树脂改性剂、聚碳酸酯树脂组合物及其成型体的制作方法
【专利摘要】提供阻燃性优异且高温成型时的热稳定性高的聚碳酸酯树脂组合物及其成型体。该树脂组合物配合有树脂改性剂(B)，所述树脂改性剂(B)含有四氟乙烯系聚合物(p1)和该聚合物以外的乙烯基聚合物(p2)。树脂改性剂(B)是使用除了硫酸盐以外的碱(土)金属盐使含有聚合物(p1)和聚合物(p2)的胶乳凝集析出而获得的。聚合物(p2)是在选自磷酸系乳化剂、羧酸系乳化剂及非离子性乳化剂中的至少1种乳化剂的存在下使含有20质量％以上的芳香族乙烯基单体(x1)的乙烯基单体(X)聚合而成的。
【专利说明】树脂改性剂、聚碳酸酯树脂组合物及其成型体
【技术领域】
[0001]本发明涉及树脂改性剂、含有该树脂改性剂的聚碳酸酯树脂组合物及其成型体。
【背景技术】
[0002]聚碳酸酯树脂的机械特性、尺寸精度、电气特性等优异，用于从电气、电子设备领域、OA设备领域、汽车领域等工业领域至杂货、医疗用品、安保用品、休闲用品等广阔的范围中。近年来，特别是在以电气、电子设备、OA设备为中心的领域中，随着成型体由于成本削减、轻量化而薄壁化，对聚碳酸酯树脂要求更高的阻燃性。此外，为了获得薄壁成型体，聚碳酸酯树脂组合物的成型温度也越来越高。
[0003]聚四氟乙烯(以下有时称为“PTFE”。)由于高结晶性且分子间作用力低而具有在微弱应力下即纤维化的性质。因此，通过在树脂中配合PTFE而纤维化，可以对该树脂赋予熔融张力，抑制该树脂在燃烧时火焰滴的滴落，抑制延烧。因此，一直以来PTFE与阻燃剂一起作为以聚碳酸酯树脂为首的各种树脂的添加剂来使用。
[0004]PTFE与几乎所有的热塑性树脂的相容性都不好，在添加到树脂组合物中仅单纯地进行混合的情况下，难以均匀地分散在树脂组合物中，树脂组合物中容易产生PTFE的聚集物。PTFE的聚集物引起成型体的外观不良，此外使表现阻燃性所必需的添加量增多。如果树脂组合物中PTFE的含量增加，则成型体的耐冲击性等机械性质下降。因此,尝试通过使用包含PTFE和有机聚合物的树脂改性剂使PTFE良好地分散在树脂组合物中。
[0005]但是，当在高温下使该树脂组合物成型时，由于残存于树脂改性剂中的辅助原料、有机聚合物的热分解，可能会损害成型体的外观、阻燃性等，就该树脂组合物而言，高温成型时的热稳定性的改善是一个课题。
[0006]此外，从降低环境负担的观点出发，也强烈需要一种不使用此前一直作为阻燃剂使用的溴系化合物、磷系化合物且薄壁成型体也表现出优异的阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物。
[0007]作为不使用溴系化合物、磷系化合物的方法，提出了使用在聚碳酸酯树脂中配合有机磺酸金属盐、丙烯酸树脂和PTFE的混合物而成的树脂组合物的方法(专利文献I)。但是，专利文献I记载的方法中，丙烯酸树脂不含芳香族乙烯基单体单元，因此该树脂组合物在高温成型时的热稳定性有可能不充分。
[0008]此外，作为抑制树脂改性剂中残存的辅助原料所引起的聚碳酸酯树脂组合物的耐水解性、热稳定性下降的方法，提出了在聚碳酸酯树脂中配合在饱和脂肪酸的碱金属盐的存在下聚合而得的橡胶改性接枝聚合物而成的树脂组合物(专利文献2)。但是，专利文献2记载的方法中，在由橡胶改性接枝聚合物的胶乳中回收粉体形式的聚合物固体成分时使用了硫酸盐，因此该树脂组合物在高温成型时的热稳定性有可能不充分。
[0009]现有技术文献
[0010]专利文献
[0011]专利文献1:日本特开2004-75800号公报
[0012]专利文献2:日本特表2011-515545号公报
【发明内容】
[0013]发明要解决的问题
[0014]本发明的目的在于，提供一种不使用溴系化合物、磷系化合物、阻燃性优异且高温成型时的热稳定性高的聚碳酸酯树脂组合物及其成型体。此外，本发明的目的在于提供一种树脂改性剂，其与聚碳酸酯树脂混合能够获得阻燃性优异且高温成型时的热稳定性优异的聚碳酸酯树脂组合物。
[0015]用于解决问题的手段
[0016]前述课题通过以下的本发明〔I〕~〔10〕来解决。
[0017]〔I〕一种树脂改性剂(B)，其为含有四氟乙烯系聚合物(pi)和该聚合物以外的乙烯基聚合物(P2)的树脂改性剂，含有该树脂改性剂的下述树脂组合物满足下述条件[I]和
[2]。
[0018][树脂组合物的组成]:
[0019]树脂改性剂⑶I质量份、
[0020]下述化学式(I)所示的、粘均分子量为23000的聚碳酸酯树脂100质量份、
[0021]下述化学式(2)所示的酚系抗氧化剂0.1质量份、
[0022]下述化学式(3)所示的亚磷酸酯系抗氧化剂0.1质量份、以及
[0023]全氟丁烷磺酸钾0.05质量份。
[0024]前述聚碳酸酯树脂的粘均分子量(Mv)为使用乌氏粘度计对于0.5g/dL的二氯甲烷溶液测定25°C的特性粘度[η]后通过以下的式子求出的值。
[0025][ n] = 1.23X 1-4Mv0-83
[0026][化I]
【权利要求】
1.一种树脂改性剂(B)，其为含有四氟乙烯系聚合物(Pl)和该聚合物以外的乙烯基聚合物(P2)的树脂改性剂，含有该树脂改性剂的下述树脂组合物满足下述条件[I]和[2]，树脂组合物的组成: 树脂改性剂(B) I质量份、 下述化学式(I)所示的、粘均分子量为23000的聚碳酸酯树脂100质量份、 下述化学式(2)所示的酚系抗氧化剂0.1质量份、 下述化学式(3)所示的亚磷酸酯系抗氧化剂0.1质量份、以及 全氟丁烷磺酸钾0.05质量份， 所述聚碳酸酯树脂的粘均分子量(Mv)为使用乌氏粘度计对于0.5g/dL的二氯甲烷溶液测定25°C的特性粘度[η]后通过以下的式子求出的值，
[n] = 1.23X KT4Mv0.83
条件[1]:
AMFR = (MFRa-MFRb) /MFRb X 100 (% ) ^ 30(% ), MFRb:在料筒温度320°C、载荷1.2kg下基于IS01133测定的所述树脂组合物的熔体质量流动速率、 MFRa:使所述树脂组合物在温度320°C的料筒内停留15分钟后，在载荷1.2kg下基于ISOl 133测定的熔体质量流动速率， 条件[2]: 平板的Π值写-20，其中，平板的YI值基于JIS K7105使用分光色差计在C光源、2度视野的条件下利用反射光测定法进行测定；平板的尺寸是长度100mm、宽度50mm、厚度2mm;该平板是使所述树脂组合物在料筒温度设为300°C的注射成型机的料筒内停留15分钟后进行注射成型而制造的。
2.根据权利要求1所述的树脂改性剂(B)，其为使用除了硫酸盐以外的碱(土)金属盐使含有四氟乙烯系聚合物(PD和该聚合物以外的乙烯基聚合物(P2)的胶乳凝集析出而获得的树脂改性剂，该乙烯基聚合物(P2)为在选自磷酸系乳化剂、羧酸系乳化剂及非离子性乳化剂中的至少1种乳化剂的存在下使含有20质量％以上的芳香族乙烯基单体(Xl)的乙烯基单体(X)聚合而获得的聚合物。
3.根据权利要求2所述的树脂改性剂(B)，所述乙烯基单体(X)为含有(甲基)丙烯酸酯(x2)的单体，所述(甲基)丙烯酸酯(x2)的酯部位含有碳原子数I~20的烷基或芳香族基团。
4.根据权利要求1所述的树脂改性剂(B)，所述四氟乙烯系聚合物(pi)的质均分子量为100万~5000万。
5.根据权利要求1所述的树脂改性剂(B)，所述四氟乙烯系聚合物(pi)和所述乙烯基聚合物(P2)的合计100质量％中，所述四氟乙烯系聚合物(pi)的含有率为30~70质量％。
6.根据权利要求2所述的树脂改性剂(B)，所述乙烯基聚合物(p2)为在超过1.5质量份且为10质量份以下的乳化剂的存在下使所述乙烯基单体(X) 100质量份聚合而获得的聚合物。
7.一种聚碳酸酯树脂组合物，其含有聚碳酸酯树脂(A)、有机金属盐(C)及权利要求1~3中任一项所述的树脂改性剂(B)。
8.根据权利要求7所述的聚碳酸酯树脂组合物，相对于所述聚碳酸酯树脂(A)100质量份，含有所述有机金属盐(C)0.001~2质量份和所述树脂改性剂(B)0.001~30质量份。
9.根据权利要求7所述的聚碳酸酯树脂组合物，所述有机金属盐(C)为不含氟的有机磺酸的金属盐。
10.一种成型体，其为使权利要求7所述的聚碳酸酯树脂组合物成型而获得的。
11.一种成型体的制造方法，其使权利要求7所述的聚碳酸酯树脂组合物在285~340°C的温度下成型。
12.一种树脂改性剂(B)的制造方法，其为使用除了硫酸盐以外的碱(土)金属盐使含有四氟乙烯系聚合物(pi)和该聚合物以外的乙烯基聚合物(P2)的胶乳凝集析出从而获得树脂改性剂的制造方法，该乙烯基聚合物(P2)是在选自磷酸系乳化剂、羧酸系乳化剂及非离子性乳化剂中的至少1种乳化剂的存在下使含有20质量％以上的芳香族乙烯基单体(xl)的乙烯基单体(X)聚合而获得的聚合物。
【文档编号】C08L25/08GK104136536SQ201380011466
【公开日】2014年11月5日 申请日期:2013年2月25日 优先权日:2012年2月29日
【发明者】上田雅博, 笠井俊宏 申请人:三菱丽阳株式会社