乳酸的制造方法

乳酸的制造方法
【专利摘要】本发明是一种乳酸的制造方法，其包括通过离子交换树脂从含有丙三醇作为杂质的乳酸水溶液中除去丙三醇的工序，通过本发明，可以更简便且低成本地从含有丙三醇作为杂质的乳酸水溶液中分离出乳酸。
【专利说明】乳酸的制造方法

【技术领域】
[0001] 本发明涉及将乳酸水溶液中的乳酸与丙三醇分离的乳酸制造方法。

【背景技术】
[0002] 乳酸，除了应用于食品用、医药用等用途外，还作为生物降解性塑料的单体原料广 泛应用于工业用途，从而需求不断增加。对于2-羟基丙酸即乳酸，已知通过利用微生物的 发酵来生产，微生物将含有以葡萄糖为代表的碳水化合物的基质转变成乳酸。乳酸，根据与 羰基α位碳结合的取代基的立体构型，分类为（L)-体和（D)-体的光学异构体。如果利用 微生物发酵，则通过适当地选择微生物，可以选择性地生产（L)-体或（D)-体的乳酸、或者 可以生产（L)-体与（D)-体的混合物（外消旋体）的乳酸。
[0003] 通常，通过微生物发酵而进行的乳酸生产是通过向培养液中添加碱性物质（例 如，氢氧化钙）而在保持最适合微生物发酵的PH值的情况下进行的。通过微生物发酵而生 产的酸性物质即乳酸中的大多数，由于添加了碱性物质而在培养液中作为乳酸盐（例如， 乳酸钙）存在。在使用乳酸作为塑料单体的情况下，一般而言优选使用通过向发酵结束后 的培养液中添加酸性物质（例如，硫酸）而获得的游离体乳酸。但是，在通过微生物发酵而 获得的乳酸发酵液中，除了目标物的乳酸以外，作为杂质还包含有机酸及其盐、蛋白质、氨 基酸、以及丙三醇等非离子性化合物，在使用乳酸作为塑料单体的情况下，需要将乳酸与这 些杂质分离。
[0004] 作为从源自通过微生物发酵而获得乳酸发酵液的乳酸水溶液中除去杂质回收乳 酸的方法，例如在专利文献1中记载了在对乳酸水溶液进行离子交换处理除去离子成分后 对处理液进行蒸馏的方法。此外，作为除去非离子性杂质的方法，在专利文献2中记载了通 过使乳酸水溶液中所含有的乳酸吸附至离子交换树脂并洗脱来除去该乳酸水溶液中所含 的杂质即丙三醇的方法（但是，专利文献2的实施例中未记载使乳酸吸附至离子交换树脂 并洗脱的实例）。
[0005] 现有技术文献 [0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特表2001-506274号公报
[0008] 专利文献2 :日本特开2006-75133号公报


【发明内容】

[0009] 发明要解决的课题
[0010] 作为将乳酸水溶液中所含杂质中的非离子性丙三醇与乳酸分离的方法，如前所 述，有通过使乳酸水溶液中所含有的乳酸吸附至离子交换树脂并洗脱来除去作为杂质的丙 三醇的方法，但是由于为了使大量的乳酸吸附至离子交换树脂就必须使用大量的离子交换 树脂，所以认为存在设备大型化等的问题。
[0011] 因此，本发明的课题是提供在从含有丙三醇作为杂质的乳酸水溶液中分离乳酸的 情况下简便且低成本地制造丙三醇减少了的乳酸的方法。
[0012] 解决课题的手段
[0013] 本发明人们为了解决上述课题而进行了悉心研究，结果发现可以使乳酸水溶液中 所含有的非离子性杂质即丙三醇吸附至离子交换树脂，以至于完成了本发明。
[0014] 即，本发明包括以下（1)?（6)。
[0015] (1) 一种乳酸的制造方法，包括通过离子交换树脂从含有丙三醇作为杂质的乳酸 水溶液中除去丙三醇的工序。
[0016] (2)根据（1)所述的乳酸的制造方法，前述离子交换树脂是强酸性离子交换树脂。
[0017] (3)根据（1)或⑵所述的乳酸的制造方法，前述乳酸水溶液的乳酸浓度为20重 量％以上。
[0018] (4)根据（1)至（3)中任一项所述的乳酸的制造方法，包括对通过离子交换树脂除 去了丙三醇的乳酸水溶液进行蒸馏的工序。
[0019] (5) -种聚乳酸的制造方法，其以通过（1)至（4)中任一项所述的乳酸的制造方法 所获得的乳酸作为原料。
[0020] (6) -种聚乳酸的制造方法，对通过（1)至（4)中任一项所述的乳酸的制造方法所 获得的乳酸进行直接脱水缩聚。
[0021] 发明效果
[0022] 根据本发明，可以通过简单操作而更有效率且低成本地减少乳酸水溶液中作为杂 质而含有的丙三醇，从而能够制造出乳酸，所述乳酸适于制造在熔点、热稳定性方面优异的 聚乳酸。

【具体实施方式】
[0023] 本发明的乳酸制造方法的特征在于：包括通过离子交换树脂从含有丙三醇作为杂 质的乳酸水溶液中除去丙三醇的工序。下面更详细地对本发明进行说明。
[0024] 本发明中的"含有丙三醇作为杂质的乳酸水溶液"是指，含有乳酸作为主成分、含 有丙三醇作为杂质的水溶液。只要含有丙三醇作为杂质则对乳酸水溶液的来源没有特别限 定，可以是通过有机合成所获得的乳酸水溶液，也可以是通过微生物发酵所获得的乳酸发 酵培养液本身、或经过多个分离纯化工序由乳酸发酵培养液所获得的水溶液。此外，由于 乳酸是离子性物质，因而在含有丙三醇作为杂质的乳酸水溶液中，有乳酸作为游离乳酸而 存在的情况、作为乳酸盐而存在的情况或者它们处于平衡状态的情况，但如下所述，在乳酸 作为游离体而存在的情况下本发明的丙三醇除去效果好。另外，可以通过高效液相色谱法 (HPLC)对乳酸水溶液中所含有的乳酸和丙三醇进行定量。
[0025] 在通过离子交换树脂除去乳酸水溶液中所含丙三醇的工序的特征在于：使上述乳 酸水溶液中所含有的丙三醇吸附至离子交换树脂。离子交换树脂是合成树脂的一种，由于 在分子结构的一部分中具有作为离子基而发生电离的结构，所以与溶剂中的离子成分显示 离子交换作用。因此，一般而言离子交换树脂是出于吸附溶液中的离子成分的目的而使用 的，但是本发明的特征在于发现了在乳酸水溶液这样的高极性溶液中作为非离子成分的丙 三醇会吸附至离子交换树脂。
[0026] 作为本发明中所使用的离子交换树脂，没有特别限定，可以使用一般公知的离子 交换树脂，作为具体例，市售的有"7 - 7 4卜"（注册商标）（夕' ^ S力；I公司生 产）、"夕'M \ 4才 >"（注册商标）（三菱化学株式会社生产）、"r =才9 4卜"（注册商标） (口一Λ·7 > Κ·7、一>公司生产）等。此外，对于离子交换树脂，可以使用酸性（阳离子 交换树脂）、碱性（阴离子交换树脂）、或者它们的盐型中的任一种，但是由于强酸性离子交 换树脂在丙三醇吸附能力方面优异，所以优选，特别优选H型强酸性离子交换树脂。另外， 对于这些离子交换树脂，可以使用所谓的凝胶型或多孔型树脂。作为强酸性离子交换树脂 的具体例，可以举出，三菱化学株式会社生产的"夕'' 4 ^ 4才（注册商标）SK1B、SK1BH、 SK110、SK112、ΡΚ216、ΡΚ216Η、ΡΚ218、ΡΚ220、ΡΚ228、ΡΚ228Η、UBK08、UBK10、UBK12、UBK530、 UBK550、UBK535、UBK555,夕'々· ^ S力卟公司生产的" 7 K- 7 4卜"（注册商标）IR120B Na、IR120H、IR124Na、200CT Na、200CT H、252Na、252Na，口一A 7 > F ·厂一7 公司制造 的 " r 二才 7 4 卜，，（注册商标）C20J、C20LF、C255LFH、C26A、C26TRH 等。
[0027] 作为使乳酸水溶液与离子交换树脂接触的方法，可以采用间歇方式（搅拌槽式） 或柱方式（固定床流通方式），但从操作性良好的角度考虑，优选柱方式。在通过离子交换 树脂柱进行离子交换处理的情况下，乳酸水溶液的流速并没有特别限制，但是通常只要离 子交换树脂的单位体积的空间速度（SV)为0. 1?20hr_l即可。此外，离子交换树脂柱与 乳酸水溶液的接触温度并没有特别限定，可以在常温下很好地使用。
[0028] 另外，在除去丙三醇时所使用的离子交换树脂，可以通过用水洗涤而再生。通常， 在使吸附了离子成分的离子交换树脂再生时，需要使用酸、碱之类的试液进行洗涤，但是由 于吸附了作为非离子成分的丙三醇的离子交换树脂可以用极性高的水进行洗涤而再生，所 以可以降低离子交换树脂再生所需要的试液成本。树脂再生中所使用的水，并没有特别限 定，但是在使用含有大量离子成分的水的情况下，由于该离子成分会导致离子交换树脂表 面的官能团吸附离子成分而使对丙三醇的吸附效果降低，所以优选采用使用离子交换水的 洗漆。
[0029] 在供于离子交换树脂工序的乳酸水溶液是通过微生物发酵而得的乳酸发酵培养 液的情况下，由于通常为了调节培养时的PH而添加了碱性物质，所以乳酸发酵培养液中的 乳酸作为乳酸盐而存在。在此情况下，作为在用离子交换树脂对乳酸水溶液进行处理的工 序之前的前处理，优选将乳酸发酵培养液中的乳酸盐转变成游离乳酸。作为乳酸盐的具体 例，可以举出乳酸锂、乳酸钠、乳酸钾、乳酸钙、乳酸镁、乳酸铝或乳酸铵、或者它们的混合 物。如果用离子交换树脂对乳酸作为乳酸盐而存在的乳酸发酵培养液进行处理，则在将乳 酸盐变为游离乳酸时离子交换树脂表面的官能团会被优先使用，由此丙三醇吸附效果降 低，所以通过用离子交换树脂对预先游离化了的乳酸的水溶液进行处理，可以提高丙三醇 的除去效果。
[0030] 作为由乳酸盐获得游离乳酸的方法，可以采用添加酸性物质的方法。酸性物质，并 没有特别限定，可以使用硫酸、盐酸、碳酸、磷酸、硝酸等，但从形成下述难溶性盐的角度考 虑，优选使用硫酸。优选向乳酸盐水溶液中添加酸性物质在使其转变成游离乳酸的水溶液 的同时将乳酸盐的阳离子形成难溶性盐而除去。向乳酸盐水溶液中添加酸性物质，将该溶 液中的阳离子成分形成难溶性盐，通过沉淀、过滤等方式进行固液分离，由此可以获得将源 自乳酸盐的阳离子除去了的游离乳酸水溶液。另外，难溶性盐的固液分离的方法，并没有特 别限定，可以采用通过定性滤纸进行过滤或者离心分离等本领域技术人员所熟知的方法。
[0031] 此外，也可在用离子交换树脂对乳酸水溶液进行处理之前，将乳酸水溶液提供至 将溶存的盐除去的工序。通过除去溶存于乳酸水溶液中的盐，可以提高离子交换树脂工序 中的丙三醇吸附效果。乳酸水溶液中溶存盐的除去方法，并没有特别限定，可以采用离子 交换处理、膜过滤处理等。另外，这里所称离子交换处理，是指将乳酸水溶液中的离子成分 (无机盐等）除去，其目的不同于本发明中用离子交换树脂除去乳酸水溶液中作为杂质的 丙三醇。
[0032] 对于膜过滤处理，只要是使乳酸透过并阻挡盐类的膜就没有特别限定，但是纳滤 膜是合适的。纳滤膜，也称为纳米过滤器（纳米过滤膜、NF膜），通常被定义为"使一价离 子透过并阻挡二价离子的膜"。其是被认为具有数纳米左右的微小空隙的膜，主要用于阻挡 水中的微小粒子或分子、离子、盐类等。作为纳滤膜的材料，可以使用醋酸纤维素系聚合物、 聚酰胺、聚酯、聚酰亚胺、乙烯基聚合物等的高分子材料，但是并不限定于由前述一种材料 所构成的膜，也可以是包含多种膜材料的膜。此外，至于其膜结构，可以是在膜的至少一面 具有致密层、具有从致密层向膜内部或者向另一面孔径逐渐增大的微细孔的非对称膜，或 在非对称膜的致密层上具有由其它材料所形成的非常薄的功能层的复合膜。作为复合膜， 例如，可以使用日本特开昭62-201606号公报中记载的在以聚砜作为膜材料的支持膜上形 成有具有聚酰胺功能层的纳滤膜的复合膜。
[0033] 纳滤膜通常被用作螺旋型的膜元件，本发明中所使用的纳滤膜也可以很好地作为 螺旋型的膜元件使用。作为优选的纳滤膜元件的具体例，可以举出GE Osmonics公司生产 的"GEs印a，，（注册商标），7 7 r 7公司生产的NF99或NF99HF，7 AV夕公 司生产的NF-45、NF-90、NF-200或NF-400,含有东丽株式会社生产的UTC60的同一公司生 产的纳滤膜元件 SU-210、SU-220、SU-600 或 SU-610。
[0034] 提供至离子交换树脂工序的乳酸水溶液的乳酸浓度，并没有特别限制，但是在乳 酸水溶液的乳酸浓度小于20重量％的情况下，由于极性高的水的影响导致抑制了离子交 换树脂的丙三醇吸附，所以优选通过浓缩操作将乳酸浓度浓缩到20重量％以上，然后用离 子交换树脂进行处理。此外，在乳酸水溶液的乳酸浓度超过90重量％的情况下，由于乳酸 水溶液的粘性升高，离子交换树脂工序中乳酸水溶液的流动性、操作性降低，所以优选使乳 酸浓度为90重量％以下而进行离子交换树脂处理。
[0035] 另外，至于对乳酸水溶液进行浓缩的方法，可以通过使用以蒸发器为代表的浓缩 装置进行加热、减压来使水蒸发，通过反渗透膜来提高乳酸浓度，但是从能够减少浓缩所需 的能量的角度考虑，优选使用反渗透膜的浓缩方法。这里所称反渗透膜，是指可以将在非处 理水的渗透压以上的压力差作为驱动力将离子或低分子量分子过滤掉的滤膜。另外，在使 用反渗透膜对乳酸水溶液进行浓缩的情况下，通过使乳酸水溶液中的水分透过到反渗透膜 的透过侧，在非透过侧可以获得乳酸浓度提高了的乳酸水溶液。
[0036] 作为用于浓缩乳酸水溶液的反渗透膜的膜材料，可以使用一般市售的醋酸纤维素 系聚合物、聚酰胺、聚酯、聚酰亚胺、乙烯基聚合物等高分子材料，但是并不限定于由该一种 材料构成的膜，也可以是包含多种膜材料的膜。此外，至于其膜结构，可以是在膜的至少一 面具有致密层、具有从致密层向膜内部或另一面孔径逐渐增大的微细孔的非对称膜、或者 在非对称膜的致密层上具有由其它材料形成的非常薄的功能层的复合膜。此外，作为反渗 透膜的膜形态，可以使用平膜型、螺旋型、中空丝型等合适形态的膜。
[0037] 作为反渗透膜的具体例，可以举出东丽株式会社生产的聚酰胺系反渗透膜 UTC-70、 SU-710、 SU-720、 SU-720F、 SU-710L、 SU-720L、 SU-720LF、 SU-720R、 SU-710P、 SU-720P、SU-810、SU-820、SU-820L、SU-820FA、SU-610、SU-620、TM800、TM800C、TM800A、 TM800H、TM800E、TM800L，东丽株式会社生产的醋酸纤维素系反渗透膜SC-L100R、SC-L200R、 SC-1100、SC-1200、SC-2100、SC-2200、SC-3100、SC-3200、SC-8100、SC-8200,日东电工株式 会社生产的 NTR-759HR、NTR-729HF、NTR-70SWC、ES10-D、ES20-D、ES20-U、ES15-D、ES15-U、 LF10-D，了 > 7 r 7 生产的 R098pHt、R099、HR98PP、CE4040C-30D、NF99、NF99HF，GE 生 产的GE S印a、OSMO BEV NF系列、HL系列、Duraslick系列、MUNI NF系列、CK系列、DK系列、 Seasoft 系列、Duratherm HWS 系列，KOCH 生产的 SelRO 系列，Filmtec 生产的 BW30-4040、 TW30-4040、XLE-4040、LP-4040、LE-4040、SW30-4040、SW30HRLE-4040、NF45、NF90、NF200、 NF400 等。
[0038] 此外，在本发明中，通过将在离子交换树脂工序中所获得的乳酸水溶液进一步提 供至蒸馏工序，可以获得丙三醇进一步减少了的高纯度乳酸。提供至蒸馏工序的乳酸水溶 液的乳酸浓度，并没有特别限制，可以对离子交换树脂处理中所获得的乳酸水溶液直接进 行蒸馏，也可以在进一步提供至使用蒸发器或前述反渗透膜的浓缩工序后再进行蒸馏。但 是，由于如果溶液中的乳酸浓度过低则蒸馏设备变大，如果浓度过高则存在乳酸发生低聚 化从而使收率下降的可能性，所以如果乳酸浓度为50?95重量％、更优选60?90重量％， 则可以合适地进行蒸馏。此外，蒸馏工序在IPa以上且大气压（常压，约IOlkPa)以下的减 压下进行。如果在IOPa以上且30kPa以下的减压下进行，则可以降低蒸馏温度，故而更优 选。至于在减压下进行蒸馏的蒸馏温度，虽然可以在20°C以上且200°C以下进行，但是在 180°C以上进行蒸馏的情况下，由于杂质的影响导致存在乳酸发生外消旋化的可能性，所以 只要在50°C以上且180°C以下、更优选60°C以上且150°C以下，就可以合适地进行乳酸的蒸 馏。另外，由于乳酸在结构上容易因脱水条件（加热、减压）而发生低聚化，所以优选尽可 能降低停留时间。因此，通过使用降膜蒸发装置、刮膜蒸发装置等薄膜蒸发装置作为蒸馏装 置，可以实现短时间蒸馏，从而可以提高乳酸的回收率，故而优选。
[0039] 将前述乳酸聚合而获得的聚乳酸包括，L-乳酸单元或D-乳酸单元的均聚物、由含 有聚-L-乳酸单元的链段和含有聚-D-乳酸单元的链段构成的聚乳酸嵌段共聚物、与乳酸 以外的其他单体形成的共聚物。在共聚物的情况下，作为乳酸以外的其他单体单元，可以举 出乙二醇、丙二醇、丁二醇、庚二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1，4-环己烷二甲醇、新 戊二醇、丙三醇、季戊四醇、双酚A、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四亚甲基二醇等的二醇化合物， 乙二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、丙二酸、戊二酸、环己烷二甲酸、对苯二甲酸、 间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、双（对-羧基苯基）甲烷、蒽二甲酸、二苯基醚二甲酸、 磺基间苯二甲酸钠 （sulfoisophthalate sodium)、间苯二甲酸四丁基鱗等二羧酸，轻基乙 酸、羟基丙酸、羟基丁酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基苯甲酸等羟基羧酸，己内酯、戊内酯、丙 内酯、十一烷酸内酯、1，5-氧杂环庚烷-2-酮等内酯类。上述其他共聚合成分的共聚合量， 相对于全部单体成分，优选为0?30摩尔％，更优选为0?10摩尔％。
[0040] 前述聚乳酸的制造方法，并没有特别限定，可以采用一般的聚乳酸制造方法。具体 而言，已知有，以乳酸作为原料，先生成作为环状二聚体的丙交酯然后进行开环聚合的二阶 段的丙交酯法，以及将该原料在溶剂中进行直接脱水缩聚的一阶段的直接聚合法等，可以 采用它们中的任一种制造方法。
[0041] 在丙交酯法和直接聚合法中，通过在聚合反应中使用催化剂，可以缩短聚合时间。 作为催化剂，例如可以举出锡、锌、铅、钛、铋、锆、锗、锑、铝等金属及其衍生物。作为衍生物， 优选金属醇盐、羧酸盐、碳酸盐、氧化物、卤化物。具体而言，可以举出氯化锡、乙酸锡、辛酸 锡、氯化锌、氧化铅、碳酸铅、氯化钛、烷氧基钛、氧化锗、氧化锆等，它们当中优选锡化合物， 更优选乙酸锡或辛酸锡。
[0042] 聚合反应，在上述催化剂存在下，虽然根据催化剂的种类而有所不同，但是通常可 以在100?200°C的温度下进行。此外，为了除去伴随聚合反应所生成的水，聚合反应优选 在减压条件下进行，优选在7kPa以下进行，更优选在I. 5kPa以下进行。
[0043] 此外，在聚合反应时，可使用分子内含有2个以上羟基或氨基的化合物作为聚合 引发剂。这里，作为用作聚合引发剂的分子内含有2个以上羟基或氨基的化合物，可以举出 乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二 醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、山梨醇、聚乙烯醇、聚甲基 丙烯酸羟基乙酯、聚甲基丙烯酸羟基丙酯等多元醇，乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、二亚 乙基三胺、三聚氰胺等多元胺，等等，其中更优选多元醇。
[0044] 前述聚合引发剂的添加量，并没有特别限制，但是相对于100重量份所使用的原 料（L-乳酸、D-乳酸、L，L-丙交酯或D，D-丙交酯），优选为0. 001?5重量份，更优选为 0· 01?3重量份。
[0045] 此外，在通过直接聚合法制造聚乳酸的情况下，作为所使用的溶剂，只要对聚合不 产生影响就没有特别限制，可以使用水、有机溶剂。在有机溶剂的情况下，可以举出例如芳 香族烃类。作为芳香族烃类，可以举出，例如甲苯、二甲苯、萘、氯苯、二苯醚等。此外，在通过 直接聚合法制造聚乳酸的情况下，通过将缩合反应中生成的水排出到体系外，可以促进聚 合。作为排出到体系外的方法，优选在减压条件下进行聚合，具体而言，在7kPa以下进行， 更优选在I. 5kPa以下进行。
[0046] 实施例
[0047] 下面利用实施例来更详细地对本发明进行说明，但是本发明并不限定于以下的实 施例。
[0048] 实施例1?4 :通过离子交换树脂进行的丙三醇的吸附除去试验
[0049] 向90重量％的乳酸水溶液（和光纯药工业株式会社制造）IOOg中添加350g纯水 从而调制20重量％的乳酸水溶液，在120°C的油浴中加热回流5小时将水溶液中的乳酸低 聚物水解，形成乳酸单体的水溶液。接着，使用旋转蒸发器将乳酸水溶液浓缩，然后以相对 于乳酸成为5重量％的量添加丙三醇，调制成含有丙三醇的75重量％乳酸水溶液。相对 于20g该乳酸水溶液，分别添加2g H型强酸性离子交换树脂"夕^ 4才 > "（注册商标） SKlBH(三菱化学株式会社生产）（实施例I)、2g Na型强酸性离子交换树脂"夕\ 4才 > "（注册商标）SKlB (三菱化学株式会社生产）（实施例2)、2g CL型强碱性离子交换树脂 " 7 K- 7 4卜，，（注册商标）IR410JCL(夕'々· ^ S力斤公司生产）（实施例3)、2g OH型 弱碱性离子交换树脂"夕'' K 4才 >"（注册商标）WA20(三菱化学株式会社生产）（实施例 4)，在室温下以300rpm搅拌2小时。用高效液相色谱法测定离子交换树脂处理前后乳酸水 溶液中的丙三醇浓度，用下式1的方法计算出丙三醇吸附除去率。
[0050] 丙三醇吸附除去率（％ ) = IOOX (离子交换树脂处理前的丙三醇浓度（g/L)-离 子交换树脂处理后的丙三醇浓度（g/L))/交换树脂处理前的丙三醇浓度（g/L) ···(式 1)。
[0051] 另外，乳酸水溶液中的丙三醇浓度是通过高效液相色谱（株式会社岛津制作所生 产）在以下条件下测定的。结果在表1中示出。
[0052] 柱：ShodexNH2P_504E (昭和电工株式会社生产），移动相：乙腈：水=3:1，流速： 0. 6mL/min，检测方法：差示折射率检测器（RI)，柱温：30°C
[0053] 比较例1 :通过活性炭进行的丙三醇吸附除去试验
[0054] 向90重量％的乳酸水溶液（和光纯药工业株式会社生产）IOOg中添加350g纯水 从而调制20重量％乳酸水溶液，在120°C的油浴中加热回流5小时将水溶液中的乳酸低聚 物水解，形成乳酸单体的水溶液。接着，使用旋转蒸发器将乳酸水溶液浓缩，然后以相对于 乳酸成为5重量％的量添加丙三醇，调制成含有丙三醇的75重量％乳酸水溶液。相对于 20g该乳酸水溶液，添加0. Ig活性炭白鹭A(日本工口 ^ $力>文'株式会社生产）， 在室温下以300rpm搅拌2小时。接着，用定性滤纸No. 2( 7 F A 7々生产）过滤掉活 性炭，获得经活性炭处理了的乳酸水溶液。以与实施例1?4同样的方法计算出活性炭处 理的丙三醇吸附除去率。结果在表1中示出。
[0055] 表 1

【权利要求】
1. 一种乳酸的制造方法，包括通过离子交换树脂从含有丙三醇作为杂质的乳酸水溶液 中除去丙三醇的工序。
2. 根据权利要求1所述的乳酸的制造方法，所述离子交换树脂是强酸性离子交换树 脂。
3. 根据权利要求1或2所述的乳酸的制造方法，所述乳酸水溶液的乳酸浓度为20重 量％以上。
4. 根据权利要求1至3中任一项所述的乳酸的制造方法，包括对通过离子交换树脂除 去了丙三醇的乳酸水溶液进行蒸馏的工序。
5. -种聚乳酸的制造方法，其以通过权利要求1至4中任一项所述的乳酸的制造方法 所获得的乳酸作为原料。
6. -种聚乳酸的制造方法，对通过权利要求1至4中任一项所述的乳酸的制造方法所 获得的乳酸进行直接脱水缩聚。
【文档编号】C08G63/06GK104334520SQ201380026696
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2013年5月21日 优先权日:2012年5月22日
【发明者】河村健司, 伊藤正照, 山田胜成 申请人:东丽株式会社