_二叔丁基苯基）辛基-亚磷酸酯、磷酸 三苯酯、双酚A双（二苯基磷酸酯）、和1，3_亚苯基-四（2,6_二甲基苯基）磷酸酯中的至 少一种。
11. 一种聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，其中， 使用（a)含氮有机碱性化合物与（b)含有芳基的季鱗盐的组合作为聚合催化剂，通过 酯交换反应得到聚碳酸酯，相对于所得到的聚碳酸酯100质量份混合〇. 001?〇. 5质量份 的选自亚磷酸酯化合物和磷酸酯化合物中的至少一种有机磷化合物。
12. 根据权利要求11所述的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，其中， 酯交换反应结束后，在聚合催化剂的分解温度以上对反应产物进行热处理而得到聚碳 酸酯。
13. 根据权利要求11或12所述的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，其中， (a)含氮有机碱性化合物为季铵盐。
14. 根据权利要求11或12所述的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，其中， (a) 含氮有机碱性化合物为下述通式（I)所示的化合物， (NR、)％1)'.. (I) 式（I)中，R1表示烷基、芳基或烷芳基，4个R1可以相互相同也可以相互不同，并且2个 R1可以键合而形成环结构，X1表不齒原子、轻基、烧氧基、芳氧基、烧基撰氧基、芳基撰氧基、 HC03*BR4，其中，R表示氢原子、烷基或芳基，4个R可以相互相同也可以相互不同。
15. 根据权利要求11?14中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，其中， (b) 含有芳基的季鱗盐为下述通式（II)所示的化合物， (PR24) + (X2)-... (II) 式（II)中，R2表示烷基、芳基或烷芳基，4个R2中的至少1个为芳基，并且4个R2可以 相互相同也可以相互不同，2个R2可以键合而形成环结构，X2表示卤原子、羟基、烷氧基、芳 氧基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、HC0 3或BR4，其中，R表示氢原子、烷基或芳基，4个R可以相 互相同也可以相互不同。
16. 根据权利要求12?15中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，其中， 对反应产物进行热处理的温度为240°C以上且350°C以下。
17. -种聚碳酸酯树脂组合物，其通过权利要求11?16中任一项所述的聚碳酸酯树脂 组合物的制造方法来制造。
【文档编号】C08G64/20GK104125985SQ201380008665
【公开日】2014年10月29日 申请日期:2013年1月30日 优先权日:2012年2月8日
【发明者】阿部智子, 中江贡 申请人:出光兴产株式会社