1.制造高分子量聚醚聚合物的方法,所述方法包括使各种成分反应的步骤,所述成分包括:
(i)具有至少一个桥头氮原子的含氮催化剂;
(ii)二环氧化合物;和
(iii)受阻多元酚化合物,其具有在相对于酚环上氧原子的邻位的原子量为至少15道尔顿的原子或基团;
其中所述聚醚聚合物:(a)包含至少25重量%的芳基或杂芳基基团且(b)基本上不含结合的双酚A、双酚F、双酚S、雌激素活性高于或者等于双酚S的雌激素活性的多元酚、及其环氧化物。
2.权利要求1所述的方法,其中所述酚化合物具有下式(III):
其中:
每个R1独立地为具有至少15道尔顿的原子量的原子或基团,且至少一个R1或R2基团在相对于酚环上氧原子的邻位;
v独立地为0-4;w为4;
R2,若存在的话,为二价基团;
n为0或1;前提条件是:如果n为0,那么式(III)中所描绘的各亚苯基基团可任选地连接形成稠环体系,在这种情况下w为3且每个v独立地为0-3;
t为0或1;且
两个或更多个R1和/或R2基团能够连接形成一个或多个环状基团。
3.任一在前权利要求所述的方法,其中所述含氮催化剂具有良好的碱度、良好的氮孤对电子可用性、以及差亲核性或平均亲核性。
4.任一在前权利要求所述的方法,其中所述催化剂具有至少为9的pka。
5.任一在前权利要求所述的方法,其中所述催化剂包含多环脒碱催化剂或氮杂双环烷烃或其混合物。
6.权利要求4所述的方法,其中所述催化剂选自由1,5,7-三氮杂双环(4.4.0)癸-5-烯;7-甲基-1,5,7-三氮杂双环(4.4.0)癸-5-烯;1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯;1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯;1-氮杂双环[2.2.2]辛烷;以及类似化合物组成的组。
7.任一在前权利要求所述的方法,其中基于总聚合物重量,所述催化剂的存在量为0.01-1重量%。
8.任一在前权利要求所述的方法,其中所述反应在120-200℃之间的温度下进行少于24小时。
9.任一在前权利要求所述的方法,其中所述聚醚聚合物包含至少45重量%的亚苯基基团并具有至少60℃的玻璃化转变温度。
10.权利要求2-9中任一项所述的方法,其中所述酚化合物包括式(III)的酚,其中t和n均为1且R2是具有8个或更多个碳原子的有机基团。
11.权利要求2-10中任一项所述的方法,其中所述酚化合物包括式(III)的酚,其中t和n均为1且式(III)中所描绘的每个羟基均位于相对于R2的对位。
12.权利要求2-11中任一项所述的方法,其中所述酚化合物包括式(III)的酚,其中式(III)的酚具有小于600道尔顿的原子量且占所述聚醚聚合物的至少30重量%。
13.任一在前权利要求所述的方法,其中所述二环氧化合物是非基因毒性的且衍生自二元酚,所述二元酚在MCF-7细胞增殖试验中展示出的log相对增殖效应值<-3。
14.食品或饮料包装容器,其包括在其内表面上的涂层,所述涂层由任一在前权利要求所述的聚醚聚合物制成。
15.权利要求14所述的制品,其中所述聚醚聚合物完全不含雌激素活性高于4,4′-(丙烷-2,2-二基)双(2,6-二溴苯酚)的雌激素活性的结合的多元酚或其环氧化物。
16.权利要求14所述的制品,其中所述聚醚聚合物完全不含雌激素活性高于2,2-双(4-羟苯基)丙酸的雌激素活性的结合的多元酚或其环氧化物。
17.权利要求14所述的制品,其中所述涂料组合物基本上不含活动的或结合的双酚A、双酚F、双酚S、雌激素活性高于或者等于双酚S的雌激素活性的多元酚、及其环氧化物。
18.制造高分子量聚醚聚合物的方法,所述方法包括使各种成分反应的步骤,所述成分包括:
(i)受阻多元酚化合物,其具有在相对于酚环上氧原子的邻位的原子量为至少15道尔顿的原子或基团;
(ii)卤代醇;和
(iii)苛性碱,
其中所述聚醚聚合物:(a)包含至少25重量%的芳基或杂芳基基团且(b)基本上不含结合的双酚A、双酚F、双酚S、雌激素活性高于或者等于双酚S的雌激素活性的多元酚、及其环氧化物。
19.权利要求18所述的方法,其中聚合度超过8。
20.权利要求18所述的方法,其中聚合度超过12。
21.权利要求18-20中任一项所述的方法,其中所述卤代醇是表氯醇。
22.权利要求18-21中任一项所述的方法,其中所述受阻多元酚化合物具有下式(III):
其中:
每个R1独立地为具有至少15道尔顿的原子量的原子或基团,且至少一个R1或R2基团在相对于酚环上氧原子的邻位;
v独立地为0-4;w为4;
R2,若存在的话,为二价基团;
n为0或1;前提条件是:如果n为0,那么式(III)中所描绘的各亚苯基基团可任选地连接形成稠环体系,在这种情况下w为3且每个v独立地为0-3;
·t为0或1;且
两个或更多个R1和/或R2基团能够连接形成一个或多个环状基团。
23.权利要求18-21中任一项所述的方法,所述方法包括另外的步骤:在具有至少一个桥头氮原子的含氮催化剂存在的情况下,使所述聚醚聚合物与受阻多元酚化合物反应,所述受阻多元酚化合物具有在相对于酚环上氧原子的邻位的原子量为至少15道尔顿的原子或基团。
24.食品或饮料包装容器,其包括在其内表面上的涂层,所述涂层由权利要求18-23中任一项所述的聚醚聚合物制成。
25.权利要求24所述的制品,其中所述聚醚聚合物完全不含雌激素活性高于4,4′-(丙烷-2,2-二基)双(2,6-二溴苯酚)的雌激素活性的结合的多元酚或其环氧化物。
26.权利要求24所述的制品,其中所述聚醚聚合物完全不含雌激素活性高于2,2-双(4-羟苯基)丙酸的雌激素活性的结合的多元酚或其环氧化物。
27.权利要求24所述的制品,其中所述涂料组合物基本上不含活动的或结合的双酚A、双酚F、双酚S、雌激素活性高于或者等于双酚S的雌激素活性的多元酚、及其环氧化物。
28.权利要求2-10、12-13或22-23中的任一项所述的方法,其中所述酚化合物包括式(III)的酚,并且其中t为1且式(III)中所描绘的每个羟基均位于相对于R2的邻位。
29.权利要求28所述的方法,其中n为0且w为4以使得一个亚苯基环的碳原子与另一亚苯基环的碳原子共价连接。
30.食品或饮料容器,其包括在其内表面上的涂层,所述涂层由权利要求28或29所述的聚醚聚合物制成。