耐氯聚乙烯化合物和由其制造的制品的制作方法

文档序号:12284231阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种通过管道来运输含有二氧化氯、氯、氯胺或次氯酸盐的水的方法,所述方法包括:

采用催化剂形成聚乙烯树脂;

使所述聚乙烯树脂与抗氧化剂混合以形成树脂/抗氧化剂混合物,其中,所述抗氧化剂是硫酯、位阻胺光稳定剂或者1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯;

从所述树脂/抗氧化剂混合物挤出管道;以及

使含有二氧化氯、氯、氯胺或次氯酸盐的水流过所述管道。

2.如权利要求1所述的方法,所述方法还包括:

在进行挤出之前,向所述树脂/抗氧化剂混合物添加金属失活剂。

3.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所述金属失活剂是三唑、甲苯基三唑、噻重氮,或其组合。

4.如权利要求3所述的方法,其特征在于,所述金属失活剂是如下物质的衍生物:苯并三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并噻唑、2-(N,N’-二烷基二硫代-氨基甲酰基)苯并噻唑、2,5-二(烷基-二硫代)-l,3,4-噻重氮、2,5-二(N,N’-二烷基二硫代氨基甲酰基)-l,3,4-噻重氮、2-烷基二硫代-5-巯基噻重氮,或者2’,3-二[[3-[3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基]]丙酰肼。

5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述抗氧化剂是选自下组的位阻胺光稳定剂:聚-(N-羟基乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基-哌啶基琥珀酸酯,聚(N-1,1,3,3-四甲基丁基-NA,NB-二(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-NA,NB-三聚氰胺二-三亚甲基,N,N',N",N"'-四(4,6-二(丁基-N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)三嗪-2-基)-4,7-氮杂癸烷-1,10-二胺,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯,二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基甲基丙烯酸酯,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基甲基丙烯酸酯,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)&间隔点;二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯,1-(2-羟基乙基)--2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/二乙基琥珀酸酯缩合聚合产物,1,6-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩合聚合产物,1,6-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-s-三嗪缩合聚合产物,1,6-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基-氨基-s-三嗪缩合聚合产物,1,5,8,12-四[2,4-二(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四-氮杂十二烷,1,5,8,12-四[2,4-二(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四-氮杂十二烷,1,6,11-三[2,4-二(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基氨基]十一烷,1,6,11-三[2,4-二(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基氨基]十一烷,3,9-二[1,1-二甲基-2-[三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基羰氧基)丁基羰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷,3,9-二[1,1-二甲基-2-[三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰氧基)丁基羰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷,N1-叔丁基-1,4-戊烷二胺,N2-异丙基-4-甲基-2,4-戊烷二胺,N1-异丙基-2-甲基-1,2-丁烷二胺,2-乙基氨基-2-甲基-4-氨基戊烷,N-叔戊基-1,4-丁烷二胺,N-叔丁基-1,5-戊烷二胺,N2-异丙基-2-甲基-1,2-丙烷二胺,N-仲丁基-1,3-丙烷二胺,N1-二甲基-1,2-二氨基-2-甲基丁烷,N-叔丁基-亚乙基二胺,N-叔丁基-1,3-丙烷二胺,2-甲基氨基-2-甲基-4-氨基戊烷,N1-叔丁基-2-甲基-1,2-丙烷二胺,N1-丁基-2-甲基-1,2-丙烷二胺,N-仲丁基-2-甲基-1,3-丙烷二胺,N1-丙基-2-甲基-1,2-丙烷二胺,N1-仲丁基-2-甲基-1,2-丙烷二胺,N-叔丁基-1,4-丁烷二胺,N2-乙基-1,2-己烷二胺,1-甲基-1-苯基亚乙基二胺,2-苄基-1,2-丙烷二胺,1-苯基-1(2-氨基-乙基氨基)-丙烷,N1-甲基-2-苯基-1,2-丁烷二胺,N1-环己基-1,2-丙烷二胺,1-氨基-1-(2-氨基-异丙基)-环己烷,1-甲基氨基-1-氨基甲基-环戊烷,1-氨基-1-氨基甲基环庚烷,N-异丙基-1,2-二氨基环己烷,N2-环己基-1,2-丁烷二胺,N2-环己基-1,2-丙烷二胺,N-环庚基-亚乙基二胺,N1-环己基-2-甲基-1,2-丙烷二胺,1-(2-氨基异丙基)-2-氨基-3-甲基环戊烷,N-异丙基-1,4-二氨基环己烷,N1-环己基-N2-甲基-亚乙基二胺,N-环己基-亚乙基二胺,N1-环己基-N.下标.2-乙基-亚乙基二胺,N1-环己基-N.下标.2-甲基-1,2-丙烷二胺,N-环己基-1,3-丙烷二胺,1,8-p-孟烷二胺,1-氨基-1-氨基甲基环己烷,1,3-二氨基-1-甲基环己烷,N2-环己基-2-甲基-1,2-丙烷二胺,2,4-二氨基-2-甲基戊烷,3,5-二氨基-3-甲基庚烷,N1-叔丁基-N2-异丙基-1,3-丙烷二胺,N1-叔丁基-N2-仲丁基-亚乙基二胺,N1-叔丁基-N2-异丙基-1,3-丙烷二胺,fN1-叔丁基-N2-丁基-亚乙基二胺,N1-叔丁基-N2-异丁基-亚乙基二胺,N1,n2-二异丙基-1,2-丙烷二胺,N1-叔丁基-N2-异丙基-亚乙基二胺,N1-仲丁基-N2-异丙基-亚乙基二胺,N11-叔戊基-N2-异丙基-亚乙基二胺,N1,n3-二乙基-1,3-丁烷二胺,N1-叔丁基-N2-甲基-亚乙基二胺,N1-(2-戊基)-N2-甲基-亚乙基二胺,N1-叔丁基-N2-甲基-1,4-丁烷二胺,N1-叔丁基-N2-乙基-1,3-丙烷二胺,N1-叔丁基-N2,N2-二乙基亚乙基二胺,N1-环己基-二亚丙基三胺N1,n3,2-五甲基-1,2,3-三氨基丙烷,N1-异丙基-N2-(3-氨基丙基)-2-甲基-1,2-丙烷二胺,2.2-二甲基-二亚乙基三胺,N1-叔丁基-1,2,3-三氨基丙烷,2,2,5,5-四甲基二亚乙基三胺,1-氨基-1-氨基甲基-2-羟基甲基环己烷,N-羟基乙基-1,2-二氨基环己烷,N-环己基-1,3-二氨基-2-丙醇,N-(2-羟基环己基)-1,3-丙烷二胺,N-异丙醇-1,2-二氨基环己烷,N-(2-羟基丁基)-1,4-二氨基环己烷,N1(1-羟基-2-丁基)-2-甲基-1,2-丙烷二胺,N(1-羟基-2-甲基-2-丁基)-1,3-丙烷二胺,N1(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-2-甲基-1,2-丙烷二胺,N3-异丁基-2-甲基-2,3-二氨基-1-丙醇,N(3-羟基-2-丁基)-2,3-二氨基丁烷,N1-羟基乙基-2-甲基-1,2-丙烷二胺,2,N3,N3-三甲基-2,3-二氨基-1-丙醇,N1,2-二甲基-N1-羟基乙基-1,2-丙烷二胺,N(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-1,3-丙烷二胺,N-叔丁基-1,3-二氨基-2-丙醇,3-氨基-3-甲基-2-戊醇,1-羟基甲基-环戊基胺,2,3-二甲基-3-氨基-1-丁醇,2-氨基-2-乙基-1-丁醇,1-甲基-2-羟基环戊基胺,2-氨基-2-甲基-3-戊醇,2,4-二甲基-2-氨基环己醇,1-羟基乙基环己基胺,1-羟基甲基-3-甲基环己基胺,2-羟基甲基-1-甲基-环己基胺,2-氨基-2-甲基-1-丙醇,2-氨基-2-甲基-1-丁醇,3-氨基-3-甲基-1-丁醇,3-氨基-3-甲基-2-丁醇,2-氨基-2,3-二甲基-3-丁醇,2-氨基-2,3-二甲基-1-丁醇,1-羟基甲基环己基胺,2(2-氨基-2-甲基丙氧基)-乙醇,2-哌啶甲醇,2-哌啶乙醇,2-(1-羟基乙基)-哌啶,5-羟基-2-甲基哌啶,2-甲基-3-羟基哌啶,2,6-二甲基-3-羟基哌啶,2,5-二甲基-4-羟基哌啶,2-叔丁基氨基-甲基-1,4-二甲基-哌嗪,1-叔丁基氨基-3,6-二甲基-3,6-二氮杂-环庚烷,和N-环己基-β-丙胺酸。

6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述树脂/抗氧化剂混合物包括1000重量ppm至4000重量ppm的抗氧化剂。

7.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述聚乙烯树脂具有双峰或多峰分子量分布。

8.如权利要求7所述的方法,其特征在于,所述聚乙烯树脂具有高分子量部分或低分子量部分。

9.如权利要求7所述的方法,其特征在于,所述聚乙烯树脂的密度是0.930-0.960g/cc,并且分子量分布为10-25。

10.如权利要求9所述的方法,其特征在于,所述管道的PENT至少为1200小时。

11.如权利要求9所述的方法,其特征在于,所述聚乙烯树脂的熔体流动指数(MI5)约为0.15-0.30dg/分钟。

12.如权利要求7所述的方法,其特征在于,所述双峰或多峰树脂是通过溶液聚合工艺、淤浆聚合工艺或气相工艺中的物理掺混或化学掺混制备的。

13.如权利要求12所述的方法,其特征在于,在两个或更多个串联环路反应器或者CSTR中制备所述双峰树脂。

14.如权利要求1所述的方法,所述方法在采用催化剂形成聚乙烯树脂的步骤之前还包括:

产生齐格勒-纳塔催化剂,其中,所述齐格勒-纳塔是通过如下过程生产的,所述过程包括:

使烷基镁化合物与醇接触,形成二烷氧基镁化合物;

使所述二烷氧基镁化合物与第一试剂接触以形成反应产物“A”,所述第一试剂选自:ClTi(OiPr)3、ClSi(Me)3及其组合;

使反应产物“A”与TiCl4/Ti(OBu)4接触以形成反应产物“B”;

使反应产物“B”与TiCl4接触以形成反应产物“C”;

使反应产物“C”与TiCl4接触以形成反应产物“D”;以及

使所述反应产物“D”与第五试剂接触以形成所述催化剂,所述第五试剂选自下组:TMA、TIBAl、TEAl、正辛基铝、正己基铝,及其组合。

15.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂是金属茂催化剂,其包括桥接的双茚基或双四氢-茚基催化剂组分,其描述为如下通式:

R"(Ind)2MQ2

其中,Ind是取代或未取代的茚基或四氢茚基基团,R”是赋予了络合物立体刚度的结构桥,M是元素周期表的第4族金属,以及Q是具有1-20个碳原子的烃基或卤素。

16.如权利要求15所述的方法,其特征在于,所述催化剂包括亚乙基双四氢茚基锆二氯化物。

17.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂是活化的齐格勒-纳塔催化剂,所述方法在采用催化剂形成聚乙烯树脂的步骤之前还包括:

产生活化的齐格勒-纳塔催化剂,其中,所述齐格勒-纳塔催化剂是通过如下过程生产的,所述过程包括:

使乙醇镁与四氯化钛反应形成固体“A”;

将固体“A”加热至超过100℃的温度以形成齐格勒-纳塔催化剂;以及

使所述齐格勒-纳塔催化剂接触有机铝,以形成活化的齐格勒-纳塔催化剂。

18.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述聚乙烯树脂是双峰的,并且密度为0.930-0.949g/cc、熔体指数MI2为0.3-1dg/分钟,并且所述树脂包括高分子量(HMW)低密度部分,其密度为0.908-0.928g/cc且高负荷熔体指数HLMI为2-12dg/分钟,以及低分子量(LMW)高密度部分,其密度为0.930-0.975g/cc且熔体指数MI2为0.5-10dg/分钟。

19.如权利要求18所述的方法,其特征在于,所述双峰聚乙烯树脂包含50-60重量%的HMW部分和40-50重量%的LMW部分。

20.一种适用于装纳和/或运输含有二氧化氯、氯、氯胺或次氯酸盐的水的挤出制品,其中,所述挤出制品包含:

聚乙烯树脂;以及

抗氧化剂,所述抗氧化剂是:硫酯、位阻胺光稳定剂或者1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯。

21.如权利要求22所述的挤出制品,其特征在于,所述挤出制品是管道、管、土工用膜、池塘衬料、聚乙烯片、滤水器、过滤器外壳、暗渠滤板或水过滤器配件。

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