一种胶衣树脂、胶衣树脂体系及两者的制备方法
【专利摘要】本发明公开了胶衣树脂包括重量份为40-90和0.5-15的选自环氧树脂、双马来酰亚胺树脂和羟基丙烯酸树脂的基体树脂和包括触变剂的助剂，具有粘度低，耐热性好和机械强度高的优点；还公开了该胶衣树脂的制备方法：常温常压下将基体树脂和其它助剂搅拌均匀，再加触变剂并搅拌均匀，再在一个真空度下抽真空直到反应釜内无气泡，停止抽真空，操作简便；还公开了胶衣树脂体系包括重量比为100：（10-25）的组分A、B，组分A为前述胶衣树脂，组分B包括固化剂，性能好；还公开了胶衣树脂体系的制备方法：制备组分A、B，将固化剂和促进剂搅拌均匀,得到组分B，再将组分A、B混合均匀，固化时间短，环境友好，产品性能好。
【专利说明】一种胶衣树脂、胶衣树脂体系及两者的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及树脂领域，尤其是一种胶衣树脂、基于该胶衣树脂的胶衣树脂体系及 两者的制备方法。
【背景技术】
[0002] 胶衣树脂是制作玻璃钢制品胶衣树脂层的专用脂，胶衣树脂主要起到保护玻璃钢 制品、延长其使用寿命及装饰其表面的作用，对玻璃钢制品的质量有着至关重要的影响，故 模具的胶衣树脂层应具有良好的耐水、耐化学、耐腐蚀、耐热及耐冲击等性能，用于制品表 面，胶衣树脂层还应具有光泽好、色浅、美丽外观，胶衣树脂应具有良好的流挂性能，便于操 作。但由于胶衣的树脂基体、添加的辅料、质量控制等方面的影响，胶衣的流平性、消泡性、 粘度、触变性等最终产品质量指标有着很大的区别，也会对模具的胶衣层产生不同的影响。
[0003] 目前模具用胶衣树脂主要采用邻苯型胶衣、间苯型胶衣、邻苯-新戊二醇型胶衣、 间苯-新戊二醇型胶衣和乙烯基酯型胶衣，它们存在如下缺点： 1、 粘度大，不易喷涂，不便于喷涂工艺过程中的操作； 2、 通常使用易挥发的苯乙烯或丙酮等稀释剂，影响工作人员的健康，污染环境，且易产 生针孔，影响表面质量； 3、 固化条件苛刻，固化后硬度低，耐磨性差，耐热性差； 4、 基体树脂为单一种类树脂，使胶衣树脂性能。
【发明内容】
[0004] 本发明的任务之一是克服上述已有技术的不足，提供一种粘度低、耐热性好、机械 强度高、固化时间短，成本低，甚至无溶剂的环境友好的胶衣树脂；本发明的任务之二是提 供一种操作简便、快捷，成本低的制备粘度低、耐热性好、机械强度高、固化时间短，成本低， 甚至无溶剂的环境友好的胶衣树脂的方法；本发明的任务之三是提供一种耐热性好、机械 强度高、固化时间短，表面质量好，成本低，甚至无溶剂的环境友好的胶衣树脂体系；本发明 的任务之四是提供一种操作简便、快捷，成本低的制备耐热性好、机械强度高、固化时间短， 表面质量好，成本低，甚至无溶剂的环境友好的胶衣树脂体系的方法。
[0005] 本发明的任务一通过下述技术方案来实现： 一种胶衣树脂，包括基体树脂和助剂，助剂包括触变剂，其特征在于：所述基体树脂选 自环氧树脂、双马来酰亚胺树脂和羟基丙烯酸树脂，基体树脂和所述助剂的重量份数分别 为40-90份和0. 5-15份。
[0006] 本发明的任务一的进一步的改进方案包括： 所述基体树脂包括至少两种，其中两种基体树脂为分别选自环氧树脂、双马来酰亚胺 树脂和羟基丙烯酸树脂中的任意两类树脂中的两种基体树脂，或为选自环氧树脂、双马来 酰亚胺树脂和羟基丙烯酸树脂中的同一类树脂中的两种基体树脂。
[0007] 选自环氧树脂的所述基体树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、多酚型 缩水甘油醚环氧树脂、酚醛型环氧树脂和改性环氧树脂中的一种或多种，其中改性环氧树 脂是指硅氧烷改性环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂、丙烯酸酯改性环氧树脂或含氟弹性体 改性环氧树脂。
[0008] 所述助剂还包括稀释剂、消泡剂、偶联剂和分散剂中的一种或多种。
[0009] 所述稀释剂包括三羟基丙烷三缩水甘油醚、环氧丙烷丙基醚、乙二醇二缩水甘油 醚，壬苯基缩水甘油醚和腰果酚缩水甘油醚中的一种或多种； 所述消泡剂包括有机硅消泡剂、含氟消泡剂、乙烯基消泡剂和聚乙烯基醚消泡剂中的 一种或多种； 所述触变剂为气相二氧化硅； 所述偶联剂为硅烷偶联剂； 所述娃烧偶联剂包括环氧娃烧偶联剂，乙稀基娃烧偶联剂，氣基娃烧偶联剂，疏基娃烧 偶联剂； 所述分散剂包括有机娃分散剂、聚酰胺分散剂、高分子羧酸分散剂、改性聚娃氧烧分散 剂和高分子聚合物分散剂中的一种或多种。
[0010] 所述稀释剂、所述消泡剂、所述触变剂、所述偶联剂和所述分散剂的重量比为 (0-12) :(0-1.2) :(0.5-2. 5) :(0-1.9) :(0-0. 3)，且稀释剂、消泡剂、偶联剂和分散剂中的 至少一种物质的重量大于〇。
[0011] 所述基体树脂和所述助剂的重量份数分别为40份和0. 5份，或者分别为40份和6 份，或者分别为40份和12份，或者分别为40份和15份，或者分别为65份和0. 5份，或者分 别为65份和6份,或者分别为65份和12份,或者分别为65份和15份,或者分别为90份 和0. 5份，或者分别为90份和6份，或者分别为90份和12份，或者分别为90份和15份，或 者分别为44. 5份和2. 6份，或者分别为43. 1份和1. 9份，或者分别为50份和5. 9份，或者 分别为50份和6. 6份，或者分别为69. 6份和7. 4-7. 9份，或者分别为65. 9份和12. 4-12. 8 份，或者分别为83份和14. 3-14. 7份； 所述稀释剂、所述消泡剂、所述触变剂、所述偶联剂和所述分散剂的重量比为（〇、5、7 或9):(0、0.15、0.3、0.6或1.2):(0.5、1.5或2.5):(0、0.15、0.3、0.8或1.9):(0、0.15 或 0. 3)， 或所述稀释剂、所述消泡剂、所述触变剂、所述偶联剂和所述分散剂的重量比为〇 : I. 2 :1· 4 或为 0 :0· 9 :1· 6 或为 4 :0· 4 :1· 2 :0· 3 :0,或为 5 :0· 3 :1 :0· 3 :0,或为 6 :0· 3 :1-1. 3 :0· 1-0. 3 :0,或为 8. 8 :0 :2· 2 :0 :0· 1-0. 3,或为 12 :0· 1-0. 3 :0· 5 :1· 7-1. 9 : 0〇
[0012] 所述胶衣树脂还包括重量份数为21-52份的填料和/或还包括重量份数为0. 5-3 份的颜料。
[0013] 所述填料包括氢氧化铝、硫酸钡、钛白粉、碳酸钙、硅微粉和高岭土中的一种或多 种。
[0014] 所述基体树脂和所述助剂的重量份数分别为40份和0. 5份，或者分别为40份和6 份，或者分别为40份和12份，或者分别为40份和15份，或者分别为65份和0. 5份，或者分 别为65份和6份,或者分别为65份和12份,或者分别为65份和15份,或者分别为90份 和0. 5份，或者分别为90份和6份，或者分别为90份和12份，或者分别为90份和15份，或 者分别为44. 5份和2. 6份，或者分别为43. 1份和I. 9份，或者分别为50份和5. 9份，或者 分别为50份和6. 6份，或者分别为69. 6份和7. 4-7. 9份，或者分别为65. 9份和12. 4-12. 8 份，或者分别为83份和14. 3-14. 7份；所述填料的重量分数为0份、21份、21. 5份、36份、 43. 4份、44. 1份、50份或52份；所述填料的粒度大小为325-1250目；所述颜料为的重量份 数为〇份、〇. 5份、1. 3-1. 5份、1. 7份、2. 7份或3份；且填料和颜料中最多只能有一种物质 的重量份数为〇份；所述稀释剂、所述消泡剂、所述触变剂、所述偶联剂和所述分散剂的重 量比为（〇、5、7 或 9) :(0、0· 15、0· 3、0· 6 或 1. 2) :(0· 5、1· 5 或 2. 5) :(0、0· 15、0· 3、0· 8 或 1. 9) : (0、0. 15或0. 3)，或所述稀释剂、所述消泡剂、所述触变剂、所述偶联剂和所述分散剂 的重量比为 0 :1. 2 :1· 4 或为 0 :0· 9 :1· 6 或为 4 :0· 4 :1· 2 :0· 3 :0,或为 5 :0· 3 : 1 :0· 3 :0,或为 6 :0· 3 :1-1. 3 :0· 1-0. 3 :0,或为 8. 8 :0 :2· 2 :0 :0· 1-0. 3,或为 12 :0· 1-0. 3 : 0· 5 :1. 7_1· 9 :0〇
[0015] 本发明的任务二通过下述技术方案来实现： 前述的胶衣树脂的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤： 1) 常温常压下将所述基体树脂和除所述触变剂以外的助剂混合，分散均匀； 2) 再加入触变剂，并分散均匀； 3) 再在一个真空度下抽真空，直到反应釜内无气泡，停止抽真空，得到胶衣树脂产品。
[0016] 当胶衣树脂包括填料时可以采用如下技术方案： 胶衣树脂的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤： 1) 常温常压下将所述基体树脂和除触变剂以外的所述助剂混合，在800-1000r/min的 转速下搅拌3-10min ; 2) 再加入所述触变剂和所述填料，在2000-2500r/min的转速下搅拌5-10min ; 3 )再在一个真空度下抽真空直到反应釜内无气泡，停止抽真空得到胶衣树脂产品。
[0017] 当胶衣树脂包括颜料时，可以采用如下技术方案： 前述的胶衣树脂的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤： 1) 常温常压下将所述基体树脂、所述颜料和除触变剂以外的助剂混合，在800-10001·/ min的转速下搅拌3-10min ; 2) 再加入所述触变剂，在2000-2500r/min的转速下搅拌5-10min ; 3 )再在一个真空度下抽真空直到反应釜内无气泡，停止抽真空得到胶衣树脂产品。
[0018] 当胶衣树脂中同时包括填料和颜料时，可以采用如下技术方案： 前述的胶衣树脂的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤： 1) 常温常压下将所述基体树脂、所述颜料和除触变剂以外的助剂混合，在800-10001·/ min的转速下搅拌3-10min ; 2) 再加入所述触变剂，在2000-2500r/min的转速下搅拌5-10min ; 3 )再在一个真空度下抽真空直到反应釜内无气泡，停止抽真空得到胶衣树脂产品。
[0019] 本发明的任务三通过下述技术方案来实现： 包括前述胶衣树脂的胶衣树脂体系，其特征在于：包括组分A和组分B，组分A为所述 胶衣树脂，组分B包括固化剂，组分A和组分B的重量比为100 : (10-25)。
[0020] 本发明的任务三的进一步改进的技术方案包括： 所述组分B还包括促进剂。
[0021] 所述固化剂包括二乙烯三胺，硫脲改性二乙烯三胺，四乙烯五胺，曼尼希改性四乙 烯五胺，间苯二甲胺，二氨基二苯基甲烷，曼尼希改性二氨基二苯基甲烷，异氟尔酮二胺，氢 化间苯二胺，曼尼希改性间苯二胺，缩水甘油醚改性多元胺，烯双键改性多元胺和聚酰胺中 的一种或多种； 所述促进剂包括水杨酸，双酚A，苯酚，DMP-30，1-甲基咪唑，2-乙基4-甲基咪唑，对甲 苯磺酸和三乙醇胺中的一种或多种； 所述固化剂为胺类固化剂，固化剂和促进剂的重量比为（60-99. 8) : (0. 2-40)。优选固 化剂和促进剂的重量比为（60-90) : (10-40)。
[0022] 所述固化剂和促进剂的重量比可为60:0. 2、60:20、60:40、60:42、66:34、72:28、 80:0. 2、80:20、80:40、83:17、85:15、87:13、93 :12、99·8:0.2、99·8:20、99·8:40、60:10、 80:10、90:10、90:25 或 90:40。
[0023] 所述组分B包括如下重量份的物质： 固化剂：硫脲改性二乙烯三胺 20份 曼尼希改性四乙烯五胺 40份 促进剂：DMP-30 36份 2-乙基-4-甲基咪唑 4份； 或者组分B包括如下重量份的物质： 固化剂：曼尼希改性二氨基二苯基甲烷 22份 异氟尔酮二胺38份 促进剂：三乙醇胺 42份； 或者组分B包括如下重量份的物质： 固化剂：烯双键改性多元胺 1〇份 氢化间苯二胺 50份 曼尼希改性四乙烯五胺 20份 促进剂：苯酚 20份； 或者组分B包括如下重量份的物质： 固化剂：缩水甘油醚改性多元胺 26份 聚酰胺 46份 促进剂：双酚A 28份； 或者组分B包括如下重量份的物质： 固化剂：氢化间苯二胺 35份 二氨基二苯基甲烷 50份 促进剂：水杨酸 15份； 或者组分B包括如下重量份的物质： 固化剂：曼尼希改性间苯二胺，65份 氢化间苯二胺 22份 促进剂：水杨酸 13份； 或者组分B包括如下重量份的物质： 固化剂：异氟尔酮二胺 35份 曼尼希改性二氨基二苯基甲烷 31份 促进剂：对甲苯磺酸 34份。
[0024] 本发明的任务四通过下述技术方案来实现： 胶衣树脂体系的制备方法，其特征在于：包括分别制备组分A和组分B，分开密封保存， 以及制备胶衣层时将组分A和组分B混合均匀的步骤； 还可包括组分A和组分B混合均匀后进行固化的步骤； 其组分A的制备方法可以与前述胶衣树脂的制备方法相同，组分B的制备方法还可以 采用如下技术方案： 将所述固化剂和所述促进剂混合，搅拌均匀，得到组分B。
[0025] 优选组分B的制备方法还可以采用如下技术方案： 将所述固化剂和所述促进剂混合，采用高速分散机，在80-KKTC下，以2000-2500r/ min的转速搅拌10-20min，然后冷却，得到组分B。
[0026] 本发明的有益效果是：本发明胶衣树脂的粘度低，填料和/或助剂的使用，改善了 树脂的流变性、粘度，尤其是填料的添加可以降低树脂的密度，使其粘度降低，通过填料的 含量的控制可以控制树脂粘度的大小，可实现常规工艺加工，通过低粘度树脂的添加或助 剂的一方面可以通过两种或两种基本树脂的配合使用，使其协同而达到更好的耐热性和机 械强度，另一方法不同粘度树脂的混合也有利于降低胶衣树脂的粘度，不同树脂活性不同， 配合使用有利于缩短固化时间，无大量溶剂的使用，能够显著缩短固化时间，提高生产率， 成本低即能实现各方面性能的显著提高，可以通过不使用稀释剂，或使用不易挥发的稀释 剂而实现环境友好，或使用无毒的稀释剂，不会对施工人员的身体造成危害，也不会污染环 境；本发明用于制备前述胶衣树脂的方法操作简便、快捷，成本低；本发明胶衣树脂体系耐 热性好、机械强度高、固化时间短，表面质量好，成本低，甚至无溶剂的环境友好；本发明胶 衣树脂体系的制备方法具有操作简便、快捷，成本低的优点，制备的胶衣树脂体系，耐热性 好、机械强度高、固化时间短，表面质量好，成本低，甚至无溶剂的环境友好。
【具体实施方式】
[0027] 实施例1 : 一种胶衣树脂，包括基体树脂和助剂，助剂包括触变剂，基体树脂选自环氧树脂、双马 来酰亚胺树脂和羟基丙烯酸树脂，基体树脂和助剂的重量份数分别为40-90份和0. 5-15 份。
[0028] 优选基体树脂包括至少两种，其中两种基体树脂为分别选自环氧树脂、双马来酰 亚胺树脂和羟基丙烯酸树脂中的任意两类树脂中的两种基体树脂，或为选自环氧树脂、双 马来酰亚胺树脂和羟基丙烯酸树脂中的同一类树脂中的两种基体树脂。
[0029] 优选选自环氧树脂的基体树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、多酚型 缩水甘油醚环氧树脂、酚醛型环氧树脂和改性环氧树脂中的一种或多种，其中改性环氧树 脂是指硅氧烷改性环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂、丙烯酸酯改性环氧树脂或含氟弹性体 改性环氧树脂。
[0030] 助剂还可包括稀释剂、消泡剂、偶联剂和分散剂中的一种或多种。
[0031] 稀释剂可包括三羟基丙烷三缩水甘油醚、环氧丙烷丙基醚、乙二醇二缩水甘油醚， 壬苯基缩水甘油醚和腰果酚缩水甘油醚中的一种或多种； 消泡剂可包括有机硅消泡剂、含氟消泡剂、乙烯基消泡剂和聚乙烯基醚消泡剂中的一 种或多种； 触变剂可为气相二氧化硅； 偶联剂可为娃烧偶联剂；娃烧偶联剂包括环氧娃烧偶联剂，乙稀基娃烧偶联剂，氣基娃 烷偶联剂，巯基硅烷偶联剂；如KH550, KH560, KH570, KH792。分散剂可为包括有机硅分散 齐U、聚酰胺分散剂、高分子羧酸分散剂、改性聚硅氧烷分散剂和高分子聚合物分散剂中的一 种或多种。
[0032] 稀释剂、消泡剂、触变剂、偶联剂和分散剂的重量比可为（0-12) :(0-1.2): (0. 5-2. 5) : (0-1. 9) : (0-0. 3)，且稀释剂、消泡剂、偶联剂和分散剂中的至少一种物质的重 量大于0。
[0033] 基体树脂和助剂的重量份数可分别为40份和0. 5份，或者分别为40份和6份，或 者分别为40份和12份,或者分别为40份和15份,或者分别为65份和0. 5份,或者分别为 65份和6份，或者分别为65份和12份，或者分别为65份和15份，或者分别为90份和0. 5 份，或者分别为90份和6份，或者分别为90份和12份，或者分别为90份和15份，或者分 别为44. 5份和2. 6份，或者分别为43. 1份和1. 9份，或者分别为50份和5. 9份，或者分别 为50份和6. 6份，或者分别为69. 6份和7. 4-7. 9份，或者分别为65. 9份和12. 4-12. 8份， 或者分别为83份和14. 3-14. 7份； 稀释剂、消泡剂、触变剂、偶联剂和分散剂的重量比可为（〇、5、7或9) :(0、0. 15、0.3、 0· 6 或 1.2) : (0.5、L 5 或 2. 5) :(0、0· 15、0·3、0· 8 或 1.9) :(0、0· 15 或 0.3)，或稀释剂、消 泡剂、触变剂、偶联剂和分散剂的重量比为〇 :1. 2 :1. 4 或为0 :0. 9 :1. 6 或为4 : 0· 4 :1· 2 :0· 3 :0,或为 5 :0· 3 :1 :0· 3 :0,或为 6 :0· 3 :1-1. 3 :0· 1-0. 3 :0,或为 8. 8 :0 :2· 2 : 0 :0· 1-0. 3,或为 12 :0· 1-0. 3 :0· 5 :1· 7-1. 9 :0。
[0034] 优选胶衣树脂还包括重量份数为21-52份的填料和/或还包括重量份数为0. 5-3 份的颜料。
[0035] 填料的添加可以降低树脂的密度，使粘度可控，并在一定程度上作为着色剂。颜料 可为任何能够为基体树脂着色的颜料。
[0036] 优选填料的粒度大小为325-1250目。
[0037] 填料可包括氢氧化铝、硫酸钡、钛白粉、碳酸钙、硅微粉和高岭土中的一种或多种。
[0038] 基体树脂和助剂的重量份数分别可为40份和0. 5份，或者分别为40份和6份，或 者分别为40份和12份,或者分别为40份和15份,或者分别为65份和0. 5份,或者分别为 65份和6份，或者分别为65份和12份，或者分别为65份和15份，或者分别为90份和0. 5 份，或者分别为90份和6份，或者分别为90份和12份，或者分别为90份和15份，或者分 别为44. 5份和2. 6份，或者分别为43. 1份和1. 9份，或者分别为50份和5. 9份，或者分别 为50份和6. 6份，或者分别为69. 6份和7. 4-7. 9份，或者分别为65. 9份和12. 4-12. 8份， 或者分别为83份和14. 3-14. 7份；填料的重量分数可为0份、21份、21. 5份、36份、43. 4 份、44. 1份、50份或52份；颜料为的重量份数可为0份、0. 5份、1. 3-1. 5份、1. 7份、2. 7份 或3份；且填料和颜料中最多只能有一种物质的重量份数为0份；稀释剂、消泡剂、触变剂、 偶联剂和分散剂的重量比为（〇、5、7或9) :(0、0. 15、0.3、0. 6或1.2) : (0.5、1.5或2.5): (0、0. 15、0. 3、0. 8或1.9) :(0、0. 15或0. 3)，或稀释剂、消泡剂、触变剂、偶联剂和分散剂 的重量比为 0 :1. 2 :1· 4 或为 0 :0· 9 :1· 6 或为 4 :0· 4 :1· 2 :0· 3 :0,或为 5 :0· 3 : 1 :0· 3 :0,或为 6 :0· 3 :1-1. 3 :0· 1-0. 3 :0,或为 8. 8 :0 :2· 2 :0 :0· 1-0. 3,或为 12 :0· 1-0. 3 : 0· 5 :1. 7_1· 9 :0〇
[0039] 本实施例胶衣树脂只需与固化剂配合即能够制成胶衣树脂层，保护模具等制品。
[0040] 胶衣树脂中不含低分子物质或低沸点易挥发的物质，收缩率低，基本上是零收缩， 而且无毒，不会危害接触或靠近的人员的健康，不会由于某些组份的挥发而污染环境，是环 境友好的胶衣树脂。可使用芳香结构多或多官能度的基体树脂，使固化后的胶衣树脂交联 密度高，提高机械性能和耐热性，选择多种树脂的混用时，可避免单一种类树脂的带来的缺 点（如：使用芳香结构多的基体树脂，会存在粘度大，流动性差，加工困难的缺点)，使其易于 加工，产品性能优异。使用填料能够改善流变性，无流挂现象。
[0041] 实施例2 一种胶衣树脂，包括如下重量份的物质： 双酚A型环氧树脂 44. 5份 消泡剂 1. 2份 颜料 2. 7份 填料 50份 触变剂 1. 4份 其中消泡剂为有机硅消泡剂、含氟消泡剂、乙烯基消泡剂和聚乙烯基醚消泡剂中的一 种或两种的混合物。
[0042] 其中填料为氢氧化铝、硫酸钡、钛白粉、碳酸钙、硅微粉和高岭土中的一种或多种 的混合物。
[0043] 其中触变剂为气相二氧化硅。
[0044] 实施例3 一种胶衣树脂，包括如下重量份的物质： 双酚A型环氧树脂 43. 1份 消泡剂 〇. 9份 颜料 3份 填料 52份 触变剂 1. 〇份 其中消泡剂为有机硅消泡剂、含氟消泡剂、乙烯基消泡剂和聚乙烯基醚消泡剂中的一 种或两种的混合物。
[0045] 其中填料为氢氧化铝、硫酸钡、钛白粉、碳酸钙、硅微粉和高岭土中的一种或多种 的混合物。
[0046] 其中触变剂为气相二氧化硅。
[0047] 实施例4 一种胶衣树脂，包括如下重量份的物质： 聚氨酯改性环氧树脂20份 双酚A型环氧树脂 30份 壬苯基缩水甘油醚 4份 消泡剂 〇. 4份 偶联剂 〇. 3份 填料 44. 1份 触变剂 1. 2份 其中消泡剂为有机硅消泡剂、含氟消泡剂、乙烯基消泡剂和聚乙烯基醚消泡剂中的一 种或两种的混合物。
[0048] 其中偶联剂为娃烧偶联剂；娃烧偶联剂包括环氧娃烧偶联剂，乙稀基娃烧偶联剂， 氨基硅烷偶联剂，巯基硅烷偶联剂；如KH550, KH560, KH570, KH792。
[0049] 其中填料为氢氧化铝、硫酸钡、钛白粉、碳酸钙、硅微粉和高岭土中的一种或多种 的混合物。
[0050] 其中触变剂为气相二氧化硅。
[0051] 实施例5 一种胶衣树脂，包括如下重量份的物质： 双马来酰亚胺树脂 18份 双酚F型环氧树脂 32份 乙二醇二缩水甘油醚5份 消泡剂 〇. 3份 偶联剂 〇. 3份 填料 43. 4份 触变剂 1份 其中消泡剂为有机硅消泡剂、含氟消泡剂、乙烯基消泡剂和聚乙烯基醚消泡剂中的一 种或两种的混合物。
[0052] 其中偶联剂为娃烧偶联剂；娃烧偶联剂包括环氧娃烧偶联剂，乙稀基娃烧偶联剂， 氨基硅烷偶联剂，巯基硅烷偶联剂；如KH550, KH560, KH570, KH792。
[0053] 其中填料为氢氧化铝、硫酸钡、钛白粉、碳酸钙、硅微粉和高岭土中的一种或多种 的混合物。
[0054] 其中触变剂为气相二氧化硅。
[0055] 实施例6 一种胶衣树脂，包括如下重量份的物质： 羟基丙烯酸树脂 3份 双酚F型环氧树脂 32份 双酚A型环氧树脂 35. 6份 腰果酚缩水甘油醚 6份 消泡剂 〇. 3份 偶联剂 0. 1-0. 3份 填料 21. 5份 触变剂 1-1. 3份 其中消泡剂为有机硅消泡剂、含氟消泡剂、乙烯基消泡剂和聚乙烯基醚消泡剂中的一 种或两种的混合物。
[0056] 其中偶联剂为硅烷偶联剂；硅烷偶联剂包括环氧硅烷偶联剂，乙烯基硅烷偶联剂， 氨基硅烷偶联剂，巯基硅烷偶联剂；如KH550, KH560, KH570, KH792。
[0057] 其中填料为氢氧化铝、硫酸钡、钛白粉、碳酸钙、硅微粉和高岭土中的一种或多种 的混合物。
[0058] 其中触变剂为气相二氧化硅。
[0059] 实施例7 一种胶衣树脂，包括如下重量份的物质： 双酚A型环氧树脂 43. 9份 多酚型缩水甘油醚环氧树脂 22份 三羟基丙烷三缩水甘油醚 8. 8份 分散剂 0. 1-0. 3份 颜料 1. 3-1. 5份 填料 21. 5份 触变剂 2. 2份 其中分散剂包括有机娃分散剂、聚酰胺分散剂、高分子羧酸分散剂、改性聚娃氧烧分散 剂和高分子聚合物分散剂中的一种或多种。
[0060] 其中填料为氢氧化铝、硫酸钡、钛白粉、碳酸钙、硅微粉和高岭土中的一种或多种 的混合物。
[0061] 其中触变剂为气相二氧化硅。
[0062] 实施例8 一种胶衣树脂，包括如下重量份的物质： 双酚A型环氧树脂 30份 双酚F型环氧树脂 40份 酚醛型环氧树脂 13份 三羟基丙烷三缩水甘油醚 12份 消泡剂 0. 1-0. 3份 偶联剂 1. 7-1. 9份 触变剂 〇. 5份 其中消泡剂为有机硅消泡剂、含氟消泡剂、乙烯基消泡剂和聚乙烯基醚消泡剂中的一 种或两种的混合物。
[0063] 其中偶联剂为娃烧偶联剂；娃烧偶联剂包括环氧娃烧偶联剂，乙稀基娃烧偶联剂， 氨基硅烷偶联剂，巯基硅烷偶联剂；如KH550, KH560, KH570, KH792。
[0064] 其中触变剂为气相二氧化硅。
[0065] 实施例9 前述的胶衣树脂的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤： 1) 常温常压下将基体树脂和除触变剂以外的助剂混合，搅拌均匀； 2) 再加入触变剂，并搅拌均匀； 3 )再在一个真空度下抽真空直到反应釜内无气泡，停止抽真空得到胶衣树脂产品。
[0066] 当胶衣树脂包括填料时，优选在步骤2中加入填料并混合均匀，可采用任意混合 方法，只要能够将涉及的原料混合均匀即可。以下列出其中一种具体的制备方法： 胶衣树脂的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤： 1) 常温常压下将基体树脂和除触变剂以外的助剂混合，在800-1000r/min的转速下搅 拌 3-lOmin ; 2) 再加入触变剂和填料，在2000-2500r/min的转速下搅拌5-10min ; 3 )再在一个真空度下抽真空直到反应釜内无气泡，停止抽真空得到胶衣树脂产品。 [0067] 当胶衣树脂包括颜料时，优选在步骤1中加入颜料并混合均匀，可采用任意混合 方法，只要能够将涉及的原料混合均匀即可。以下列出其中一种具体的制备方法： 胶衣树脂的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤： 1) 常温常压下将基体树脂、颜料和除触变剂以外的助剂混合，在800-1000r/min的转 速下搅拌3-10min ; 2) 再加入触变剂，在2000-2500r/min的转速下搅拌5-10min ; 3 )再在一个真空度下抽真空直到反应釜内无气泡，停止抽真空得到胶衣树脂产品。 [0068] 当胶衣树脂中同时包括填料和颜料时，与前述两种情况类似，可以下述方法进行 制备： 前述的胶衣树脂的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤： 1) 常温常压下将基体树脂、颜料和除触变剂以外的助剂混合，在800-1000r/min的转 速下搅拌3-10min ; 2) 再加入触变剂，在2000-2500r/min的转速下搅拌5-10min ; 3 )再在一个真空度下抽真空直到反应釜内无气泡，停止抽真空得到胶衣树脂产品。
[0069] 实施例10 胶衣树脂体系，包括组分A和组分B，组分A为前述的胶衣树脂，组分B包括固化剂，组 分A和组分B的重量比为100 : (10-25)。
[0070] 优选组分B还包括能够促进树脂固化反应的促进剂。
[0071] 优选固化剂为胺类固化剂；更优选固化剂包括二乙烯三胺，四乙烯五胺，间苯二甲 胺，二氨基二苯基甲烷，异氟尔酮二胺，氢化间苯二胺，聚酰胺中的一种或多种； 优选促进剂包括水杨酸，双酚A，苯酚，DMP-30，1-甲基咪唑，2-乙基4-甲基咪唑，对甲 苯磺酸，三乙醇胺中的一种或多种； 其中固化剂和促进剂的重量比可为（60-99. 8 ) : (0. 2-40 ) 优选固化剂和促进剂的重量比为（60-90) : (10-40)。
[0072] 固化剂的重量份数可为60份、80份、90份或99. 8份，促进剂的重量份数可为0. 2 份、10份、20份、40份。
[0073] 使用胶衣树脂体系保护模具时，只需将制备好的A组分和B组分以重量配比为 100: (10-25)的比例混合均匀，再涂抹施工即可；胶衣树脂体系固化时间短，组分A和组分 B混合后即能快速固化。
[0074] 实施例11 胶衣树脂体系，包括组分A和组分B，组分A和组分B的重量比为100 : 10,组分A与实 施例2中的胶衣树脂相同，此处不再赘述，组分B包括如下重量份的物质： 固化剂：硫脲改性二乙烯三胺 20份 曼尼希改性四乙烯五胺 40份 促进剂：DMP-30 36份 2-乙基-4-甲基咪唑 4份； 该胶衣树脂体系制成的胶衣层具有良好的耐热性，适用于加热处理的玻璃钢模具胶衣 制备，易于混合，反应速度适中，粘结性能好，光泽度高，耐腐蚀，可打磨加工。适用于环氧树 脂RTM模，真空成型模，热压成型模，复合材料模，预浸渍，以及产品完成后的产品(汽车的 展车，船舶，飞机等）表面处理。
[0075] 实施例12 胶衣树脂体系，包括组分A和组分B，组分A和组分B的重量比为100 : 10,组分A与实 施例3中的胶衣树脂相同，此处不再赘述，组分B包括如下重量份的物质： 固化剂：曼尼希改性二氨基二苯基甲烷 22份 异氟尔酮二胺38份 促进剂：三乙醇胺 42份； 该胶衣树脂体系制成的胶衣层具有良好的耐热性，适用于加热处理的玻璃钢模具胶衣 制备，易于混合，反应速度适中，粘结性能好，光泽度高，耐腐蚀，可打磨加工。适用于环氧树 脂RTM模，真空成型模，热压成型模，复合材料模，预浸渍，以及产品完成后的产品(汽车的 展车，船舶，飞机等）表面处理。
[0076] 实施例13 胶衣树脂体系，包括组分A和组分B，组分A和组分B的重量比为100 : 20,组分A与实 施例4中的胶衣树脂相同，此处不再赘述，组分B包括如下重量份的物质： 固化剂：烯双键改性多元胺 1〇份 氢化间苯二胺 50份 曼尼希改性四乙烯五胺 20份 促进剂：苯酚 20份； 该胶衣树脂体系制成的胶衣层具有良好的耐热性，适用于加热处理的玻璃钢模具胶衣 制备，易于混合，反应速度适中，粘结性能好，光泽度高，耐腐蚀，可打磨加工。适用于环氧树 脂RTM模，真空成型模，热压成型模，复合材料模，预浸渍，以及产品完成后的产品(汽车的 展车，船舶，飞机等）表面处理。
[0077] 实施例14 胶衣树脂体系，包括组分A和组分B，组分A和组分B的重量比为100 : 20,组分A与实 施例5中的胶衣树脂相同，此处不再赘述，组分B包括如下重量份的物质： 固化剂：缩水甘油醚改性多元胺 26份 聚酰胺 46份 促进剂：双酚A 28份； 该胶衣树脂体系制成的胶衣层具有良好的耐热性，适用于加热处理的玻璃钢模具胶衣 制备，易于混合，反应速度适中，粘结性能好，光泽度高，耐腐蚀，可打磨加工。适用于环氧树 脂RTM模，真空成型模，热压成型模，复合材料模，预浸渍，以及产品完成后的产品(汽车的 展车，船舶，飞机等）表面处理。
[0078] 实施例15 胶衣树脂体系，包括组分A和组分B，组分A和组分B的重量比为100 : 20,组分A与实 施例6中的胶衣树脂相同，此处不再赘述，组分B包括如下重量份的物质： 固化剂：氢化间苯二胺 35份 二氨基二苯基甲烷 50份 促进剂：水杨酸 15份； 该胶衣树脂体系制成的胶衣层具有良好的耐热性，适用于加热处理的玻璃钢模具胶衣 制备，易于混合，反应速度适中，粘结性能好，光泽度高，耐腐蚀，可打磨加工。适用于环氧树 脂RTM模，真空成型模，热压成型模，复合材料模，预浸渍，以及产品完成后的产品(汽车的 展车，船舶，飞机等）表面处理。
[0079] 实施例16 胶衣树脂体系，包括组分A和组分B，组分A和组分B的重量比为100 : 25,组分A与实 施例7中的胶衣树脂相同，此处不再赘述，组分B包括如下重量份的物质： 固化剂：曼尼希改性间苯二胺，65份 氢化间苯二胺 22份 促进剂：水杨酸 13份； 该胶衣树脂体系易于混合，易于施工，反应速度快，光泽度高，制成的胶衣层可打磨抛 光处理，具有耐高温性能，可用于应用于国防安全，军工，航空航天等领域的高端碳纤维制 品。
[0080] 实施例17 胶衣树脂体系，包括组分A和组分B，组分A和组分B的重量比为100 : 25,组分A与实 施例8中的胶衣树脂相同，此处不再赘述，组分B包括如下重量份的物质： 固化剂：异氟尔酮二胺 35份 曼尼希改性二氨基二苯基甲烷 31份 促进剂：对甲苯磺酸 34份； 该胶衣树脂体系易于混合，易于施工，反应速度快，制成的胶衣层透明度好，光泽度高， 可打磨抛光处理，具有耐高温性能，可用于应用于国防安全，军工，航空航天等领域的高端 碳纤维制品。
[0081] 实施例18 前述胶衣树脂体系的制备方法，其特征在于：包括分别制备组分A和组分B，分开密封 保存，以及制备胶衣层时将组分A和组分B混合均匀后再进行固化的步骤； 组分A的制备方法与实施例9中胶衣树脂的制备方法相同，此处不再赘述，组分B的 制备方法包括如下步骤： 将固化剂和促进剂混合，搅拌均匀，得到组分B。
[0082] 优选将固化剂和促进剂混合，采用高速分散机，在80-KKTC下，以2000-2500r/ min的转速搅拌10-20min，然后冷却，得到组分B。
[0083] 使用时，将重量比为100: (10-20)的组分A和组分B混合均匀，涂覆在基材上固 化成型即可得到胶衣树脂层(胶衣层)。
[0084] 实施例19 本实施例对实施例11-17中的胶衣树脂体系的性能参数进行测试： 测试方法如下： 密度检测项目的制样方式和检测方法参考ISOl 183-1A ; 邵氏D硬度检测项目的制样方式和检测方法参考DIN5350? ; 玻璃转化温度检测项目的制样方式和检测方法参考ASTM标准； 弯曲轻度检测项目的制样方式和检测方法参考IS0178 ; 压缩强度检测项目的制样方式和检测方法参考IS0604 ; 可操作时间检测项目采用无纸记录仪设备检测胶衣从混合均匀到完全固化的时间。
[0085] 测试结果如下表1 : 表1
【权利要求】
1. 一种胶衣树脂，包括基体树脂和助剂，助剂包括触变剂，其特征在于：所述基体树脂 选自环氧树脂、双马来酰亚胺树脂和羟基丙烯酸树脂，基体树脂和所述助剂的重量份数分 别为40-90份和0. 5-15份。
2. 根据权利要求1所述的一种胶衣树脂，其特征在于：所述基体树脂包括至少两种，其 中两种基体树脂为分别选自环氧树脂、双马来酰亚胺树脂和羟基丙烯酸树脂中的任意两类 树脂中的两种基体树脂，或为选自环氧树脂、双马来酰亚胺树脂和羟基丙烯酸树脂中的同 一类树脂中的两种基体树脂； 选自环氧树脂的所述基体树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、多酚型缩水 甘油醚环氧树脂、酚醛型环氧树脂和改性环氧树脂中的一种或多种，其中改性环氧树脂是 指硅氧烷改性环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂、丙烯酸酯改性环氧树脂或含氟弹性体改性 环氧树脂。
3. 根据权利要求1所述的一种胶衣树脂，其特征在于：所述助剂还包括稀释剂、消泡 齐U、偶联剂和分散剂中的一种或多种。
4. 根据权利要求3所述的一种胶衣树脂，其特征在于：所述稀释剂包括三羟基丙烷三 缩水甘油醚、环氧丙烷丙基醚、乙二醇二缩水甘油醚，壬苯基缩水甘油醚和腰果酚缩水甘油 醚中的一种或多种； 所述消泡剂包括有机硅消泡剂、含氟消泡剂、乙烯基消泡剂和聚乙烯基醚消泡剂中的 一种或多种； 所述触变剂为气相二氧化硅； 所述偶联剂为硅烷偶联剂； 所述分散剂包括有机娃分散剂、聚酰胺分散剂、高分子羧酸分散剂、改性聚娃氧烧分散 剂和高分子聚合物分散剂中的一种或多种。
5. 根据权利要求3所述的一种胶衣树脂，其特征在于：所述稀释剂、所述消泡剂、所 述触变剂、所述偶联剂和所述分散剂的重量比为（0-12) : (0-1. 2) : (0. 5-2. 5) : (0-1. 9): (0-0. 3)，且稀释剂、消泡剂、偶联剂和分散剂中的至少一种物质的重量大于0。
6. 根据权利要求1-5中任一权利要求所述的一种胶衣树脂，其特征在于：所述基体树 脂和所述助剂的重量份数分别为40份和0. 5份，或者分别为40份和6份，或者分别为40份 和12份，或者分别为40份和15份，或者分别为65份和0. 5份，或者分别为65份和6份， 或者分别为65份和12份，或者分别为65份和15份，或者分别为90份和0. 5份，或者分别 为90份和6份，或者分别为90份和12份，或者分别为90份和15份，或者分别为44. 5份和 2. 6份，或者分别为43. 1份和1. 9份，或者分别为50份和5. 9份，或者分别为50份和6. 6 份，或者分别为69. 6份和7. 4-7. 9份，或者分别为65. 9份和12. 4-12. 8份，或者分别为83 份和 14. 3_14. 7 份； 所述稀释剂、所述消泡剂、所述触变剂、所述偶联剂和所述分散剂的重量比为（〇、5、7 或 9) :(0、0? 15、0? 3、0. 6 或 1.2) : (0.5、1.5 或 2. 5) :(0、0? 15、0.3、0. 8 或 1.9) :(0、0? 15 或 0. 3)， 或所述稀释剂、所述消泡剂、所述触变剂、所述偶联剂和所述分散剂的重量比为〇 : 1. 2 :1. 4 或为 0 :0? 9 :1. 6 或为 4 :0? 4 :1. 2 :0? 3 :0,或为 5 :0? 3 :1 :0? 3 :0,或为 6 :0? 3 :1-1. 3 :0? 1-0. 3 :0,或为 8. 8 :0 :2. 2 :0 :0? 1-0. 3,或为 12 :0? 1-0. 3 :0? 5 :1. 7-1. 9 : 0〇
7. 根据权利要求1-5中任一权利要求所述的一种胶衣树脂，其特征在于：所述胶衣树 脂还包括重量份数为21-52份的填料和/或还包括重量份数为0. 5-3份的颜料。
8. 根据权利要求7所述的一种胶衣树脂，其特征在于：所述填料包括氢氧化铝、硫酸 钡、钛白粉、碳酸钙、硅微粉和高岭土中的一种或多种。
9. 根据权利要求7所述的一种胶衣树脂，其特征在于：所述基体树脂和所述助剂的重 量份数分别为40份和0. 5份，或者分别为40份和6份，或者分别为40份和12份，或者分 别为40份和15份，或者分别为65份和0. 5份，或者分别为65份和6份，或者分别为65份 和12份，或者分别为65份和15份，或者分别为90份和0. 5份，或者分别为90份和6份， 或者分别为90份和12份，或者分别为90份和15份，或者分别为44. 5份和2. 6份，或者分 别为43. 1份和1. 9份，或者分别为50份和5. 9份，或者分别为50份和6. 6份，或者分别为 69. 6份和7. 4-7. 9份，或者分别为65. 9份和12. 4-12. 8份，或者分别为83份和14. 3-14. 7 份； 所述填料的重量分数为〇份、21份、21. 5份、36份、43. 4份、44. 1份、50份或52份； 所述填料的粒度大小为325-1250目； 所述颜料为的重量份数为〇份、〇. 5份、1. 3-1. 5份、1. 7份、2. 7份或3份； 且填料和颜料中最多只能有一种物质的重量份数为〇份； 所述稀释剂、所述消泡剂、所述触变剂、所述偶联剂和所述分散剂的重量比为（〇、5、7 或 9) :(0、0? 15、0? 3、0. 6 或 1.2) : (0.5、1.5 或 2. 5) :(0、0? 15、0.3、0. 8 或 1.9) :(0、0? 15 或 0. 3)， 或所述稀释剂、所述消泡剂、所述触变剂、所述偶联剂和所述分散剂的重量比为〇 : 1. 2 :1. 4 或为 0 :0? 9 :1. 6 或为 4 :0? 4 :1. 2 :0? 3 :0,或为 5 :0? 3 :1 :0? 3 :0,或为 6 :0? 3 :1-1. 3 :0? 1-0. 3 :0,或为 8. 8 :0 :2. 2 :0 :0? 1-0. 3,或为 12 :0? 1-0. 3 :0? 5 :1. 7-1. 9 : 0〇
10. 如权利要求1-9中任一权利要求所述的胶衣树脂的制备方法，其特征在于：其包括 如下步骤： 1) 常温常压下将所述基体树脂和除所述触变剂以外的助剂混合均匀； 2) 再加入触变剂，混合均匀； 3) 再在一个真空度下抽真空，直到反应釜内无气泡，停止抽真空，得到所述胶衣树脂。
11. 如权利要求7-9中任一权利要求所述的胶衣树脂的制备方法，其特征在于：其包括 如下步骤： 1) 常温常压下将所述基体树脂、所述颜料和除触变剂以外的助剂混合，在800-1000r/ min的转速下搅拌3-10min ; 2) 再加入所述触变剂和所述填料，在2000-2500r/min的转速下搅拌5-10min ; 3 )再在一个真空度下抽真空直到反应釜内无气泡，停止抽真空得到胶衣树脂产品。
12. 包括权利要求1-9中任一权利要求所述的胶衣树脂的胶衣树脂体系，其特征在于： 包括组分A和组分B，组分A为所述胶衣树脂，组分B包括固化剂，组分A和组分B的重量比 为 100 :(10-25)。
13. 根据权利要求12所述的胶衣树脂体系，其特征在于：所述组分B还包括促进剂。
14. 根据权利要求13所述的胶衣树脂体系，其特征在于：所述固化剂包括二乙烯三胺， 硫脲改性二乙烯三胺，四乙烯五胺，曼尼希改性四乙烯五胺，间苯二甲胺，二氨基二苯基甲 烷，曼尼希改性二氨基二苯基甲烷，异氟尔酮二胺，氢化间苯二胺，曼尼希改性间苯二胺，缩 水甘油醚改性多元胺，烯双键改性多元胺和聚酰胺中的一种或多种； 所述促进剂包括水杨酸，双酚A，苯酚，DMP-30，1-甲基咪唑，2-乙基4-甲基咪唑，对甲 苯磺酸和三乙醇胺中的一种或多种。
15. 根据权利要求13所述的胶衣树脂体系，其特征在于：所述固化剂为胺类固化剂，固 化剂和促进剂的重量比为（60-99. 8) : (0. 2-40)。
16. 根据权利要求13所述的胶衣树脂体系，其特征在于：所述固化剂和促进剂的重 量比为 60:0. 2、60:20、60:40、60:42、66:34、72:28、80:0.2、80:20、80:40、83:17、85:15、 87:13、93:12、99.8:0.2、99.8:20、99.8:40、60:10、80:10、90:10、90:25 或90:40。
17. 根据权利要求13-16中任一权利要求所述胶衣树脂体系的制备方法，其特征在于：包括分别制备组分A和组分B，分开密封保存，以及制备胶衣层时将组分A和组分B混合均 匀的步骤； 组分A的制备过程包括如下步骤： 1) 常温常压下将所述基体树脂和除触变剂以外的助剂混合均匀； 2) 再加入所述触变剂，混合均匀； 3) 再在一个真空度下抽真空直到反应釜内无气泡，停止抽真空，得到组分A ; 组分B的制备过程包括如下步骤： 将所述固化剂和所述促进剂混合均匀，得到组分B。
【文档编号】C08L79/08GK104479292SQ201410735179
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2014年12月5日 优先权日:2014年12月5日
【发明者】胡志荣 申请人:东莞市海旭新材料技术有限公司