液体洗涤剂的制作方法

文档序号:17635201发布日期:2019-05-11 00:21阅读:387来源:国知局

本发明涉及液体洗涤剂。

本申请以2013年12月6日在日本申请的特愿2013-253646号为基础主张优先权,并将其内容援引于此。



背景技术:

由于对清洁要求的提高,对于衣料用的液体洗涤剂,除了要求除去附着于衣料等(被洗物)的污渍(洗涤效果)以外,还要求除去由被洗物产生的令人不快的气味和防止被洗物产生令人不快的气味。

被洗物产生令人不快的气味主要是由于在被洗物的干燥或保管中附着于纤维的微生物增殖所引起的。

对此,以往提出了混合有具有杀菌效果或抗菌效果的阳离子表面活性剂的洗涤剂。专利文献1中公开了含有阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及苯甲酸和/或其盐的液体洗涤剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本专利特开2006-316130号公报



技术实现要素:

发明要解决的问题

然而,随着近来生活方式的变化,进行夜间洗涤并将洗涤后的被洗物在室内晾干这样一种屋内晾干操作的家庭正在增加。对于屋内晾干,由于通风差、被洗物难以干燥,因而,附着于纤维的微生物容易增殖。

因此,期望以下的洗涤剂:即使进行屋内晾干时,也能抑制来自被洗物的令人不快的气味(以下,有时也称为屋内晾干味)的产生。上述专利文献1中记载的液体洗涤剂的抑制该屋内晾干味产生的效果不充分。此外,仅增加具有杀菌效果或抗菌效果的阳离子表面活性剂的含量时,洗涤效果变差,随之也变得难以得到抑制屋内晾干味产生的效果。

作为提高抑制屋内晾干味产生的效果的方法,本发明人新着眼于将附着于被洗物或洗涤槽的特别是内侧的生物膜分解、除去的方面,并进行了研究。结果发现,通过有效利用甘露聚糖酶等糖类降解酶,能够有效抑制屋内晾干味。

然而,混合糖类降解酶时,存在难以确保液体洗涤剂的保存稳定性(例如,透明均一性以及流动性)的问题。

本发明是鉴于上述情况而完成的,其课题在于提供一种抑制屋内晾干味产生的效果好且保存稳定性良好的液体洗涤剂。

解决问题的手段

通过进一步研究,本发明人发现通过在表面活性剂溶液中将甘露聚糖酶等糖类降解酶制剂同时与羟基羧酸或其盐并用,其中,羟基羧酸或其盐的用量为与糖类降解酶制剂等量或其以上,从而解决上述问题,完成本发明。即,本发明的液体洗涤剂涉及以下的液体洗涤剂:所述液体洗涤剂含有作为(A)成分的表面活性剂、作为(B)成分的糖类降解酶制剂和作为(C)成分的羟基羧酸或其盐,并且以(B)成分/(C)成分所表示的质量比为1以下。

本发明的液体洗涤剂中,优选上述(A)成分含有阳离子表面活性剂。

即,本发明涉及以下内容。

[1]一种液体洗涤剂,其含有:

(A)成分:表面活性剂;

(B)成分:糖类降解酶制剂;以及

(C)成分:羟基羧酸或其盐;

并且以(B)成分/(C)成分所表示的质量比为1以下。

[2]如[1]记载的液体洗涤剂,其中,所述(A)成分含有阳离子表面活性剂。

发明的效果

根据本发明的液体洗涤剂,其抑制屋内晾干味产生的效果好且保存稳定性良好。

具体实施方式

本发明的液体洗涤剂含有作为(A)成分的表面活性剂、作为(B)成分的糖类降解酶制剂和作为(C)成分的羟基羧酸或其盐。

本发明的液体洗涤剂可用于家庭用、商业用、工业用的用途,其中,适宜用于家庭用,特别适宜用作衣料用的液体洗涤剂。

洗涤对象物(被洗物)的种类,可举出与家庭洗涤中作为洗涤对象的洗涤对象物相同的洗涤对象物,例如,可举出衣服、抹布、毛巾类、床单、窗帘等纤维制品等。

<(A)成分:表面活性剂>

本发明的液体洗涤剂通过含有(A)成分而具有洗涤性。

作为(A)成分,可以使用衣料用等液体洗涤剂中通常所使用的表面活性剂,可举出非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂等。

本说明书中,非离子表面活性剂也称为(A-1)成分,阴离子表面活性剂也称为(A-2)成分,阳离子表面活性剂也称为(A-3)成分。

((A-1)成分:非离子表面活性剂)

作为(A-1)成分,例如,可举出以下所示的(1)~(9)的非离子表面活性剂。

(1)聚氧亚烷基烷基(或烯基)醚。

(2)聚氧乙烯烷基(或烯基)苯基醚。

(3)长链脂肪酸烷基酯的酯键间加成环氧烷而得的脂肪酸烷基酯烷氧基化物。

(4)聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。

(5)聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯。

(6)聚氧乙烯脂肪酸酯。

(7)聚氧乙烯氢化蓖麻油。

(8)甘油脂肪酸酯。

(9)长链烷基(或烯基)胺上加成环氧烷而得的烷基胺烷氧基化物。

(A-1)成分中,优选上述(1)、(3)和(9)。其中,从进一步提高保存稳定性和抑制液面形成皮膜效果来看,进一步优选上述(3)。此外,以后述(A-2)成分作为主要洗涤成分时,从更易获得本发明效果来看,优选使用上述(1)。

作为上述(3)的优选物,可举出下述通式(a-1-1)所示的聚氧亚烷基型非离子表面活性剂(以下也称为“(a-1-1)成分”)。

另外,作为上述(1)的优选物,可举出下述通式(a-1-2)所示的聚氧亚烷基型非离子表面活性剂(以下也称为“(a-1-2)成分”)和通式(a-1-3)所示的聚氧亚烷基型非离子表面活性剂(以下也称为“(a-1-3)成分”)。

此外,作为上述(9)的优选物,可举出下述通式(a-1-4)所示的聚氧亚烷基烷基胺型非离子表面活性剂(以下也称为“(a-1-4)成分”)。

·关于(a-1-1)成分

(a-1-1)成分是下述通式(a-1-1)所示的聚氧亚烷基型非离子表面活性剂。

R1-CO-[(EO’)s/(PO’)t]-R2 (a-1-1)

[式中,R1是碳原子数7~18的烷基或碳原子数7~18的烯基;R2是碳原子数1~3的烷基;s表示EO’的平均重复数,且为6~20的数;t表示PO’的平均重复数,且为0~6的数;EO’表示氧乙烯基,PO’表示氧丙烯基;[(EO’)s/(PO’)t]意味着EO’和PO’可以混合存在。]

上述式(a-1-1)中,从洗涤性的观点考虑,R1优选碳原子数9~18的烷基或碳原子数9~18的烯基,其可为直链状或含支链状。

作为R1,可举出来自一级或二级的高级醇、高级脂肪酸、高级脂肪酸酰胺等原料的烷基或烯基。

上述式(a-1-1)中,R2是碳原子数1~3的烷基,优选甲基。

上述式(a-1-1)中,s是6~20的数,优选6~18的数,更优选11~18的数,特别优选14~16的数。另外,s可以是整数,也可以含有小数。

s超过20时,HLB值变得过高,具有洗涤性下降的趋势。另一方面,s小于6时,具有(a-1-1)成分自身的原料气味易变差的趋势。

t是0~6的数,优选0~3的数。另外,t可以是整数,也可以含有小数。

t超过6时,具有液体洗涤剂的高温下保存稳定性下降的趋势。

另外,本说明书以及权利要求书中的“平均重复数”意味着相对于使用的1摩尔醇所反应的氧化乙烯或氧化丙烯的摩尔数。

[(EO’)s/(PO’)t]意味着EO’与PO’可以混合存在排列,EO’与PO’也可加成为无规则状或加成为嵌段状。

(a-1-1)成分中,EO’或PO’的重复数分布并没有特别限定,容易根据制造(a-1-1)成分时的反应方法进行变动。例如,对于EO’或PO’的重复数分布,使用通常的氢氧化钠、氢氧化钾等碱催化剂而令氧化乙烯或氧化丙烯加成于疏水基原料(即,一级或二级的高级醇、高级脂肪酸、高级脂肪酸酰胺等)时,具有成为较广分布的趋势。此外,日本专利特公平6-15038号公报中记载的使用添加有Al3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+和Mn2+等金属离子的氧化镁等特定烷氧基化催化剂而令氧化乙烯或氧化丙烯加成于上述疏水基原料时,EO’或PO’的重复数分布具有成为较窄分布的趋势。

作为(a-1-1)成分的优选例,例如可举出相对于碳原子数10~18(优选12~14)的脂肪酸甲酯,加成相当于11~18(优选15)摩尔的氧化乙烯而得的聚氧亚烷基型非离子表面活性剂等。

·关于(a-1-2)成分以及(a-1-3)成分

(a-1-2)成分是下述通式(a-1-2)所示的聚氧亚烷基型非离子表面活性剂,(a-1-3)成分是下述通式(a-1-3)所示的聚氧亚烷基型非离子表面活性剂。

R3a-O-(EO’)u-H (a-1-2)

R3b-O-[(EO’)p/(PO’)q]-(EO’)r-H (a-1-3)

[式中,R3a以及R3b分别独立表示碳原子数8~18的烷基或碳原子数8~18的烯基;u表示EO’的平均重复数,且为5~20的数;p表示EO’的平均重复数,q表示PO’的平均重复数,r表示EO’的平均重复数,p、q、r为满足17>p>1、17>r>1、0<q≦3以及p+r=10~20的数;EO’表示氧乙烯基,PO’表示氧丙烯基;[(EO’)p/(PO’)q]意味着EO’与PO’可以混合存在。]

上述式(a-1-2)和式(a-1-3)中,从x洗涤性的观点考虑,R3a以及R3b分别独立地优选碳原子数10~18的烷基或碳原子数10~18的烯基,其可为直链状或含支链状。

上述式(a-1-2)中,u是5~20的数,优选8~18的数,更优选10~16的数,特别优选14~16的数。u超过20时,HLB值变得过高,具有洗涤性下降的趋势。另一方面,u小于5时,具有(a-1-2)成分自身的原料气味容易变差的趋势。

上述式(a-1-3)中,[(EO’)p/(PO’)q]意味着EO’与PO’可以混合存在排列,EO’与PO’可加成为无规则状或加成为呈嵌段状。

上述式(a-1-3)中,对于EO’与PO’的比率,以q/(p+r)所表示的比值计,优选为0.1~0.5,更优选0.1~0.3。q/(p+r)在优选下限值以上时,不会过度起泡,容易谋求起泡的适当化。q/(p+r)在优选上限值以下时,变得易于得到适当的粘度,且易于抑制凝胶化。

(a-1-2)成分以及(a-1-3)成分可分别通过以往公知的方法制造。(a-1-2)成分,例如,可通过在由天然油脂衍生得到的具有R3a的醇上加成氧化乙烯而制造。(a-1-3)成分,例如,可通过在由天然油脂衍生得到的具有R3b的醇上,依次进行氧化乙烯和氧化丙烯的加成反应后或与氧化乙烯和氧化丙烯进行混合加成(无规则加成)后,再次加成氧化乙烯而制造。

使用(a-1-2)成分或(a-1-3)成分时,液体洗涤剂变得容易得到适当的粘度,也变得容易抑制凝胶化。此外,起泡性提高,生物降解性也变得更加良好。

作为(a-1-2)成分以及(a-1-3)成分的优选例,例如,可举出对于三菱化学株式会社制造的Diadol(商品名称,碳原子数13的醇(C13))、壳牌(Shell)公司制造的Neodol(商品名称,碳原子数12的醇(C12)与C13的混合物)、沙索(Sasol)公司制造的Safol23(商品名称,C12与C13的混合物)等醇加成12摩尔当量或15摩尔当量的氧化乙烯而得的非离子表面活性剂;对宝洁(プロクター·アンド·ギャンブル)公司制造的CO-1214(商品名称)或CO-1270(商品名称)等天然醇加成12摩尔当量或15摩尔当量的氧化乙烯而得的非离子表面活性剂;对于将丁烯三聚化所得的C12烯烃供给于羰基合成法而到的C13醇加成7摩尔当量的氧化乙烯而获得的非离子表面活性剂(例如,商品名称:Lutensol TO7,BASF公司制造);对于将戊醇供给于格尔伯特(Guerbet)反应得到的C10醇加成9摩尔当量的氧化乙烯而得的非离子表面活性剂(例如,商品名称:Lutensol XP90,BASF公司制造);对于将戊醇供给于格尔伯特反应得到的C10醇加成7摩尔当量的氧化乙烯而得的非离子表面活性剂(例如,商品名称:Lutensol XL70,BASF公司制造);对于将戊醇供给于格尔伯特反应得到的C10醇加成6摩尔当量的氧化乙烯而得的非离子表面活性剂(例如,商品名称:Lutensol XA60,BASF公司制造);对碳原子数12~14的仲醇加成9摩尔当量或15摩尔当量的氧化乙烯而得的非离子表面活性剂(例如,商品名称:Softanol90、Softanol150,株式会社日本催化剂制造);对天然醇(碳原子数12的醇与碳原子数14的醇的混合物等)依次加成8摩尔当量的氧化乙烯、2摩尔当量的氧化丙烯后、再加成8摩尔当量的氧化乙烯而得的非离子表面活性剂等。

·关于(a-1-4)成分

(a-1-4)成分是下述通式(a-1-4)表示的聚氧亚烷基烷基胺型非离子表面活性剂。

【化1】

[式中,R0是碳原子数10~20的烷基或碳原子数10~20的烯基;A1O以及A2O分别独立地表示碳原子数2~3的氧亚烷基;i表示A1O的平均重复数;j表示A2O的平均重复数;i>0,j>0,且i+j是10~50的数。]

上述式(a-1-4)中,R0的碳原子数为10~20,从洗涤性的观点考虑,优选碳原子数10~18的烷基或碳原子数10~18的烯基,其可为直链状或含支链状。

R0的碳原子数为10以上时,能够得到良好的洗涤性;R0的碳原子数为20以下时,能够得到良好的溶解性。

上述式(a-1-4)中,(A1O)i以及(A2O)j表示碳原子数2~3的氧亚烷基的重复结构,其分别可以是仅为氧乙烯基(EO’)的重复结构,也可以是仅为氧丙烯基(PO’)的重复结构,还可为EO’与PO’混合存在排列而得的结构。在两者混合存在排列的情况下,EO’与PO’可加成为无规则状或加成为呈嵌段状。其中,在对于皮脂污渍具有高洗涤力方面,(A1O)i以及(A2O)j分别优选仅为EO’的重复结构。

上述式(a-1-4)中,i、j是40>i>0、40>j>0且i+j为10~50的数。i+j优选10~40,更优选10~30。i+j在上述范围的下限值以上时,洗涤性能变得更加良好,i+j在上述范围的上限值以下时,液体洗涤剂的保存稳定性进一步提高。

作为(a-1-4)成分的优选例,例如,可举出对于碳原子数16的烷基胺加成20(即,i+j=20)摩尔当量的氧化乙烯而得的聚氧亚烷基烷基胺型非离子表面活性剂等。

(A-1)成分可以单独使用1种,也可以并用2种以上。

(A-1)成分中,优选上述(1)、(3)以及(9),更优选上述(1)以及(3),其中,从洗涤性、液体洗涤剂的低温稳定性更良好方面考虑,进一步优选(a-1-1)成分、(a-1-2)成分和(a-1-3)成分,特别优选(a-1-1)成分。(a-1-1)成分中,更优选上述式(a-1-1)中的t=0时的脂肪酸酯型非离子表面活性剂。

整个(A)成分中(A-1)成分所占的比例并没有特别限定,相对于(A)成分的总质量,其优选10~96质量%,更优选30~90质量%,进一步优选50~90质量%,特别优选70~90%。若(A-1)成分的比例在上述优选范围内,则进一步提高针对附着于被洗物的污渍的洗涤性。

((A-2)成分:阴离子表面活性剂)

作为(A-2)成分,例如,可举出以下所示的(11)~(22)的阴离子表面活性剂。

(11)具有碳原子数8~18的烷基的直链状或含支链状的烷基苯磺酸盐(LAS或ABS)。

(12)碳原子数10~20的烷烃磺酸盐。

(13)碳原子数10~20的α-烯烃磺酸盐(AOS)。

(14)碳原子数10~20的烷基硫酸盐或碳原子数10~20的烯基硫酸盐(AS)。

(15)将碳原子数2~4的环氧烷烃的任一种或将氧化乙烯(EO)与氧化丙烯(PO)(摩尔比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)加成平均0.5~10摩尔(即,平均重复数为0.5~10)而得的具有原子数10~20的直链状或含支链状的烷基(或烯基)的烷基(或烯基)醚硫酸盐(AES、AEPS)。

(16)将碳原子数2~4的环氧烷烃中的任一种或将氧化乙烯(EO)与氧化丙烯(PO)(摩尔比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)加成平均3~30摩尔(即,平均重复数为3~30)而得的具有碳原子数10~20的直链状或含支链状的烷基(或烯基)的烷基(或烯基)苯基醚硫酸盐。

(17)将碳原子数2~4的环氧烷烃的任一种或将氧化乙烯(EO)与氧化丙烯(PO)(摩尔比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)加成平均0.5~10摩尔(即,平均重复数0.5~10)而得的具有碳原子数10~20的直链状或含支链状的烷基(或烯基)的烷基(或烯基)醚羧酸盐。

(18)碳原子数10~20的烷基甘油醚磺酸盐等烷基多元醇醚硫酸盐。

(19)长链单烷基、二烷基或倍半烷基的磷酸盐。

(20)聚氧乙烯单烷基、聚氧乙烯二烷基或聚氧乙烯倍半烷基的磷酸盐。

(21)碳原子数14~18的α-磺基脂肪酸甲酯盐(MES)。

(22)碳原子数10~22的脂肪酸盐(皂)。

(A-2)成分中,可使用钠和钾等碱金属盐、镁等碱土类金属盐、单乙醇胺和二乙醇胺等烷醇胺盐、铵盐等。

(A-2)成分可以单独使用1种,也可以并用2种以上。

(A-2)成分中,优选上述的(11)、(15)、(21)以及(22),特别优选上述(11)。

整个(A)成分中(A-2)成分所占的比例并没有特别限定,相对于(A)成分的总质量,其优选1~30质量%,更优选2~20质量%,进一步优选3~15质量%。若(A-2)成分的比例在上述优选范围内,则进一步提高针对附着于被洗物上的污渍的洗涤性。

((A-3)成分:阳离子表面活性剂)

作为(A-3)成分,例如可举出以下所示的(31)~(33)的阳离子表面活性剂。

(31)二长链烷基二短链烷基型季铵盐。

(32)单长链烷基三短链烷基型季铵盐。

(33)三长链烷基单短链烷基型季铵盐。

这些(31)~(33)中的“长链烷基”表示碳原子数10~26的烷基。长链烷基的上述烷基的碳原子数优选10~18。具体地,可举出C12烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵等作为适当的阳离子型表面活性剂。

“短链烷基”表示可具有取代基的碳原子数1~4的烷基。短链烷基的上述烷基的碳原子数优选1或2。作为短链烷基的上述烷基可具有的取代基,可举出苯基、苄基、羟基、羟烷基、聚氧亚烷基等。羟烷基的碳原子数优选2~4,更优选2或3。聚氧亚烷基中的氧亚烷基的碳原子数优选2~4,更优选2或3。

(A-3)成分可以单独使用1种,也可以并用2种以上。

(A-3)成分中,特别优选使用上述(32)。

整个(A)成分中(A-3)成分所占的比例并没有特别限定,相对于(A)成分的总质量,其优选0.01~30质量%,更优选0.1~20质量%,特别优选0.5~10质量%。若(A-3)成分的比例在上述优选范围内,则进行屋内晾干时,能够进一步抑制来自被洗物的令人不快的气味(屋内晾干味)的产生。

作为两性表面活性剂,例如,可举出咪唑啉系两性表面活性剂、酰胺甜菜碱系两性表面活性剂、烷基二甲基氧化胺、烷基酰胺丙基二甲基氧化胺等。具体地,可举出2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、月桂酸酰胺丙基甜菜碱、烷基二甲基氧化胺中的C12氧化胺以及C14氧化胺等作为适当的两性表面活性剂。

两性表面活性剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。

整个(A)成分中两性表面活性剂所占的比例并没有特别限定,相对于(A)成分的总质量,其优选0~60质量%,更优选0~30质量%。若两性表面活性剂的比例在上述优选的范围内,则针对附着于被洗物的污渍的洗涤性进一步提高。

液体洗涤剂中,(A)成分可以单独使用1种,也可以并用2种以上。

作为(A)成分,优选并用(A-1)成分与(A-2)成分。(A-1)成分与(A-2)成分共存时,针对附着于被洗物的皮脂污渍、蛋白质污渍、糖类污渍等各种污渍的洗涤性进一步提高,因此,易于显著表现出本发明的效果。

(A-1)成分/(A-2)成分表示的质量比(也表示为“质量比(A-1)/(A-2)”)优选0.1~20,更优选0.5~10。

若质量比(A-1)/(A-2)在优选的下限值以上,则特别是针对皮脂污渍的洗涤性进一步提高;另一方面,若质量比(A-1)/(A-2)在优选的上限值以下,则特别是针对蛋白质污渍的洗涤性进一步提高。

本发明中,“(A-1)成分/(A-2)成分表示的质量比”意味着液体洗涤剂中的(A-1)成分含量相对于(A-2)成分含量的质量比例。

另外,(A-1)成分/(A-2)成分表示的质量比可为5~20。

此外,本发明的液体洗涤剂中,优选(A)成分含有(A-3)成分。通过含有(A-3)成分,进行屋内晾干时,能进一步提高抑制屋内晾干味产生的效果。

此外,作为(A)成分,从提高针对各种污渍的洗涤性和易于获得抑制屋内晾干味产生的效果来看,优选并用(A-1)成分、(A-2)成分与(A-3)成分。

[(A-1)成分+(A-2)成分]/(A-3)成分表示的质量比(也表示为“质量比[(A-1)+(A-2)]/(A-3)”)优选1~50,更优选5~30,进一步优选18~46。

若质量比[(A-1)+(A-2)]/(A-3)在优选的下限值以上,则进一步提高保存稳定性(透明均一性以及流动性);另一方面,若质量比[(A-1)+(A-2)]/(A-3)在优选的上限值以下,则进一步提高抑制屋内晾干味产生的效果。

本发明中,“[(A-1)成分+(A-2)成分]/(A-3)成分表示的质量比”意味着液体洗涤剂中的(A-1)成分与(A-2)成分的合计含量相对于(A-3)成分含量的质量比例。

相对于上述液体洗涤剂的总质量,液体洗涤剂中的(A)成分的含量优选20质量%以上,更优选30质量%以上,特别优选40质量%以上。若(A)成分的含量在优选的下限值以上,则针对附着于被洗物的污渍的良好洗涤效果变得易于获得,(A)成分的含量变得越高,越容易显著地得到本发明所产生的效果。

另一方面,(A)成分的含量的上限值优选在80质量%以下,更优选70质量%以下,进一步优选60质量%以下。若(A)成分的含量在优选的上限值以下,则能更加容易地确保外观的透明均一性和流动性。

即,相对于液体洗涤剂的总质量,(A)成分的含量优选20质量%以上、80质量%以下,更优选30质量%以上、70质量%以下,进一步优选40质量%以上、60质量%以下。

此外,相对于液体洗涤剂的总质量,(A)成分的含量可为27~48质量%。

<(B)成分:糖类降解酶制剂>

(B)成分是含有糖类降解酶的酶制剂。

本发明的液体洗涤剂中,通过含有(B)成分,主要的抑制屋内晾干味产生的效果得到发挥。

作为糖类降解酶,可举出纤维素酶、淀粉酶、甘露聚糖酶、果胶酶、木聚糖酶、糖化酶、葡萄糖苷酶、葡聚糖酶、右旋糖酐酶、几丁质酶、唾液酸酶、甘露糖苷酶、蔗糖酶、岩藻糖苷酶、褐藻胶裂解酶和果胶裂解酶等。这些中,从更加容易得到抑制屋内晾干味产生的效果方面考虑,优选纤维素酶、淀粉酶以及甘露聚糖酶,特别优选淀粉酶以及甘露聚糖酶。

对于(B)成分的能具体获取的市售品,作为含有纤维素酶的酶制剂,可举出能从诺维信(Novozymes)公司获取的Endolase 5000L、Celluzyme 0.4L、Carezyme Premium 4500L(以上,商品名称)等。作为含有淀粉酶的酶制剂,可举出能从诺维信公司获取的Termamyl300L、Termamyl Ultra 300L、Duramyl 300L、Stainzyme 12L、Stainzyme Plus 12L(以上、商品名称);能从杰能科(Genencor)公司获取的商品名称Maxamyl、能从天野酶制品株式会社获取的商品名称pullulanase amano、能从生化学工业株式会社获取的商品名称DB-250等。作为含有甘露聚糖酶的酶制剂,可举出能从诺维信公司获取的商品名称Mannaway 4L等。

(B)成分可以单独使用1种,也可以并用2种以上。

从进一步提高洗涤效果和抑制屋内晾干味产生的效果方面考虑,相对于上述液体洗涤剂的总质量,液体洗涤剂中的(B)成分含量优选0.01质量%以上,更优选0.03质量%以上,进一步优选0.05质量%以上。

另一方面,从保存稳定性的确保(抑制酶析出等)和(B)成分的混合效果的饱和的方面考虑,相对于上述液体洗涤剂的总质量,(B)成分的含量上限值优选2质量%以下,更优选1.5质量%以下,进一步优选1质量%以下。即,相对于液体洗涤剂的总质量,(B)成分的含量优选0.01质量%以上、2质量%以下,更优选0.03质量%以上、1.5质量%以下,进一步优选0.05质量%以上、1质量%以下。

此外,相对于液体洗涤剂的总质量,(B)成分的含量特别优选0.1~0.5质量%。

<(C)成分:羟基羧酸或其盐>

(C)成分是羟基羧酸或其盐,即,其是选自由羟基羧酸和羟基羧酸盐构成的群中的至少1种化合物。

本发明中,“羟基羧酸”是指1分子中具有羧基(-COOH)和醇性羟基(-OH)的化合物。

本发明的液体洗涤剂中,通过含有(C)成分,主要能够将液体洗涤剂的外观维持透明均一,此外,能够确保液体洗涤剂的流动性,使保存稳定性优异。

作为羟基羧酸盐,可举出上述羟基羧酸的钠盐和钾盐等碱金属盐;钙盐和镁盐等碱土类金属盐;铵盐和乙醇胺盐等烷醇胺盐等。

作为(C)成分的优选例,可举出下述通式(c-1)所示的化合物。

【化2】

[式中,R4以及R5分别独立地表示氢原子,可具有取代基的碳原子数1~10的烷基,可具有取代基的芳基,硝基(-NO2),酯基,醚基,可具有取代基的氨基(-NH2)或胺衍生物基团;R6以及R7分别独立地表示氢原子或碳原子数1~5的烷基;v是0~4的整数;M+是反离子。]

上述式(c-1)中,R4以及R5中的烷基的碳原子数为1~10,优选碳原子数为1~5,其中,更优选甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基以及新戊基;进一步优选甲基、乙基、丙基以及异丙基;特别优选甲基以及乙基;最优选甲基。R4以及R5中的芳基,优选碳原子数为6~15,更优选碳原子数为6~10,其中,进一步优选苯基以及萘基。

作为R4以及R5中的酯基,例如,可适当地举出-COOR8。作为R4以及R5中的醚基,例如,可适当地举出-R4-O-R5

R4以及R5中,“具有取代基的烷基、具有取代基的芳基、具有取代基的氨基”意味着构成烷基的氢原子、构成芳基的氢原子、构成氨基的氢原子中的各自至少1个氢原子被取代基所取代的烷基、芳基和氨基。

作为碳原子数1~10的烷基可具有的取代基,例如,可举出芳基、硝基、硝基衍生物基团、羟基(-OH)、羟基衍生物基团、酯基、醚基、氨基、胺衍生物基团、酰胺基、酰胺衍生物基团和卤素原子等。

作为芳基可具有的取代基,例如,可举出烷基、硝基、硝基衍生物基团、羟基、羟基衍生物基团、酯基、醚基、氨基、胺衍生物基团、酰胺基、酰胺衍生物基团和卤素原子等。

作为氨基可具有的取代基,例如,可举出烷基、芳基、硝基、硝基衍生物基团、羟基、羟基衍生物基团、酯基、醚基、胺衍生物基团、酰胺基、酰胺衍生物基团和卤素原子等。

作为上述取代基中的烷基、芳基和酯基,可举出与上述R4以及R5中的烷基、芳基和酯基相同的基团。

作为上述取代基中的酰胺基,例如,可适当地举出-C(=O)NH-R9

作为上述取代基中的卤素原子,例如,可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,优选氟原子。

上述中,R4以及R5分别优选氢原子、可具有取代基的碳原子数1~10的烷基、可具有取代基的芳基。

此外,分别优选R4以及R5这两者均为氢原子、R4以及R5的一方是氢原子而另一方为可具有取代基的碳原子数1~10的烷基、R4以及R5的一方是氢原子而另一方为可具有取代基的芳基。

上述式(c-1)中,R6以及R7中的烷基分别独立地表示碳原子数1~5的烷基,其中,优选甲基、乙基、丙基或异丙基,更优选甲基或乙基,进一步优选甲基。

此外,分别优选R6以及R7这两者均为氢原子、R6以及R7的一方是氢原子而另一方是甲基。

v是0~4的整数,优选0、1或2,更优选0或1,特别优选0。

M+是反离子,只要是能与-COO-一同形成水溶性盐的反离子即可。作为上述反离子,可举出碱金属离子、碱土类金属离子(这种情况下,反离子为2价离子)、质子化胺、铵和质子等。另外,M+是质子时,通式(c-1)所示的化合物表示羟基羧酸。

作为能得到上述反离子的碱金属,可举出钠和钾等。

能得到上述反离子的碱土类金属,可举出钙和镁等。

能得到上述反离子的胺,可以是伯胺、仲胺、叔胺中的任一种,优选总碳原子数为1~6。上述胺可具有羟基,作为这样的胺,可举出烷醇胺,优选上述烷醇基的碳原子数为1~3。作为烷醇胺的具体例子,可举出单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺等。

能得到上述反离子的胺经质子化成为反离子。

作为M+,从获取的难易度和进一步提高溶解性方面考虑,优选碱金属离子,优选钠离子和钾离子,特别优选钠离子。

作为(C)成分的优选例,具体地,可举出乙醇酸、乳酸(α-羟基丙酸以及β-羟基丙酸)、羟基丁酸(2-羟基丁酸、3-羟基丁酸以及γ-羟基丁酸)、羟基异丁酸(2-羟基异丁酸以及3-羟基异丁酸)、扁桃酸以及它们的光学异构体或它们的盐等。

上述中,作为(C)成分,特别是从保存稳定性变良好方面考虑,优选α-羟基羧酸或其盐,更优选α-羟基-单羧酸或其盐,特别优选下述通式(c-1-1)表示的化合物。

【化3】

[式中,R4’以及R5’分别独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~10的烷基、可具有取代基的芳基、硝基(-NO2)、醚基、可具有取代基氨基(-NH2)或胺衍生物基团;M+与上述式(c-1)中的M+相同。]

上述式(c-1-1)中,R4’以及R5’中碳原子数1~10的烷基以及芳基,可举出与上述R4以及R5中碳原子数1~10的烷基以及芳基相同的基团。

优选R4’以及R5’这两者均是氢原子、R4’以及R5’的一方是氢原子而另一方是可具有取代基的碳原子数1~10的烷基、或者R4’以及R5’的一方是氢原子而另一方是可具有取代基的芳基;更优选R4’以及R5’的一方是氢原子而另一方是可具有取代基的碳原子数1~10的烷基、或者R4’以及R5’的一方是氢原子而另一方是可具有取代基的芳基;特别优选R4’以及R5’的一方是氢原子而另一方是可具有取代基的碳原子数1~10的烷基。

作为上述式(c-1-1)所示化合物的优选例,可举出乙醇酸、α-羟基丙酸、2-羟基丁酸、2-羟基异丁酸、扁桃酸以及它们的光学异构体、或者它们的盐等;优选α-羟基丙酸、扁桃酸或者它们的盐;更优选α-羟基丙酸、扁桃酸或者它们的盐;特别优选α-羟基丙酸或其盐。

(C)成分可以单独使用1种,也可以并用2种以上。

相对于上述液体洗涤剂的总质量,液体洗涤剂中的(C)成分的含量优选0.1~5质量%,更优选0.5~4质量%,进一步优选1~3质量%,特别优选1~2质量%。

若(C)成分的含量在上述优选的范围内,则液体洗涤剂中的(B)成分的稳定性提高。此外,还能够更加容易地得到抑制液面形成皮膜的效果。

若(C)成分的含量在优选的下限值以上,则进一步提高液体洗涤剂的外观透明均一性以及流动性。另一方面,若(C)成分的含量在优选的上限值以下,则制成液体洗涤剂时更加难以产生沉淀等。

本发明中,“(B)成分/(C)成分表示的质量比”意味着液体洗涤剂中的(B)成分含量相对于(C)成分含量的质量比例。

(B)成分/(C)表示的质量比(也表示为“质量比(B)/(C)”)为1以下,优选0.001~1,更优选0.01~0.75,进一步优选0.1~0.25。

若质量比(B)/(C)在上述上限值以下,则液体洗涤剂的外观透明均一性以及流动性得到确保且保存稳定性优异。此外,还容易得到抑制液面形成皮膜的效果。质量比(B)/(C)超过上述上限值时,制成液体洗涤剂时可能会产生沉淀等状况。

另一方面,若在优选的下限值以上,则洗涤性提高且抑制屋内晾干味产生的效果也提高。

<(D)成分>

本发明中的(D)成分选自由异丙基甲基苯酚(IPMP)、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯(IPBC)、噻菌灵(TBZ)、聚赖氨酸、聚六亚甲基双胍以及它们的酸盐构成的群中的至少1种。通过含有(D)成分,主要能够赋予抗菌性。

《聚赖氨酸及其酸盐》

作为聚赖氨酸,可以使用α-聚-L-赖氨酸、ε-聚-L-赖氨酸、α-聚-D-赖氨酸和ε-聚-D-赖氨酸中的任一种。这些中,从安全性方面考虑,优选α-聚-L-赖氨酸以及ε-聚-L-赖氨酸,更优选ε-聚-L-赖氨酸。其中,从安全性方面考虑,特别优选下述通式(d1)所示的ε-聚-L-赖氨酸。

【化4】

[式中,r是5~100的整数。]

上述式(d1)中,r是5~100的整数,优选10~50的整数,更优选13~27的整数。

ε-聚-L-赖氨酸可以通过培养链霉菌(Streptomyces)属的微生物而得到,其是通过将作为人体所必需氨基酸的赖氨酸缩合而得到的多肽。该聚赖氨酸被体内的酶等水解时可变为原本构成成分的L-赖氨酸,因此,安全性非常高。

作为聚赖氨酸,可以使用游离状的聚赖氨酸以及无机酸或有机酸的酸盐形态的聚赖氨酸中的任一种。

在酸盐形态的情况下,优选盐酸盐、葡萄糖酸盐和醋酸盐,更优选盐酸盐。

此外,为了操作容易,可以使用经赋形剂或填充剂加工后的聚赖氨酸。

《聚六亚甲基双胍或其酸盐》

作为聚六亚甲基双胍或其酸盐,例如,可举出下述通式(d2)所示的化合物(以下,称为“(d2)成分”。)。

【化5】

[式中,m是2~14的整数;HR4表示有机酸或无机酸;n意味着HR4的个数,且为0~5m的整数。]

上述式(d2)中,m是2~14的整数,优选10~14的整数,更优选11~13的整数,特别优选12。

上述式(d2)中,HR4表示有机酸或无机酸,优选盐酸、葡萄糖酸和醋酸,更优选盐酸。

n是0~5m的整数。另外,“5m”意味着5×m。

n是0时,(d2)成分是聚六亚甲基双胍。n不是0时,(d2)成分是聚六亚甲基双胍的部分酸盐或全部酸盐。n优选1~5m的整数,更优选2~3m的整数,进一步优选m~2m的整数,特别优选m。

另外,3m、2m分别意味着3×m、2×m。

(D)成分可以单独使用1种,也可以并用2种以上。

作为(D)成分,从能够更加容易地确保外观稳定性方面考虑,优选IPMP、IPBC以及IPMP与IPBC的组合,更优选IPMP。

相对于上述液体洗涤剂的总质量,液体洗涤剂中的(D)成分的含量优选0.01~2质量%,更优选0.1~1质量%。若(D)成分在优选的下限值以上,则能够得到更加良好的抑制屋内晾干味的效果;若在上限值以下,则液体洗涤剂的保存稳定性变得更加良好。

本发明中,“(B)成分/(D)成分表示的质量比”意味着液体洗涤剂中的(B)成分含量相对于(D)成分含量的质量比例。

(B)成分/(D)表示的质量比(也表示为“质量比(B)/(D)”)优选0.2~100,更优选2.5~20。

若质量比(B)/(D)在上述的下限以上,则液体洗涤剂的外观透明均一性以及流动性得到确保且保存稳定性优异。此外,还容易得到抑制液面形成皮膜的效果。若质量比(B)/(D)在上述的上限值以下,则洗涤性提高且抑制屋内晾干味产生的效果也提高。

<溶剂>

本发明的液体洗涤剂,从制备的难易度、使用时的水中溶解性等观点考虑,优选含有作为溶剂的水,更优选含有离子交换水。

相对于上述液体洗涤剂的总质量,液体洗涤剂中的水的含量优选70质量%以下,更优选60质量%以下,进一步优选50质量%以下。水的含量变得越少,越容易显著地得到本发明所产生的效果。此外,还容易制备浓缩洗涤剂。

另一方面,水的含量的下限值优选30质量%以上。若水的含量在优选的下限值以上,则随时间流逝的液体洗涤剂的保存稳定性变得更加良好。

即,含有作为溶剂的水时,液体洗涤剂中的水的含量优选30质量%以上、70质量%以下,更优选30质量%以上、60质量%以下,进一步优选30质量%以上、50质量%以下。

此外,液体洗涤剂中的水的含量可为40质量%~70质量%。

<其它成分>

本发明的液体洗涤剂中,在不损害本发明效果的范围内,根据需要,还可含有上述(A)~(C)成分以外的成分(其它成分)。

作为其它成分,并没有特别限定,可混入衣料用等的液体洗涤剂中通常所使用的成分,可举出(B)成分以外的酶制剂(以下,也存在称为任意酶制剂的情况)、酶稳定剂、防腐剂、碱性剂、抗氧化剂、水混溶性有机溶剂、香料、减粘剂或增溶剂、着色剂、洗涤性助洗剂、消泡剂、pH调节剂、硅酮、荧光增白剂、染料转移抑制剂、再污染抑制剂、珠光剂、去污剂、控泡剂、螯合剂、乳浊剂和提取物类等。

对于(B)成分以外的酶制剂(任意酶制剂),可以使用酶成分分散于液体的液体制剂、将酶固定于粉末的稳定剂等的粉末制剂等。作为酶成分,只要是能用于以往衣料用的液体洗涤剂的酶成分即可。作为任意酶制剂,例如,可举出蛋白酶制剂和脂肪酶制剂等。

作为蛋白酶制剂,可举出能从诺维信公司获取的Savinase 16L、Savinase Ultra 16L、Savinase Ultra 16XL、Everlase 16L TypeEX、Everlase Ultra 16L、Esperase 8L、Alcalase 2.5L、Alcalase Ultra 2.5L、Liquanase 2.5L、Liquanase Ultra 2.5L、Liquanase Ultra 2.5XL和Coronase48L(以上,商品名称);能从杰能科公司获取的Purafect L、Purafect OX、Properase L(以上,商品名称)等。

作为脂肪酶制剂,可举出能从诺维信公司获取的Lipex 100L和Lipolase 100L(以上,商品名称)等。

任意酶制剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。

通过将任意酶制剂中的至少1种与(B)成分并用,能进一步提高抑制屋内晾干味产生的效果。

“(B)成分/任意酶制剂”表示的质量比优选0.2~1,更优选0.5~1。若该质量比在上述优选的范围内,则进一步提高抑制屋内晾干味产生的效果。

本发明中,“(B)成分/任意酶制剂表示的质量比”意味着液体洗涤剂中的(B)成分含量相对于(B)成分以外的酶制剂含量的质量比例。

在任意酶制剂中,优选蛋白酶制剂,其中,更优选Savinase16L、Savinase Ultra 16L、Savinase Ultra 16XL、Everlase 16L、Everlase Ultra 16L、Liquanase 2.5L、Liquanase Ultra 2.5L、Liquanase Ultra 2.5XL以及Coronase 48L;进一步优选Everlase 16L、Savinase 16L以及Coronase 48L。

液体洗涤剂中,相对于上述液体洗涤剂的总质量,任意酶制剂的含量优选0.01~2质量%,更优选0.01~1质量%,进一步优选0.03~0.8质量%。若任意酶制剂的含量在优选的下限值以上,则容易发挥酶的混合效果;若在优选的上限值以下,则即使在水分含量少的组成中也难以析出酶制剂。

作为酶稳定剂,例如,可举出硼酸、硼砂、甲酸或它们的盐;以及氯化钙和硫酸钙等钙盐。相对于液体洗涤剂的总质量,酶稳定剂的含量优选0.001质量%以上、2质量%以下。

作为防腐剂,例如,可举出罗门哈斯(Rohm and Haas)公司制的商品名称Kathon CG等。相对于液体洗涤剂的总质量,防腐剂的含量优选0.001~1质量%。

此外,为了提高保存稳定性,还可含有具有作为防腐剂效果的苯甲酸或其盐。相对于液体洗涤剂的总质量,苯甲酸或其盐的含量优选0.1~5质量%,更优选0.15~2质量%。

作为碱性剂,可举出单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺等。相对于液体洗涤剂的总质量,碱性剂的含量优选0.5~5质量%。

作为抗氧化剂,并没有特别限定,但从能够更加良好地维持洗涤性与液体稳定性方面考虑,优选酚系抗氧化剂,其中,更优选二丁基羟基甲苯和丁基羟基苯甲醚等单酚系抗氧化剂、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等双酚系抗氧化剂以及dl-α-生育酚等高分子型酚系抗氧化剂,进一步优选单酚系抗氧化剂以及高分子型酚系抗氧化剂。相对于液体洗涤剂的总质量,抗氧化剂的含量优选0.01~2质量%。

水混溶性有机溶剂是指在25℃的离子交换水1L中溶解50g以上的有机溶剂。作为水混溶性有机溶剂,只要是与水混合时能形成均一溶液的溶剂即可,例如,可举出乙醇、1-丙醇、2-丙醇和1-丁醇等醇类;丙二醇、丁二醇和己二醇等二醇类;二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、平均分子量约为200的聚乙二醇、平均分子量约为400的聚乙二醇、平均分子量约为1000的聚乙二醇、二丙二醇等聚二醇类;二乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚等烷基醚类等。相对于液体洗涤剂的总质量,水混溶性有机溶剂的含量优选0.1~15质量%。

作为减粘剂或增溶剂,例如,可举出甲苯磺酸、二甲苯磺酸、异丙苯磺酸、取代或未取代的萘磺酸、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐、取代或未取代的萘磺酸盐。作为芳香族磺酸的盐,可举出钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铵盐、烷醇胺盐等。

减粘剂或增溶剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。相对于液体洗涤剂的总质量,减粘剂或增溶剂的含量优选0.01~15质量%。减粘剂或增溶剂的含量在该优选的范围内时,进一步提高抑制液体洗涤剂液面中通过上述液体洗涤剂凝胶化所形成的皮膜的形成效果。

作为洗涤性助洗剂,可以使用无机助洗剂或有机助洗剂中的任一种。相对于液体洗涤剂的总质量,洗涤性助洗剂的含量优选0.01~20质量%。

此外,为了消泡,本发明的液体洗涤剂还可含有短链脂肪酸,其中,相对于液体洗涤剂的总质量,优选含有0~5质量%短链脂肪酸。

本发明的液体洗涤剂优选25℃时的pH为4~9,更优选pH6~9。pH在上述范围内时,能够更加良好地维持液体洗涤剂的保存稳定性。

液体洗涤剂的pH可以通过添加pH调节剂来调整。作为pH调节剂,可举出盐酸、硫酸、氢氧化钠、氢氧化钾和烷醇胺等。这些pH调节剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。

本发明中、液体洗涤剂的pH表示将液体洗涤剂调整至25℃并通过pH计(产品名称:HM-30G,东亚DKK株式会社制造)等所测定的数值。另外,即使是本说明书中规定的范围以外的pH值,只要是修正为25℃时的pH值时为本说明书中规定的范围的pH值,则其包含于本发明的范围内。

本发明的液体洗涤剂,从容器的排出性等观点考虑,优选25℃时的粘度为10~1000mPa·s左右,更优选80~500mPa·s左右。

本发明中,液体洗涤剂的粘度表示将液体洗涤剂调整至25℃并通过B型粘度计所测定的数值。另外,即使在本说明书规定的范围以外的值,只要修正为25℃时的值是在本说明书规定范围的粘度值,则其包含于在本发明的范围内。

本发明的液体洗涤剂通过混合溶剂(优选水)、(A)成分、(B)成分和(C)成分以及根据需要的其它成分来制备。

例如,混合溶剂与(A)成分后,在其中进一步混合(B)成分和(C)成分,然后,添加pH调节剂来调整pH,在溶剂有剩余的情况下,添加其剩余部分,混合,从而得到作为目标物的液体洗涤剂。

即,本发明的液体洗涤剂的制备方法的一个方式包括将溶剂的一部或全部与(A)成分混合;在上述混合的溶液中进一步添加(B)成分与(C)成分进行混合。进一步地,还可以包括在上述混合溶液中添加其它成分进行混合,并在溶剂有剩余部分时,可包括在上述混合溶液中添加溶剂剩余部分进行混合。

本发明的液体洗涤剂的使用方法可与通常液体洗涤剂的使用方法相同。例如,可举出在洗涤时将本发明的液体洗涤剂与洗涤物一起投入水中的方法、将本发明的液体洗涤剂直接涂布于洗涤物的污渍上的方法以及预先将本发明的液体洗涤剂溶解于水中并浸渍衣类的方法等。此外,优选以下的方法:将本发明的液体洗涤剂涂布于洗涤物后,适当放置,然后,使用通常洗涤液进行通常的洗涤。此时,本发明的液体洗涤剂的使用量为10g/30L。

如上所述,本发明的液体洗涤剂中,通过在含有(A)成分的溶液中以特定的质量比((B)成分/(C)成分表示的质量比在1以下)将(B)成分和(C)成分并用,能够得到以下效果:提高抑制屋内晾干味产生的效果且保存稳定性良好。

即,通过(B)成分的混合,能够将有助于附着在被洗物或洗涤槽的特别是其内侧的生物膜结构体形成的糖类分解除去,从而减少附着于洗涤后的被洗物细菌数量,因此,即使进行屋内晾干时,也能抑制来自被洗物的令人不快的气味(屋内晾干味)的产生。

此外,通过以特定的质量比组合(B)成分与(C)成分,使(C)成分充分吸附于(B)成分的表面,提高液体洗涤剂中的(B)成分的溶解性,从而保存稳定性(透明均一性、流动性)变得良好。

此外,根据本发明的液体洗涤剂,由于具有分解、除去生物膜的效果,因此,通过反复洗涤,难以在被洗物或洗涤槽内形成生物膜。

进一步地,在本发明的液体洗涤剂中,难以产生液面上的皮膜形成。因此,本发明的液体洗涤剂在制备表面活性剂浓度高的所谓浓缩洗涤剂时是有用的。

作为本发明的液体洗涤剂的其它方式,可举出以下的液体洗涤剂:

所述液体洗涤剂含有:(A)成分:表面活性剂;(B)成分:糖类降解酶制剂;(C)成分:选自由羟基羧酸及其盐构成的群中的至少1种化合物;溶剂(优选水,更优选离子交换水);以及根据需要的其他成分;

相对于所述液体洗涤剂的总质量,(A)成分的含量为20质量%以上、80质量%以下,优选27~48质量%;(B)成分的含量为0.01质量%以上、2质量%以下,优选0.1~0.5质量%;(C)成分的含量为0.1~5质量%,优选1~2质量%;溶剂的含量为30质量%以上、70质量%以下,优选48~70质量%;且上述总成分的含量的合计不超过100质量%;

(B)成分/(C)成分表示的质量比为0.001~1,优选0.1~0.25。

作为本发明的液体洗涤剂的其它方式,可举出以下的液体洗涤剂:

所述液体洗涤剂含有:(A)成分:选自由(A-1)非离子表面活性剂、(A-2)阴离子表面活性剂、(A-3)阳离子表面活性剂构成的群中的至少1种表面活性剂;(B)成分:选自由纤维素酶、淀粉酶以及甘露聚糖酶构成的群中的至少1种糖类降解酶制剂;(C)成分:下述式(c-1)表示的化合物;溶剂(优选水,更优选离子交换水);以及根据需要的其它成分;

相对于所述液体洗涤剂的总质量,(A)成分的含量为20质量%以上、80质量%以下,优选27~48质量%;(B)成分的含量为0.01质量%以上、2质量%以下,优选0.1~0.5质量%;(C)成分的含量为0.1~5质量%,优选1~2质量%;溶剂的含量为30质量%以上、70质量%以下,优选48~70质量%;且上述总成分的含量合计不超过100质量%;

(B)成分/(C)成分表示的质量比为0.001~1,优选0.1~0.25(←实施例的○评价范围);

含有(A-1)成分和(A-2)成分时,(A-1)成分/(A-2)成分表示的质量比为0.1~20,优选5~20;

含有(A-1)成分和(A-2)成分和(A-3)成分时,[(A-1)成分+(A-2)成分]/(A-3)成分表示的质量比为1~50,优选18~46。

【化6】

[式中,R4以及R5分别独立地表示氢原子,可具有取代基的碳原子数1~10的烷基,可具有取代基的芳基,硝基(-NO2),酯基,醚基,可具有取代基的氨基(-NH2)或胺衍生物基团;R6以及R7分别独立为氢原子或碳原子数1~5的烷基;v是0~4的整数;M+是反离子。]

作为本发明的液体洗涤剂其它方式,可举出以下的液体洗涤剂:

所述液体洗涤剂含有:(A)成分:选自由(A-1)非离子表面活性剂、(A-2)阴离子表面活性剂和(A-3)阳离子表面活性剂构成的群中的至少1种表面活性剂;(B)成分:选自由淀粉酶以及甘露聚糖酶构成的群中的至少1种糖类降解酶制剂;(C)成分:下述式(c-1-1)表示的化合物;溶剂(优选水,更优选离子交换水);以及根据需要的其它成分;

上述(A-1)成分选自由下述式(a-1-1)表示的聚氧亚烷基型非离子表面活性剂、下述通式(a-1-2)表示的聚氧亚烷基型非离子表面活性剂、下述通式(a-1-3)表示的聚氧亚烷基型非离子表面活性剂和下述通式(a-1-4)表示的聚氧亚烷基烷基胺型非离子表面活性剂构成的群中的至少1种;

上述(A-2)成分选自由具有碳原子数8~18的烷基的直链状或含支链状的烷基苯磺酸盐、碳原子数2~4的环氧烷烃中的任一种、或者将氧化乙烯(EO)和氧化丙烯(PO)(摩尔比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)加成平均0.5~10摩尔而得的具有碳原子数10~20的直链或含支链的烷基(或烯基)的烷基(或烯基)醚硫酸盐、碳原子数14~18的α-磺基脂肪酸甲酯盐以及碳原子数10~22的脂肪酸塩构成的群中的至少1种;

上述(A-3)成分是单长链烷基三短链烷基型季铵盐;

相对于所述液体洗涤剂的总质量,(A)成分的含量为20质量%以上、80质量%以下,优选27~48质量%;(B)成分的含量为0.01质量%以上、2质量%以下,优选0.1~0.5质量%;(C)成分的含量为0.1~5质量%,优选1~2质量%;溶剂的含量为30质量%以上、70质量%以下,优选48~70质量%;且上述总成分的含量合计不超过100质量%;

(B)成分/(C)成分表示的质量比为0.001~1,优选0.1~0.25(←实施例的○评价的范围);

含有(A-1)成分和(A-2)成分时,(A-1)成分/(A-2)成分表示的质量比为0.1~20,优选5~20;

含有(A-1)成分和(A-2)成分和(A-3)成分时,[(A-1)成分+(A-2)成分]/(A-3)成分表示的质量比为1~50,优选18~46;

R1-CO-[(EO’)s/(PO’)t]-R2 (a-1-1)

[式中,R1是碳原子数7~18的烷基或碳原子数7~18的烯基;R2是碳原子数1~3的烷基;s表示EO’的平均重复数,且为6~20的数;t表示PO’的平均重复数,且为0~6的数;EO’表示氧乙烯基,PO’表示氧丙烯基;[(EO’)s/(PO’)t]意味着EO’和PO’可以混合存在。];

R3a-O-(EO’)u-H (a-1-2)

R3b-O-[(EO’)p/(PO’)q]-(EO’)r-H (a-1-3)

[式中,R3a以及R3b分别独立为碳原子数8~18的烷基或碳原子数8~18的烯基;u表示EO’的平均重复数,且为5~20的数;p表示EO’的平均重复数,q表示PO’的平均重复数,r表示EO’的平均重复数,p、q、r是满足p>1、r>1、0<q≦3以及p+r=10~20的数;EO’表示氧乙烯基,PO’表示氧丙烯基;[(EO’)p/(PO’)q]意味着EO’和PO’可以混合存在。];

【化7】

[式中,R0是碳原子数10~20的烷基或碳原子数10~20的烯基;A1O以及A2O分别独立地表示碳原子数2~3的氧亚烷基;i表示A1O的平均重复数;j表示A2O的平均重复数;i>0、j>0且i+j是10~50的数。];

【化8】

[式中,R4’以及R5’分别独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1~10的烷基,可具有取代基的芳基,硝基(-NO2),醚基,可具有取代基的氨基(-NH2)或胺衍生物基团;M+是反离子。]。

作为本发明的液体洗涤剂的其它方式,可举出以下的液体洗涤剂:

所述液体洗涤剂含有:(A)成分:表面活性剂;(B)成分:糖类降解酶制剂;(C)成分:选自由羟基羧酸及其盐构成的群中的至少1种化合物;(D)成分:选自由异丙基甲基苯酚(IPMP)、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯(IPBC)、噻菌灵(TBZ)、聚赖氨酸、聚六亚甲基双胍以及它们的酸盐构成的群中的至少1种;溶剂(优选水,更优选离子交换水);以及根据需要的其它成分;

相对于所述液体洗涤剂的总质量,(A)成分的含量为20质量%以上、80质量%以下,优选27~48质量%;(B)成分的含量为0.01质量%以上、2质量%以下,优选0.1~0.5质量%;(C)成分的含量为0.1~5质量%,优选1~2质量%;(D)成分的含量为0.1~2质量%;溶剂的含量为30质量%以上、70质量%以下,优选48~70质量%;且上述总成分的含量合计不超过100质量%;

(B)成分/(C)成分表示的质量比为0.001~1,优选0.1~0.25。

作为本发明的液体洗涤剂的其它方式,可举出以下的液体洗涤剂:

所述液体洗涤剂含有:(A)成分:选自由(A-1)非离子表面活性剂、(A-2)阴离子表面活性剂和(A-3)阳离子表面活性剂构成的群中的至少1种表面活性剂;(B)成分:选自由纤维素酶、淀粉酶以及甘露聚糖酶构成的群中的至少1种糖类降解酶制剂;(C)成分:下述式(c-1)表示的化合物;溶剂(优选水,更优选离子交换水);(D)成分:选自由下述通式(d1)表示的化合物和下述通式(d2)表示的化合物构成的群中的至少1种;以及根据需要的其他成分;

相对于所述液体洗涤剂的总质量,(A)成分的含量为20质量%以上、80质量%以下,优选27~48质量%;(B)成分的含量为0.01质量%以上、2质量%以下,优选0.1~0.5质量%;(C)成分的含量为0.1~5质量%,优选1~2质量%;溶剂的含量为30质量%以上、70质量%以下,优选48~70质量%;且上述总成分的含量合计不超过100质量%;

(B)成分/(C)成分表示的质量比为0.001~1,优选0.1~0.25(←实施例的○评价范围);

含有(A-1)成分和(A-2)成分时,(A-1)成分/(A-2)成分表示的质量比为0.1~20,优选5~20;

含有(A-1)成分和(A-2)成分和(A-3)成分时,[(A-1)成分+(A-2)成分]/(A-3)成分表示的质量比为1~50,优选18~46;

【化9】

[式中,R4以及R5分别独立地表示氢原子,可具有取代基的碳原子数1~10的烷基,可具有取代基的芳基,硝基(-NO2),酯基,醚基,可具有取代基的氨基(-NH2)或胺衍生物基团;R6以及R7分别独立为氢原子或碳原子数1~5的烷基;v是0~4的整数;M+是反离子。];

【化10】

[式中,r是5~100的整数。];

【化11】

[式中,m是2~14的整数;HR4表示有机酸或无机酸;n意味着HR4的个数,且为0~5m的整数。]。

作为本发明的液体洗涤剂的其它方式,可举出以下的液体洗涤剂:

所述液体洗涤剂含有:(A)成分:选自由(A-1)非离子表面活性剂、(A-2)阴离子表面活性剂和(A-3)阳离子表面活性剂构成的群中的至少1种表面活性剂;(B)成分:选自由淀粉酶以及甘露聚糖酶构成的群中的至少1种糖类降解酶制剂;(C)成分:下述式(c-1-1)表示的化合物;(D)成分:选自由异丙基甲基苯酚(IPMP)、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯(IPBC)、噻菌灵(TBZ)以及上述式(d1)表示的聚赖氨酸或其酸盐、上述式(d2)表示的聚六亚甲基双胍以及上述式(d1)表示的聚赖氨酸与上述式(d2)表示的聚六亚甲基双胍的组合构成的群中的至少1种;溶剂(优选水,更优选离子交换水);以及根据需要的其它成分;

上述(A-1)成分选自由下述式(a-1-1)表示的聚氧亚烷基型非离子表面活性剂、下述通式(a-1-2)表示的聚氧亚烷基型非离子表面活性剂、下述通式(a-1-3)表示的聚氧亚烷基型非离子表面活性剂和下述通式(a-1-4)表示的聚氧亚烷基烷基胺型非离子表面活性剂构成的群中的至少1种;

上述(A-2)成分选自由具有碳原子数8~18的烷基的直链状或含支链状的烷基苯磺酸盐以及碳原子数2~4的环氧烷烃中的任一种、或将氧化乙烯(EO)与氧化丙烯(PO)(摩尔比EO/PO=0.1/9.9~9.9/0.1)加成平均0.5~10摩尔而得的具有碳原子数10~20的直链状或含支链状的烷基(或烯基)的烷基(或烯基)醚硫酸盐、碳原子数14~18的α-磺基脂肪酸甲酯盐以及碳原子数10~22的脂肪酸盐构成的群中的至少1种;

上述(A-3)成分是单长链烷基三短链烷基型季铵盐;

相对于所述液体洗涤剂的总质量,(A)成分的含量为20质量%以上、80质量%以下,优选27~48质量%;(B)成分的含量为0.01质量%以上、2质量%以下,优选0.1~0.5质量%;(C)成分的含量为0.1~5质量%,优选1~2质量%;溶剂的含量为30质量%以上、70质量%以下,优选48~70质量%;且上述总成分的含量合计不超过100质量%;

(B)成分/(C)成分表示的质量比为0.001~1,优选0.1~0.25(←实施例的○评价范围);

含有(A-1)成分和(A-2)成分时,(A-1)成分/(A-2)成分表示的质量比为0.1~20,优选5~20;

含有(A-1)成分和(A-2)成分和(A-3)成分时,[(A-1)成分+(A-2)成分]/(A-3)成分表示的质量比为1~50时,优选18~46;

R1-CO-[(EO’)s/(PO’)t]-R2 (a-1-1)

[式中,R1是碳原子数7~18的烷基或碳原子数7~18的烯基;R2是碳原子数1~3的烷基;s表示EO’的平均重复数,且为6~20的数;t表示PO’的平均重复数,且为0~6的数;EO’表示氧乙烯基,PO’表示氧丙烯基;[(EO’)s/(PO’)t]意味着EO’与PO’可以混合存在。];

R3a-O-(EO’)u-H (a-1-2)

R3b-O-[(EO’)p/(PO’)q]-(EO’)r-H (a-1-3)

[式中,R3a以及R3b分别独立为碳原子数8~18的烷基或碳原子数8~18的烯基;u表示EO’的平均重复数,且为5~20的数;p表示EO’的平均重复数,q表示PO’的平均重复数,r表示EO’的平均重复数,p、q、r是满足p>1、r>1、0<q≦3以及p+r=10~20的数;EO’表示氧乙烯基,PO’表示氧丙烯基;[(EO’)p/(PO’)q]意味着EO’与PO’可以混合存在。];

【化12】

[式中,R0是碳原子数10~20的烷基或碳原子数10~20的烯基;A1O以及A2O分别独立地表示碳原子数2~3的氧亚烷基;i表示A1O的平均重复数;j表示A2O的平均重复数;i>0、j>0且i+j是10~50的数。];

【化13】

[式中,R4’以及R5’分别独立地表示氢原子,可具有取代基的碳原子数1~10的烷基,可以具有取代基的芳基,硝基(-NO2),醚基,可具有取代基的氨基基(-NH2)或胺衍生物基团;M+是反离子。]

【实施例】

以下,使用实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不局限于这些实施例。本实施例中,“%”除另有说明以外,表示“质量%”。

各例的液体洗涤剂的组成如表1~3所示。

本实施例中使用的原料如下所示。

<(A)成分:表面活性剂>

(A-1)成分:非离子表面活性剂

A-1-1:对于椰子油脂肪酸甲酯(以质量比计,月桂酸甲酯/肉豆蔻酸甲酯=8/2的混合物),使用烷氧基化催化剂,加成15摩尔当量的氧化乙烯而得到(MEE)。上述通式(a-1-1)中,R1=碳原子数11的烷基以及碳原子数13的烷基,R2=甲基,s=15,t=0。通过下述合成方法合成得到。

[MEE的合成方法]

按照日本专利特开2000-144179号公报中记载的合成方法合成。

将组分为2.5MgO·Al2O3·wH2O的氢氧化铝·镁(キョーワード300(商品名称),协和化学工业株式会社制造)在600℃、氮气气氛下烧成1小时,得到烧成氢氧化铝·镁(未改性)催化剂。将烧成氢氧化铝·镁(未改性)催化剂2.2g与0.5N氢氧化钾乙醇溶液2.9mL、月桂酸甲酯280g、肉豆蔻酸甲酯70g进料于4L高压釜中,在高压釜内进行催化剂的改性。接着,将高压釜内用氮气置换后,将温度维持在180℃、压力维持在0.3MPa,并且导入氧化乙烯1052g,边搅拌边使其反应。

将得到的反应液冷却至80℃,添加水159g、作为过滤助剂的活性白土以及硅藻土各5g混合后,将催化剂过滤分离,得到MEE。

A-1-2:对天然醇加成15摩尔当量的氧化乙烯而得的物质(LMAO)。上述通式(a-1-2)中,R3a=碳原子数12的烷基以及碳原子数14的烷基,u=15。通过下述合成方法合成得到。

[LMAO的合成方法]

将宝洁公司制造的CO-1214(商品名称)861.2g与30质量%NaOH水溶液2.0g进料于耐压型反应容器内,将上述反应容器内进行氮气置换。接着,在温度100℃、压力2.0kPa以下的条件下将上述反应器内的反应液脱水30分钟后,将上述反应器内的温度升温至160℃。接着,在搅拌上述反应液的同时,将氧化乙烯(气态)760.6g缓缓添加于上述反应液中。此时,调节添加速度使上述反应液的反应温度不超过180℃的同时,用吹入管添加氧化乙烯。

在氧化乙烯添加结束后,将上述反应液在温度180℃、压力0.3MPa以下的条件下老化30分钟后,在温度180℃、压力6.0kPa以下的条件下从上述反应液中蒸馏除去未反应的氧化乙烯,历时10分钟。

接着,将上述反应液的温度冷却至100℃以下后,添加70质量%的对甲苯磺酸进行中和,使反应物的1质量%水溶液的pH大约为7,得到LMAO。

A-1-3:对天然醇(以质量比计,碳原子数12的醇/碳原子数14的醇=7/3)依次嵌段加成8摩尔的氧化乙烯、2摩尔的氧化丙烯、8摩尔的氧化乙烯而得的非离子表面活性剂。上述通式(a-1-3)中,R3b=碳原子数12的烷基以及碳原子数14的烷基,p=8,q=2,r=8。

[式(a-1-3)表示的非离子表面活性剂的合成方法]

投入宝洁公司制造的CO-1214(商品名称)194.5g和氢氧化钾1.1g,在110℃、1.3kPa的条件下进行脱水30分钟后,进行氮气置换。氮气置换后,升温至140℃,导入氧化乙烯352g,进行加成反应和老化操作。接着,冷却至120℃,导入氧化丙烯116g,进行加成反应和老化操作。然后,再次升温至140℃,导入氧化乙烯352g,进行加成反应和老化操作。反应结束后,冷却至80℃后,在高压釜内添加醋酸1.2g,在80℃下搅拌30分钟后,进行萃取,得到(a-1-3)。

A-1-4:通过下述合成方法合成得到的物质(Ethomeen)。上述通式(a-1-4)中,R0=碳原子数16的烷基,A1O=氧乙烯基,A2O=氧乙烯基,i+j=20。

[Ethomeen的合成方法]

将脂肪酸胺(东京化成工业株式会社制造,正十六烷胺)进料于高压釜(耐压硝子工业株式会社制造)中,将系统内用氮气置换后,加热至150℃,逐次少量添加氧化乙烯(EO)直至达到规定量,合成EO的平均加成摩尔数(即,平均重复数)为2摩尔的叔胺(第一阶段)。

接着,将得到的叔胺与碱催化剂(NaOH;相对于上述叔胺100质量份,使用0.8质量份的40质量%NaOH水溶液)进料于高压釜中,将系统内用氮气置换,利用加热减压进行脱水后,加热至150℃,逐次少量添加EO直至规定量,得到EO的平均加成摩尔数(即,平均重复数)为20摩尔的生成物(第二阶段)。

在EO的加成反应后,通过醋酸对上述生成物进行中和处理,得到Ethomeen。通过胺值测定,算出分子量,结果为1121。

(A-2)成分:阴离子表面活性剂

A-2-1:LAS,直链烷基(碳原子数10~14)苯磺酸[狮王(ライオン)株式会社制造,商品名称ライポンLH-200(LAS-H、纯度=96质量%)]的钠盐,平均分子量322(制备液体洗涤剂时,LAS-H被中和而称为钠盐)。

A-2-2:MES,α-磺基脂肪酸甲酯盐,狮王生态化学(ライオンエコケミカルズ)株式会社制造,商品名称“MIZULAN FL-80”。

A-2-3:AES,聚氧乙烯月桂基醚硫酸酯盐,新日本理化株式会社制造,商品名称“シノリンSPE-1350”。

A-2-4:AEPS,聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯单乙醇胺盐(烷基是碳原子数10~14的直链状烷基,氧化丙烯的平均加成摩尔数(即,平均重复数)是1,氧化乙烯的平均加成摩尔数(即,平均重复数)是3)。

A-2-5:椰油脂肪酸钠,用钠中和椰油脂肪酸(商品名称,日油株式会社制造)所得的物质。

(A-3)成分:阳离子表面活性剂

A-3-1:氯化烷基(碳原子数12)三甲基铵,狮王特殊化学(ライオン·スペシャリティ·ケミカルズ)株式会社制造,商品名称“アーカード12-37W”。

A-3-2:氯化烷基(碳原子数14)三甲基铵,东京化成工业株式会社制造(试剂)。

A-3-3:氯化烷基(碳原子数16~18)三甲基铵,狮王特殊化学株式会社制造,商品名称“アーカードT-800”。

A-3-4:氯化二癸基二甲基铵,狮王特殊化学株式会社制造,商品名称“アーカード210”。

<(B)成分:糖类降解酶制剂>

B-1:甘露聚糖酶制剂,诺维信(ノボザイムズ)公司制造,商品名称“Mannaway 4L”。

B-2:淀粉酶制剂,诺维信公司制造,商品名称“Termamyl 300L”。

<(B’)成分:蛋白分解酶制剂,(B)成分的比较成分>

B’-1:蛋白酶制剂,诺维信公司制造,商品名称“Coronase 48L”。

B’-2:蛋白酶制剂,诺维信公司制造,商品名称“Everlase 16L”。

<(C)成分:选自由α-羟基-单羧酸及其盐构成的群中的至少1种化合物>

C-1:乳酸钠,关东化学制造。上述通式(c-1-1)中,R4=甲基,R5=氢原子。

C-2:扁桃酸,关东化学制造。上述通式(c-1-1)中,R4=苯基,R5=氢原子。

<(D)成分:选自由异丙基甲基苯酚(IPMP)、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯(IPBC)、噻菌灵(TBZ)、聚赖氨酸、聚六亚甲基双胍以及它们的酸盐构成的群中的至少1种>

D-1:聚赖氨酸,商品名称“聚赖氨酸25%水溶液”,Chisso(チッソ)株式会社制造。

D-2:聚六亚甲基双胍,商品名称“プロキセルIB”,龙沙日本(ロンザジャパン)株式会社制造。

D-3:2-异丙基-5-甲基苯酚(IPMP),商品名称“ビオゾール”,大阪化成株式会社制造

D-4:丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯(IPBC),商品名称“GLYCACIL(グライカシル)”,龙沙日本株式会社制造

<其它成分>

共同成分:

苯甲酸钠:东亚合成株式会社制造。

单乙醇胺:株式会社日本催化剂制造。

二丁基羟基甲苯:住友化学株式会社制造,商品名称“SUMILZER BHT-R”。

乙醇:日本醇贩卖株式会社制造,商品名称“特定アルコール95度合成”。

脂肪酸2-乙基己酯:狮王株式会社制造,商品名称“パステル2H-08”。

香料:日本专利特开2002-146399号公报的表11~18中记载的香料组合物A。

对甲苯磺酸:协和发酵工业株式会社制造,商品名称“PTS”。

色素:癸巳化成株式会社制造,商品名称“绿色3号”。

pH调节剂:氢氧化钠(鹤见曹达株式会社制造),硫酸(东邦锌株式会社制造)。离子交换水。

<液体洗涤剂的制备>

(实施例1~35、比较例1~4)

按照表1~3所示的组成(混合成分,含量(质量%)),通过下述制造方法制备各例的液体洗涤剂。

表中,混合成分为空栏时,没有混入该混合成分。

表中,混合成分的含量表示换算为纯度成分后的量。

表示pH调节剂含量的“适量”是指为了将液体洗涤剂的pH(25℃)调节至7.0而添加的pH调节剂(氢氧化钠,硫酸)的总量。

表示离子交换水含量的“平衡”意味着为了使液体洗涤剂所含的总混合成分的合计混合量(质量%)达到100质量%而添加的剩余部分。

表中,“质量比(B)/(C)”意味液体洗涤剂中的(B)成分含量相对于(C)成分含量的质量比例。对于比较例2,意味着液体洗涤剂中的(B’)成分含量相对于(C)成分含量的质量比例。

“质量比(A-1)/(A-2)”意味着液体洗涤剂中的(A-1)成分含量相对于(A-2)成分含量的质量比例。

“质量比[(A-1)+(A-2)]/(A-3)”意味着液体洗涤剂中的(A-1)成分与(A-2)成分的合计含量相对于(A-3)成分含量的质量比例。

表中,共同成分的组成如下所示。各混合成分的含量(质量%)表示液体洗涤剂中的比例。相对于液体洗涤剂的总质量,共同成分的合计含量为11.5505质量%。

苯甲酸钠0.5质量%、单乙醇胺1质量%、二丁基羟基甲苯0.05质量%、乙醇7质量%、脂肪酸2-乙基己酯1.5质量%、香料0.5质量%、对甲苯磺酸1质量%、色素0.0005质量%。

[液体洗涤剂的制造方法]

按照表1~4所示的组成,在容量500mL烧杯中加入乙醇和(A)成分,用磁力搅拌器(MITAMURA KOGYO INC.制造)充分搅拌。

接着,添加乙醇以外的共同成分和离子交换水,搅拌,同时,添加pH调节剂(氢氧化钠或硫酸)使pH达到7(25℃)。此时,添加离子交换水,使该时刻的总量达到最终所得液体洗涤剂总量的95质量%成分。

将pH调节为7后,添加(B)成分或(B’)成分以及(C)成分,搅拌。然后,进一步添加pH调节剂(氢氧化钠或硫酸)使pH达到7(25℃),添加离子交换水使总量达到100质量%,得到液体洗涤剂。

液体洗涤剂的pH可通过将样品调节至25℃并用pH计(东亚DKK株式会社制造的产品名称“HM-30G”)进行测定。

<液体洗涤剂的评价>

关于各例的液体洗涤剂,分别进行抑制屋内晾干味产生的效果、保存稳定性以及抑制在液面形成皮膜的效果的评价。

[抑制屋内晾干味产生的效果的评价]

将家中反复使用和洗涤半年的擦手毛巾10块分别在通常生活中使用约2天(不洗涤)。对这10块擦手毛巾使用各例的液体洗涤剂,用洗衣机(JW-Z23A型,海尔公司制造)的通常程序进行洗涤处理(注入水温大约20℃、硬度大约3゜DH的自来水,浴比20倍)。此时,向洗衣机投入的液体洗涤剂量为10mL/自来水30L,进行洗涤处理。

另外,作为符合浴比的衣料,使用将全新的棉100%的衬衫(BVD制造)以全自动洗衣机(松下株式会社制造,NA-F70SD1)的预约程序进行5次洗涤处理(注入水温大约20℃、硬度约3゜DH的自来水)后的衣料。此时,使用市售合成洗涤剂TOP(狮王株式会社制造)作为洗涤剂,每1次洗涤处理的洗涤剂使用量为25g/自来水30L进行洗涤处理。

在上述擦手毛巾的洗涤处理结束后,将上述擦手毛巾在室温(大约23℃)、相对湿度90%RH的室内晾晒,以进行5小时干燥(屋内晾干)。

然后,6名专业评审员分别对10块干燥(屋内晾干)5小时后的擦手毛巾的气味进行所谓嗅觉的感官评价。

上述感官评价,可通过基于下述的评价基准评分而进行。具体地,专业评审员闻10块屋内晾干后的擦手毛巾的各自气味,按照下述评价基准中的6个等级的气味强度显示进行评价。然后,算出10块擦手毛巾的平均分,以该平均分为指标,对抑制屋内晾干味产生的效果进行评价。该平均分如表1~3所示。所述平均分在2.5分以下的作为合格。

感官评价的评价基准(气味强度显示)

0点:完全没有异味。

1点:能感受到异味被勉强感知的程度。

2点:能感觉到微弱的异味。

3点:能感觉到稍强的异味。

4点:能感觉到较强的异味。

5点:能感觉到强烈的异味。

[保存稳定性的评价]

将各例的液体洗涤剂30mL分别填充于圆柱形玻璃瓶,盖上盖子,密封。以该状态静置于5℃的恒温槽中,保存24小时。

然后,从上述恒温槽中取出填充有液体洗涤剂的圆柱形玻璃瓶,观察5℃的液体洗涤剂的透明均一性和流动性,并基于下述评价基准,对各例的液体洗涤剂的保存稳定性进行评价。所述的评价结果为A、B的液体洗涤剂作为合格。

评价基准

A:透明均一、显示流动性。

B:能确认一部分凝胶化,但具有流动性。

C:固化,没有流动性,或者确认有析出。

[抑制液面形成皮膜效果的评价]

分别采取各例的液体洗涤剂5g于纵5.3cm×横3.3cm×高1.5cm的容器(Maruemu制造,MAJYケース、型号SS)中。

在上述纵×横的面上不加盖并在直接敞开的状态下,观察5℃下静置24小时后的液面,基于下述的评价基准,对各例的液体洗涤剂的抑制液面形成皮膜的效果进行评价。所述评价结果为A、B的液体洗涤剂作为合格。

评价基准

A:确认液面上没有皮膜的形成,液体洗涤剂具有流动性。

B:确认液面上有皮膜的形成,但液体洗涤剂具有流动性。

C:液体洗涤剂整体凝胶化或固化。

【表1】

【表2】

【表3】

【表4】

从表1~4所示的结果可确认,应用本发明的实施例1~35的液体洗涤剂的抑制屋内晾干味产生的效果好,且保存稳定性良好。

此外,还可知实施例1~35的液体洗涤剂在抑制液面形成皮膜的效果方面也良好。

【产业上的利用可能性】

本发明的液体洗涤剂的抑制屋内晾干味产生的效果好且保存稳定性良好,因此,在产业上非常有用。

当前第1页1 2 3 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1