本发明涉及(甲基)丙烯酸系树脂组合物以及树脂成型体。
本申请基于2014年10月21日在日本申请的特愿2014-214176号、2015年1月29日在日本申请的特愿2015-015740号、2015年2月25日在日本申请的特愿2015-035185号、2015年8月21日在日本申请的特愿2015-163651号、2015年8月21日在日本申请的特愿2015-163653号、和2015年8月21日在日本申请的特愿2015-163654号来主张优先权，将其内容援用到本文中。
背景技术：
以甲基丙烯酸甲酯作为主成分的(甲基)丙烯酸系树脂具有透明性、耐热性和耐气候性优异，且在机械强度、热性质、成型加工性等树脂物性中取得平衡的性能。因此，使用于照明材料、光学材料、广告牌、显示器、装饰构件、建筑构件等许多用途，这些用途中要求阻燃性和耐热性。
因此，对于(甲基)丙烯酸系树脂制品，进行了不损害作为(甲基)丙烯酸系树脂的特征的透明性、耐热性或耐气候性，而赋予阻燃性的研究。
专利文献1中提出了，包含含有甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯的(甲基)丙烯酸系聚合物、以及耐燃性聚合物磷化合物的阻燃性甲基丙烯酸系树脂板。
专利文献2中提出了由含有耐热性改良单体的甲基丙烯酸系树脂和卤化磷酸酯形成的阻燃性甲基丙烯酸系树脂板，作为耐热性改良单体公开了(甲基)丙烯酸二环戊酯。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公昭44-29382号公报
专利文献2：日本特开2011-46835号公报
技术实现要素：
发明所要解决的课题
然而，专利文献1所记载的甲基丙烯酸系树脂板中，虽然可获得耐热性，但是阻燃性不充分。特别是，对于jisk6911a法、ul94中规定的阻燃标准，有时变得不合格，在要求这些标准的用途中，阻燃性不充分。
此外，专利文献2所记载的甲基丙烯酸系树脂板中，虽然阻燃性提高，但是耐热性改良单体的含量少，因此树脂板的耐热性不充分。因此，难以获得兼具高的阻燃性与荷重弯曲温度(hdt)90℃以上的耐热性的甲基丙烯酸系树脂板。
在这样的状况下，要求不损害作为(甲基)丙烯酸系树脂的特征的透明性、耐热性、耐气候性、透明性，而阻燃性优异的树脂成型体、和用于制造该树脂成型体的(甲基)丙烯酸系树脂组合物。
本发明的第一目的是，提供具有在jisk6911a法试验中显示不燃性的阻燃性、和荷重弯曲温度(hdt)为60℃以上的耐热性的树脂成型体、和用于制造该树脂成型体的(甲基)丙烯酸系树脂组合物。
本发明的第二目的是，提供具有在jisk6911a法试验中显示不燃性的阻燃性、和荷重弯曲温度(hdt)为90℃以上的高耐热性的树脂成型体、和用于制造该树脂成型体的(甲基)丙烯酸系树脂组合物。
此外，本发明的第三目的是，提供具有在ul94中规定的垂直燃烧试验中v-0级的阻燃性和荷重弯曲温度(hdt)为60℃以上的耐热性，并且透明性优异的树脂成型体、和用于制造该树脂成型体的(甲基)丙烯酸系树脂组合物。
进一步，本发明的第四目的是，提供具有在ul94中规定的垂直燃烧试验中v-0级的阻燃性和荷重弯曲温度(hdt)为90℃以上的高耐热性，并且透明性优异的树脂成型体、和用于制造该树脂成型体的(甲基)丙烯酸系树脂组合物。
用于解决课题的方法
上述课题通过下述发明[1]～[15]被解决。
[1]本发明涉及一种(甲基)丙烯酸系树脂组合物，是含有(甲基)丙烯酸系聚合物(p)和含磷原子化合物(c)的(甲基)丙烯酸系树脂组合物，上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)包含：
(1)来源于甲基丙烯酸甲酯的重复单元19.95质量％以上84.95质量％以下，
(2)来源于侧链具有芳香族烃基或碳原子数3～20的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯(m)的重复单元15.0质量％以上80.0质量％以下，和
(3)来源于具有2个以上乙烯基的单体(b)的重复单元0.05质量％以上0.40质量％以下，
上述含磷原子化合物(c)的量相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份为5.0质量份以上35质量份以下。
[2]上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)优选为包含以下重复单元的聚合物。即，来源于侧链具有芳香族烃或碳原子数3～20的脂环式烃的甲基丙烯酸酯(m1)的重复单元10质量％以上79.5质量％以下、来源于侧链具有芳香族烃基或碳原子数3～20的脂环式烃基的丙烯酸酯(m2)的重复单元0.50质量％以上20质量％以下，并且来源于甲基丙烯酸酯(m1)的重复单元与上述来源于丙烯酸酯(m2)的重复单元的合计为15.0质量％以上80.0质量％以下。
[3]上述甲基丙烯酸酯(m1)可以包含均聚物的玻璃化转变温度为45℃以上200℃以下的甲基丙烯酸酯。
[4]上述丙烯酸酯(m2)可以包含均聚物的玻璃化转变温度为3℃以上145℃以下的丙烯酸酯。
[5]上述丙烯酸酯(m2)可以包含均聚物的玻璃化转变温度为15℃以上115℃以下的丙烯酸酯(e)。
[6]上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)可以包含来源于上述丙烯酸酯(e)的重复单元1.0质量％以上4.99质量％以下。
[7]上述甲基丙烯酸酯(m1)中，可以使用选自甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸环己酯中的至少1种。此外，上述丙烯酸酯(m2)中，可以使用选自丙烯酸异冰片酯和丙烯酸环己酯中的至少1种(以下，“单体(d)”)。
[8]上述(甲基)丙烯酸系树脂组合物相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份，可以含有含磷原子化合物(c)y质量份。
其中，y由下述式表示。
在15.0≤x≤41.4的情况下为5.00≤y≤13.6
在41.4＜x≤80.0的情况下为5.00≤y≤0.0700x+10.7
(这里，x(单位：质量份)是以上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)作为100质量份，该(甲基)丙烯酸系聚合物(p)所包含的、来源于侧链具有芳香族烃基或碳原子数3～20的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯的重复单元的含量。)
[9]上述(甲基)丙烯酸系树脂组合物相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份，可以含有含磷原子化合物(c)y质量份。
其中，y由下述式表示。
在15≤x≤41.4的情况下为13.6＜y≤35.0
在41.4＜x≤80的情况下为-0.07x+16.5＜y≤35.0
(这里，x(单位：质量份)是以上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)作为100质量份，该(甲基)丙烯酸系聚合物(p)所包含的、来源于侧链具有芳香族烃基或碳原子数3～20的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯的重复单元的含量。)
[10]上述单体(b)中，可以使用碳原子数为10～14的单体，进一步可以包含选自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯中的至少1种。
[11]上述含磷原子化合物(c)中，可以使用选自磷酸酯和膦酸酯中的至少1种。
[12]本发明涉及在isk6911a法试验中具有不燃性，荷重弯曲温度(hdt)60℃以上的由(甲基)丙烯酸系树脂组合物形成的树脂成型体。
[13]本发明涉及在jisk6911a法试验中具有不燃性，荷重弯曲温度(hdt)为90℃以上的由(甲基)丙烯酸系树脂组合物形成的树脂成型体。
[14]本发明涉及由在ul94中规定的垂直燃烧试验中具有v-0的阻燃性，荷重弯曲温度(hdt)为60℃以上，全光线透射率为89％以上的树脂成型体。
[15]本发明涉及在ul94中规定的垂直燃烧试验中具有v-0的阻燃性，荷重弯曲温度(hdt)90℃以上，全光线透射率89％以上的树脂成型体。
发明的效果
通过本发明，可以提供阻燃性与耐热性，进一步透明性与耐气候性优异的树脂成型体、以及用于获得该树脂成型体的(甲基)丙烯酸系树脂组合物。这样的树脂成型体适合于广告牌等要求高阻燃性、耐热性、耐气候性的用途。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。在本发明中，“(甲基)丙烯酸酯”和“(甲基)丙烯酸”分别是指选自“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”中的至少1种以及选自“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的至少1种。
此外，“单体”是指未聚合的化合物，“重复单元”是指通过单体聚合而形成的来源于该单体的单元。重复单元可以是通过聚合反应而直接形成的单元，也可以是通过将聚合物进行处理而该单元的一部分转变成其它结构的单元。
＜(甲基)丙烯酸系树脂组合物＞
作为本发明的(甲基)丙烯酸系树脂组合物的实施方式的一例，可以例示含有后述的(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份和后述的含磷原子化合物(c)5.0质量份以上35质量份以下的(甲基)丙烯酸系树脂组合物。
只要含磷原子化合物(c)相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份的含量的下限为5.0质量份以上，则树脂成型体的阻燃性变得良好。此外，只要含磷原子化合物(c)相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份的含量的上限为35质量份以下，则树脂成型体的耐热性变得良好。
＜树脂成型体＞
使用本发明的(甲基)丙烯酸系树脂组合物，可以获得具有充分的阻燃性和充分的耐热性的树脂成型体(s0)。
进一步，根据使用树脂成型体的用途、目的，通过将(甲基)丙烯酸酯(m)与含磷原子化合(c)的含量如下组合，从而可以获得具有充分的阻燃性和特别优异的耐热性的树脂成型体(s1)、具有特别优异的阻燃性和充分的耐热性的树脂成型体(s2)。进一步，从树脂成型体(s1)或树脂成型体(s2)之中，可以获得阻燃性和耐热性这两者特别优异的树脂成型体(s3)。
＜树脂成型体(s0)＞
(甲基)丙烯酸系树脂组合物是包含(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份、和含磷原子化合物(c)5.0质量份以上35质量份以下的树脂组合物，
通过使上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)为下述聚合物，从而可以获得具有充分的阻燃性和充分的耐热性的树脂成型体(s0)，所述聚合物包含：
(1)来源于甲基丙烯酸甲酯的重复单元20.0质量％以上84.95质量％以下，
(2)来源于侧链具有芳香族烃基或碳原子数3～20的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯(m)的重复单元15.0质量％以上80.0质量％以下，和
(3)来源于具有2个以上乙烯基的单体(b)的重复单元0.05质量％以上0.40质量％以下，
。
但是，上述来源于甲基丙烯酸甲酯的重复单元的量的下限值20质量％是不考虑来源于单体(b)的重复单元的量的值，实质上优选以从该20质量％减去实际上包含的来源于单体(b)的重复单元的量而得的值作为下限值。实质上优选的下限值为19.95质量％。
＜树脂成型体(s1)＞
通过使上述(甲基)丙烯酸系树脂组合物的含磷原子化合物(c)的含量y为下述式所示的范围，从而可以获得具有充分的阻燃性和特别优异的耐热性的树脂成型体(s1)。
在15.0≤x≤41.4的情况下为5.00≤y≤13.6
在41.4＜x≤80.0的情况下为5.00≤y≤0.0700x+10.7
(这里，x(单位：质量份)是以上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)作为100质量份，该(甲基)丙烯酸系聚合物(p)所包含的、上述来源于(甲基)丙烯酸酯(m)的重复单元的含量。)
只要含磷原子化合物(c)相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份的含量的下限为5.0质量份以上，则可获得阻燃性优异的树脂成型体。此外，只要含磷原子化合物(c)相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份的含量的上限为13.6质量份以下(15.0≤x≤41.4的情况下)或0.07x+10.7质量份以下(41.4＜x≤80的情况下)，则可获得耐热性优异的树脂成型体。此外，与x的值无关，含磷原子化合物(c)相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份的含量的下限更优选为6.5质量份以上，上限更优选为10.5质量份以下。
＜树脂成型体(s2)＞
通过使上述(甲基)丙烯酸系树脂组合物的含磷原子化合物(c)的含量y为下述式所示的范围，从而可以获得具有特别优异的阻燃性和充分的耐热性的树脂成型体(s2)。可以获得全光线透射率为92％以上的树脂成型体(s2)。
在15≤x≤41.4的情况下为13.6＜y≤35.0
在41.4＜x≤80的情况下为-0.07x+16.5＜y≤35.0
(这里，x(单位：质量份)是以上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)作为100质量份，该(甲基)丙烯酸系聚合物(p)所包含的、上述来源于(甲基)丙烯酸酯(m)的重复单元的含量。)
关于甲基丙烯酸系树脂组合物中的含磷原子化合物(c)的含量的下限，从树脂成型体的阻燃性变得良好考虑，优选为相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份超过13.6质量份(15≤x≤41.4的情况下)或-0.07x+16.5质量份以上(41.4＜x≤80的情况下)，更优选为20质量份以上。此外，关于含量的上限，从树脂成型体的耐热性变得良好考虑，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份优选为35质量份以下，更优选为30质量份以下。上述上限值和下限值可以任意地组合。
＜树脂成型体(s3)＞
通过使上述(甲基)丙烯酸系树脂组合物的含磷原子化合物(c)的含量y为下述式所示的范围，从而可以获得阻燃性与耐热性这两者特别优异的树脂成型体(s3)。
-0.07x+16.5≤y≤0.07x+10.7
(这里，x(单位：质量份)是以上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)作为100质量份，该(甲基)丙烯酸系聚合物(p)所包含的、上述来源于(甲基)丙烯酸酯(m)的重复单元的含量。)
只要含磷原子化合物(c)相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份的含量的下限为-0.07x+16.5质量份以上，则可获得阻燃性优异的树脂成型体。此外，只要含磷原子化合物(c)相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份的含量的上限为10.07x+10.7质量份以下，则可获得耐热性优异的树脂成型体。
在树脂成型体(s3)中，在含磷原子化合物(c)的含量y为上式的范围时，上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)为含有下述(1)～(3)的聚合物。
(1)来源于甲基丙烯酸甲酯的重复单元20质量％以上59质量％以下，
(2)来源于侧链具有芳香族烃基或碳原子数3～20的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯(m)的重复单元41质量％以上80质量％以下，和
(3)来源于具有2个以上乙烯基的单体(b)的重复单元0.05质量％以上0.40质量％以下。
其中，上述来源于甲基丙烯酸甲酯的重复单元的量的上限值20质量％和下限值59质量％是不考虑来源于单体(b)的重复单元的量的值，实质上优选以从这些上限值和下限值减去实际上包含的来源于单体(b)的重复单元的量而得的值作为上限值和下限值。从该观点考虑，实质上优选的上述来源于甲基丙烯酸甲酯的重复单元的量为19.95质量％以上58.6质量％以下。
＜(甲基)丙烯酸系聚合物(p)＞
本发明中的(甲基)丙烯酸系树脂组合物包含下述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)作为构成成分之一。通过包含上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)作为构成成分之一，能够利用与后述的其它构成成分的协同效果，来获得耐热性和阻燃性优异的(甲基)丙烯酸系树脂成型体。
(甲基)丙烯酸系聚合物(p)是含有下述(1)～(3)的聚合物。
(1)来源于甲基丙烯酸甲酯的重复单元20.0质量％以上84.95质量％以下，
(2)来源于侧链具有芳香族烃基或碳原子数3～20的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯(m)的重复单元15.0质量％以上80.0质量％以下，和
(3)来源于具有2个以上乙烯基的单体(b)的重复单元0.05质量％以上0.40质量％以下。
来源于甲基丙烯酸甲酯的重复单元的含量的下限没有特别限定，但从树脂成型体的耐冲击性、机械强度变得良好考虑，优选为20质量％以上。其中，该下限值20质量％是不考虑来源于单体(b)的重复单元的量的值，实质上优选以从该20质量％减去实际上包含的来源于单体(b)的重复单元的量而得的值作为下限值。实质上优选的下限值为19.95质量％。此外，含量的上限没有特别限定，但从树脂成型体的阻燃性变得良好考虑，优选为84.95质量％以下，进一步优选为79.1质量％以下。上述上限值和下限值可以任意地组合。
上述来源于单体(b)的重复单元的含量的下限没有特别限定，但从树脂成型体的阻燃性变得良好考虑，优选为0.05质量份以上，更优选为0.12质量份以上。此外，含量的上限没有特别限定，但从树脂成型体的耐冲击性、机械强度变得良好考虑，优选为0.40质量份以下，更优选为0.36质量份以下。上述上限值和下限值可以任意地组合。另外，下面对具体的单体(b)进行说明。
＜(甲基)丙烯酸酯(m)＞
在本发明中，所谓(甲基)丙烯酸酯(m)，是侧链具有芳香族烃基或碳原子数3～20的脂环式烃基的单官能的(甲基)丙烯酸酯。通过含有(甲基)丙烯酸酯(m)，从而树脂成型体的阻燃性变得良好。
作为具体例，可举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲基金刚烷基酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸降冰片烷基甲基酯、(甲基)丙烯酸薄荷基酯、(甲基)丙烯酸葑基酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸环癸基酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己基酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯等(甲基)丙烯酸酯、和它们的衍生物。它们可以单独使用或一并使用2种以上。
上述(甲基)丙烯酸酯(m)如果施加热，则侧链脱离，转化成甲基丙烯酸结构单元。该甲基丙烯酸结构单元、含磷原子组合物(c)起作用，通过其协同效果，从而碳化物(炭)的生成量增大。此外，通过加上具有2个以上乙烯基的单体(b)，从而炭的生成进一步被促进。碳化物(炭)提高树脂组合物的阻燃性。另一方面，脱离的侧链易于消耗氧，燃烧场所变为缺氧状态，因此进一步提高树脂组合物的阻燃性。
来源于(甲基)丙烯酸酯(m)的重复单元的含量的下限没有特别限定，但从树脂成型体的阻燃性变得良好考虑，优选为15.0质量％以上，更优选为20.5质量％以上。从树脂成型体的耐冲击性、机械强度变得良好考虑，优选为80.0质量％以下，更优选为60.0质量％以下，进一步优选为25.0质量％以下。
作为含有上述(甲基)丙烯酸酯(m)的(甲基)丙烯酸系聚合物(p)，可以使用包含来源于侧链具有芳香族烃或碳原子数3～20的脂环式烃的甲基丙烯酸酯(m1)的重复单元、和来源于侧链具有芳香族烃基或碳原子数3～20的脂环式烃基的丙烯酸酯(m2)的重复单元的(甲基)丙烯酸系聚合物(p)。
此外，甲基丙烯酸酯(m1)和丙烯酸酯(m2)具有与含磷原子化合物(c)相互作用，协同地提高含磷原子化合物(c)所具有的阻燃性提高效果的效果，因此可以提高树脂成型体的阻燃性。
此外，通过包含丙烯酸酯(m2)，从而聚合后的(甲基)丙烯酸系树脂组合物中的未反应单体降低，因此所得的树脂成型体的耐气候性变得良好。
作为含有上述(甲基)丙烯酸酯(m)的(甲基)丙烯酸系聚合物(p)，可以使用包含来源于侧链具有芳香族烃或碳原子数3～20的脂环式烃的甲基丙烯酸酯(m1)的重复单元10.0质量％以上79.5质量％以下、和来源于侧链具有芳香族烃基或碳原子数3～20的脂环式烃基的丙烯酸酯(m2)的重复单元0.50质量％以上20.0质量％以下，且上述来源于甲基丙烯酸酯(m1)的重复单元、与上述来源于丙烯酸酯(m2)的重复单元的合计包含15.0质量％以上80.0质量％以下的(甲基)丙烯酸系聚合物(p)。
来源于甲基丙烯酸酯(m1)的重复单元的含量的下限没有特别限定，但从树脂成型体的阻燃性与耐热性变得良好考虑，优选为10.0质量％以上，更优选为20.0质量％以上。此外，对于含量的上限没有特别限定，但从树脂成型体的耐气候性变得良好考虑，优选为79.5质量％以下，更优选为70.0质量％以下。上述上限值和下限值可以任意地组合。
来源于丙烯酸酯(m2)的重复单元的含量的下限没有特别限定，但从树脂成型体的阻燃性和耐气候性变得良好考虑，优选为0.50质量％以上，更优选为1.0质量％以上。含量的上限没有特别限定，但从树脂成型体的耐热性变得良好考虑，优选为20质量％以下，更优选为6.0质量％以下。上述上限值和下限值可以任意地组合。
来源于甲基丙烯酸酯(m1)的重复单元与来源于丙烯酸酯(m2)的重复单元的含量的合计的下限没有特别限定，但从树脂成型体的阻燃性变得良好考虑，优选为15.0质量％以上，更优选为20.5质量％以上。含量的上限没有特别限定，但从树脂成型体的耐热性和耐气候性变得良好考虑，优选为80.0质量％以下。上述上限值和下限值可以任意地组合。
在本发明的(甲基)丙烯酸系树脂组合物中，作为甲基丙烯酸酯(m1)，可以使用均聚物的玻璃化转变温度为45℃以上200℃以下的甲基丙烯酸酯。甲基丙烯酸酯(m1)的玻璃化转变温度的下限，从树脂成型体的阻燃性和耐热性变得良好考虑，优选为45℃以上，更优选为60℃以上。甲基丙烯酸酯(m1)的玻璃化转变温度的上限，从树脂成型体的成型性变得良好考虑，优选为200℃以下，更优选为180℃以下。上述上限值和下限值可以任意地组合。
作为这样的甲基丙烯酸酯(m1)，可以举出甲基丙烯酸二环戊酯(均聚物的玻璃化转变温度175℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(均聚物的玻璃化转变温度180.0℃)，甲基丙烯酸环己酯(均聚物的玻璃化转变温度66～83℃)、甲基丙烯酸苄基酯(均聚物的玻璃化转变温度54.0℃)等，但不限定于此。其中，甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯不损害树脂成型体的耐热性，而提高阻燃性的效果特别优异，因此进一步优选。
在本发明的(甲基)丙烯酸系树脂组合物中，上述丙烯酸酯(m2)可以使用均聚物的玻璃化转变温度为3℃以上145℃以下的丙烯酸酯。甲基丙烯酸酯(m2)的玻璃化转变温度的下限，从树脂成型体的阻燃性与耐热性变得良好考虑，优选为3℃以上，更优选为15℃以上。甲基丙烯酸酯(m2)的玻璃化转变温度的上限没有特别限定，但从树脂成型体的耐热性、成型性变得良好考虑，优选为145℃以下，更优选为115℃以下。进一步优选均聚物的玻璃化转变温度为15℃以上115℃以下的丙烯酸酯(e)。上述上限值和下限值可以任意地组合。
作为这样的甲基丙烯酸酯(m2)，可以举出丙烯酸二环戊酯(均聚物的玻璃化转变温度120℃)，丙烯酸异冰片酯(均聚物的玻璃化转变温度97.0℃)，丙烯酸环己酯(均聚物的玻璃化转变温度18.9℃)，丙烯酸苄基酯(均聚物的玻璃化转变温度5.9℃)等，但不限定于此。其中，选自丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯中的至少1种(单体d)除了具有提高树脂成型体的阻燃性的效果以外，在与上述甲基丙烯酸酯(m1)并用使用的情况下，还具有降低甲基丙烯酸酯(m1)的聚合未反应物的作用，具有提高树脂成型体的耐气候性的效果，因此进一步优选。
在本发明的(甲基)丙烯酸系树脂组合物中，上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)的上述来源于丙烯酸酯(e)的重复单元的含量的下限没有特别限定，但从树脂成型体的阻燃性和耐气候性变得良好考虑，优选为1.0质量份以上，更优选为2.0质量％以上。另一方面，含量的上限没有特别限定，但从树脂成型体的耐热性变得良好考虑，优选为4.99质量％以下，更优选为4.0质量％以下。上述上限值和下限值可以任意地组合。
在本发明的(甲基)丙烯酸系树脂组合物中，上述甲基丙烯酸酯(m1)中，从阻燃性和耐燃性的提高效果优异的观点考虑，可以使用选自甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸异冰片酯中的至少1种。
在本发明的(甲基)丙烯酸系树脂组合物中，上述丙烯酸酯(m2)中，从阻燃性和耐气候性的提高效果优异的观点考虑，可以使用选自丙烯酸环己酯和丙烯酸异冰片酯中的至少1种(以下，“单体(d)”)。
通过包含单体(d)，从而可以进一步降低聚合后的(甲基)丙烯酸系树脂组合物中的未反应单体，树脂成型的耐气候性变得更加良好。进一步，单体(d)具有与含磷原子化合物相互作用，协同地提高含磷原子化合物所具有的阻燃性提高效果的效果，因此可以提高树脂成型体的阻燃性。
单体(d)的含量的下限没有特别限定，但通过相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份为1.0质量％以上，从而可以使树脂成型体的阻燃性和耐气候性更加良好，因此优选，更优选为2.0质量％以上。另一方面，含量的上限没有特别限定，但只要含量为4.99质量％以下，则可以进一步提高树脂成型体的耐热性，因此优选，更优选为4.0质量％以下。上述上限值和下限值可以任意地组合。
＜单体(b)＞
单体(b)是具有2个以上乙烯基的单体，是本发明的(甲基)丙烯酸系树脂组合物的构成成分之一。通过使(甲基)丙烯酸系树脂组合物含有单体(b)，从而可以进一步提高树脂成型体的阻燃性。
作为单体(b)，优选为二官能(甲基)丙烯酸酯。可举出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等链烷二醇二(甲基)丙烯酸酯。它们可以单独使用或一并使用2种以上。
上述单体(b)中，碳原子数10～14的单体从原料的操作性良好考虑，可以提高制造(甲基)丙烯酸系树脂组合物时的操作性。
进一步，只要为选自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯中的至少1种单体，则除了原料的操作性优异以外，还可以使树脂成型体的阻燃性更加优异，在这点上是优选的。
＜能够共聚的单体＞
在本发明中，根据需要，可以使能够与甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯(m)共聚的单体在相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量％为0～12质量％，优选为0.8～9.0质量％的范围内，包含在丙烯酸系聚合物(p)中。
作为能够与甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯(m)共聚的单体，可举出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸、马来酸、衣康酸等不饱和羧酸、马来酸酐、衣康酸酐等酸酐、n-苯基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺衍生物、乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯基酯、氯乙烯、偏二氯乙烯和它们的衍生物、甲基丙烯酰胺、丙烯腈等含氮单体、(甲基)丙烯酸缩水甘油基丙烯酸酯等含有环氧基的单体以及苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物。
＜含磷原子化合物(c)＞
本发明中，为了提高树脂成型体的阻燃性，(甲基)丙烯酸系树脂组合物优选包含含磷原子化合物作为构成成分之一。通过将具有阻燃性提高效果的含磷原子化合物、与上述单体(b)和上述单体(d)的并用而得到阻燃协同效果，可以提高树脂成型体的阻燃性。
作为含磷原子化合物(c)，可以举出磷酸酯系化合物(以下，简称为“磷酸酯”。)、膦酸酯系化合物(以下，简称为“膦酸酯”。)。具体而言，可以例示以下的化合物，但不限定于此。这些化合物可以单独使用或一并使用2种以上。
1)不含卤素的磷酸酯：
·磷酸单乙酯、磷酸单丁酯、甲基酸式磷酸酯(methylacidphosphate)、乙基酸式磷酸酯(ethylacidphosphate)、丁基酸式磷酸酯(butylacidphosphate)、磷酸二丁酯、磷酸三甲酯(tmp)、磷酸三乙酯(tep)、磷酸三苯酯(tpp)、磷酸三甲苯酯(tcp)、磷酸三二甲苯酯(txp)、甲苯基二苯基磷酸酯(cdp)、2-乙基己基二苯基磷酸酯(ehdp)等芳香族磷酸酯、和它们的衍生物化合物、它们的缩合物。
·磷酰氯与二元酚系化合物、和酚(或烷基酚)的反应生成物。例如间苯二酚双-二苯基磷酸酯、间苯二酚双-二二甲苯基磷酸酯、双酚a双-二苯基磷酸酯等芳香族缩合磷酸酯、和它们的衍生物化合物、它们的缩合物。
2)含有卤素的磷酸酯：磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(氯丙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三(二溴丙基)酯、双(2,3-二溴丙基)-2,3-二氯丙基磷酸酯、双(氯丙基)辛基磷酸酯等、和它们的衍生物化合物、它们的缩合物。
3)膦酸酯：二甲基乙烯基膦酸酯、二乙基乙烯基膦酸酯、二苯基乙烯基膦酸酯、二苯基乙烯基氧化膦等、和它们的衍生物化合物、它们的缩合物。
作为不含卤素的磷酸酯，可以使用例如，城北化学(株)制的“jamp-2”、“jamp-4p”、“jp-501”、“jp-502”、“jp-504”、“dbp”、大八化学工业(株)制的、“tmp”、“tep”、“tpp”、“tcp”、“txp”、“cdp”、“px-110”、“#41”、“cr-733s”、“cr-741”、“px-200”、“daiguard-400/540/580/610”，作为含卤素系磷酸酯，可以使用“tmcpp”、“crp”、“cr-900”、“cr-504l”、“cr-570”、“daiguard-540”等市售品。
作为膦酸酯，可以使用例如，片山化学工业(株)制的“v系列”，丸菱油化工业(株)制的“nonnen73”等市售品。
＜(甲基)丙烯酸系树脂组合物的制造方法＞
作为获得(甲基)丙烯酸系树脂组合物的方法，可举出例如以下的3个制造例。
(制造例1)
在(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份中，添加含磷原子化合物(c)5.0质量份以上35质量份以下，进行混合而获得(甲基)丙烯酸系树脂组合物的方法。其中，含磷原子化合物(c)的含量可以根据上述树脂成型体s1～s3而适当调整。
(制造例2)
将以下所示的聚合性组合物(x1)聚合而获得(甲基)丙烯酸系树脂组合物的方法。
(制造例3)
将以下所示的聚合性组合物(x2)聚合而获得(甲基)丙烯酸系树脂组合物的方法。
在本发明中，在生产性良好方面，优选为将聚合性组合物(x2)聚合而获得(甲基)丙烯酸系树脂组合物的制造例3的方法。
＜聚合性组合物(x1)＞
聚合性组合物(x1)是用于获得(甲基)丙烯酸系树脂组合物的原料的一实施方式，是含有后述的单体组合物(a1)100质量份、上述单体(b)0.05质量份以上0.40质量份以下和含磷原子化合物(c)5.0质量份以上35质量份以下的组合物。其中，含磷原子化合物(c)的含量可以根据上述树脂成型体s1～s3而适当调整。
＜聚合性组合物(x1)的制造方法＞
作为将上述聚合性组合物(x1)和(x1’)聚合而获得(甲基)丙烯酸系树脂组合物时所使用的自由基聚合引发剂，例如，可举出2,2’-偶氮二(异丁腈)，2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物和过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物。
在本发明中，根据需要，可以与自由基聚合引发剂一起并用胺、硫醇等促进剂。
作为聚合性组合物(x1)，例如，可举出使用了后述的单体组合物(a1)的聚合性组合物。
将聚合性组合物(x1)聚合时的聚合温度根据通常所使用的自由基聚合引发剂的种类而在20～150℃的范围内适当设定。此外，聚合性组合物(x1)根据需要可以在多阶段的温度条件下进行聚合。
作为聚合性组合物(x1)的聚合法，可举出例如，本体聚合法、悬浮聚合法，乳液聚合法和分散聚合法，但在这些聚合法中，在生产性方面，优选为本体聚合法，在本体聚合法中更优选为浇铸聚合(castpolymerization)法。
在通过浇铸聚合法而获得(甲基)丙烯酸系树脂组合物的情况下，例如，可以通过将聚合性组合物(x1)注入到铸模使其聚合来获得(甲基)丙烯酸系树脂组合物。
作为上述铸模，可以使用例如，在两块sus板之间的空间部的sus板的端部夹有软质氯乙烯树脂管等密封材的铸模。铸模的空隙的间隔以可获得所希望的厚度的树脂板的方式适当调整，但一般为1～30mm。
＜聚合性组合物(x2)＞
聚合性组合物(x2)是用于获得(甲基)丙烯酸系树脂组合物的原料的一实施方式，是含有后述聚合性单体组合物(a1’)100质量份、上述单体(b)0.05质量份以上0.4质量份以下和含磷原子化合物(c)5.0质量份以上35质量份以下的组合物。其中，含磷原子化合物(c)的含量可以根据上述树脂成型体s1～s3而适当调整。
作为聚合性组合物(x2)，可举出例如，使用了单体组合物(a1’)的聚合性组合物，该单体组合物(a1’)使用了聚合物(a1”)，该聚合物(a1”)是作为后述的单体组合物(a1’)使用了单体组合物(a’2)，作为后述的单体组合物(a1”)使用了单体组合物(a”2)而获得的。
＜聚合性组合物(x2)的制造方法＞
作为将聚合性组合物(x2)聚合时所使用的自由基聚合引发剂，可举出与将聚合性组合物(x1)聚合时所使用的自由基聚合引发剂同样的自由基聚合引发剂。
在本发明中，根据需要，可以与自由基聚合引发剂一起并用胺、硫醇等促进剂。
将聚合性组合物(x2)聚合时的聚合温度，可举出与将聚合性组合物(x1)聚合时的温度条件同样的条件。
作为聚合性组合物(x2)的聚合法，可举出与将聚合性组合物(x1)聚合时的聚合法同样的方法。在本发明中，在生产性方面，优选为本体聚合法，本体聚合法中更优选为浇铸聚合(castpolymerization)法。
在通过浇铸聚合法而获得(甲基)丙烯酸系树脂组合物的情况下，例如，可以通过将聚合性组合物(x2)和(x2’)注入到铸模使其聚合来获得(甲基)丙烯酸系树脂组合物。
作为上述铸模，可以使用例如，在两块sus板之间的空间部的sus板的端部夹有软质氯乙烯树脂管等密封材的铸模。铸模的空隙的间隔以可获得所希望的厚度的树脂板的方式适当调整，一般为1～30mm。
＜单体组合物(a1)＞
单体组合物(a1)是包含甲基丙烯酸甲酯20.0质量％以上85.0质量％以下和(甲基)丙烯酸酯(m)15.0质量％以上80.0质量％以下的单体组合物。另外在本发明中，“质量％”表示整体量100质量％中包含的规定的成分的含量。
此外，通过使上述(甲基)丙烯酸酯(m)包含上述单体(d)，从而可以提高树脂成型的耐气候性、阻燃性。单体(d)的含量可以为1.0质量份以上4.99质量份以下。
＜聚合性单体组合物(a1’)＞
聚合性单体组合物(a1’)是包含后述聚合物(a1”)5.0质量％以上45质量％以下和后述单体组合物(a1’)55质量份以上95质量％以下的单体组合物。
作为聚合性单体组合物(a1’)，可举出例如，使聚合物(a1”)溶解于单体组合物(a1’)而得的聚合性单体组合物，或使上述单体组合物(a1)一部分聚合而得到的聚合性单体组合物，可举出具有粘性的液体(以下，称为“糊浆”)的形式的聚合性单体组合物。
在本发明中，在使上述单体组合物(a1)一部分聚合时，可以添加上述单体(b)。
作为获得糊浆的方法，可举出例如，在上述单体组合物(a1)中添加自由基聚合引发剂而制成聚合性原料，使其一部分聚合的方法。
作为上述自由基聚合引发剂的具体例，可举出2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二-(2,4-二甲基戊腈)等偶氮系聚合引发剂和过氧化月桂酰、二异丙基过氧化二碳酸酯、过氧化苯甲酰、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔己基过氧化新戊酸酯等有机过氧化物系聚合引发剂。它们可以单独使用或一并使用2种以上。
自由基聚合引发剂的添加量可以根据目的而适当确定，但通常相对于单体组合物(a1)中的单体100质量份为0.01质量份以上0.5质量份以下。
＜聚合物(a1”)＞
聚合物(a1”)是将后述单体组合物(a1”)聚合而获得的聚合物，作为一实施方式，例如，作为单体组合物(a1”)，可举出包含甲基丙烯酸甲酯20质量％以上85.0质量％以下和(甲基)丙烯酸酯(m)15质量％以上80质量％以下的单体组合物(a’2)。
作为聚合物(a1”)的聚合法，可举出例如，本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法和分散聚合法。
＜单体组合物(a1’)＞
单体组合物(a1’)是包含甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯(m)的单体组合物。(其中，(甲基)丙烯酸酯(m)中，包含单体(d)。)
作为单体组合物(a1’)，可举出例如，包含甲基丙烯酸甲酯20质量％以上85.0质量％以下和(甲基)丙烯酸酯(m)15质量％以上80质量％以下的单体组合物(a’2)。
＜单体组合物(a1”)＞
单体组合物(a1”)是包含甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯(m)的单体组合物。(其中，(甲基)丙烯酸酯(m)中，包含单体(d)。)
单体组合物(a1”)可以与上述单体组合物(a1)为相同组成也可以为不同的组成，可以根据目的而确定组成。作为单体组合物(a1”)的组成的一例，可举出例如，包含甲基丙烯酸甲酯20质量％以上85.0质量％以下和(甲基)丙烯酸酯(m)15质量％以上80质量％以下的单体组合物(a”2)。
＜树脂成型体的制造方法＞
树脂成型体例如可以通过以下的2个方法来获得。
(1)将上述聚合性组合物(x1)或上述聚合性组合物(x2)的任一种注入到铸模进行浇铸聚合后，从铸模取出而获得树脂成型体的方法
(2)将本发明的(甲基)丙烯酸系树脂组合物的颗粒通过挤出成型、注射成型等熔融成型法而获得树脂成型体的方法
＜树脂成型体＞
树脂成型体的耐热性一般与阻燃性具有伴随阻燃性的提高而倾向于降低这样的所谓抵换的关系。即，本发明的树脂成型体是具有使作为相反特性的阻燃性与耐热性兼具这样的显著特性的树脂成型体。
本发明的树脂成型体可以为在jisk6911a法试验中具有不燃性，满足荷重弯曲温度(hdt)60℃以上的树脂成型体(f0)。这样的树脂成型体，例如，可以通过将满足权利要求1～10所记载的要件的树脂组合物通过公知的方法而成型来制造。
树脂成型体如果在jisk6911a法试验中具有不燃性，则可以防止火灾发生时的延烧、蔓延，因此从安全性的观点考虑是优选的。此外，关于耐热性，如果依照jisk7191而测定的荷重弯曲温度(hdt)为60℃以上，则从可以抑制树脂成型体曝露在高温环境下时的变形的观点考虑是优选的。
上述树脂成型体(f0)由含有(甲基)丙烯酸系聚合物(p)和含磷原子化合物(c)的(甲基)丙烯酸系树脂组合物形成，
上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)为下述聚合物，其包含：
(1)来源于甲基丙烯酸甲酯的重复单元20.0质量％以上84.95质量％以下，
(2)来源于侧链具有芳香族烃基或碳原子数3～20的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯(m)的重复单元15.0质量％以上80.0质量％以下，和
(3)来源于具有2个以上乙烯基的单体(b)的重复单元0.05质量％以上0.40质量％以下，且
树脂成型体通过相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份含有含磷原子化合物(c)y1质量份，从而可以获得在ul94中规定的垂直燃烧试验中具有v-0级的阻燃性的树脂成型体。
其中，y1由下述式表示。
在15.0≤x≤41.4的情况下为13.6＜y1≤35.0
在41.4＜x≤80.0的情况下为-0.07x+16.5＜y1≤35.0
(x如上所述。)
其中，上述来源于甲基丙烯酸甲酯的重复单元的量的下限值20质量％是不考虑来源于单体(b)的重复单元的量的值，实质上优选为以从该20质量％减去实际上包含的来源于单体(b)的重复单元的量而得的值作为下限值。实质上优选的下限值为19.95质量％。
树脂成型体如果在ul94中规定的垂直燃烧试验中具有v-0级的阻燃性，则即使在火灾发生时接触火焰，树脂成型体的燃烧也不继续，因此从安全性的观点考虑是优选的。这样的树脂成型体例如可以通过使用满足权利要求13所记载的要件的树脂组合物来制造。
此外，上述树脂成型体(f0)由含有(甲基)丙烯酸系聚合物(p)和含磷原子化合物(c)的(甲基)丙烯酸系树脂组合物形成，上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)为下述聚合物，其包含：
(1)来源于甲基丙烯酸甲酯的重复单元20.0质量％以上84.95质量％以下，
(2)来源于侧链具有芳香族烃基或碳原子数3～20的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯(m)的重复单元15.0质量％以上80.0质量％以下，和
(3)来源于具有2个以上乙烯基的单体(b)的重复单元0.05质量％以上0.40质量％以下，且
树脂成型体通过相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份含有含磷原子化合物(c)y2质量份，从而可以获得具有荷重弯曲温度(hdt)90℃以上的耐热性的树脂成型体。
其中，y2由下述式表示。
在15.0≤x≤41.4的情况下为5.00≤y2≤13.6
在41.4＜x≤80.0的情况下为5.00≤y2≤0.0700x+10.7
(x如上所述。)
另外，关于上述来源于甲基丙烯酸甲酯的重复单元的量的下限值20质量％，与上述同样。
这样的树脂成型体例如可以通过使用满足权利要求11所记载的要件的树脂组合物来制造。
此外，上述树脂成型体(f0)由含有(甲基)丙烯酸系聚合物(p)和含磷原子化合物(c)的(甲基)丙烯酸系树脂组合物形成，上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)为下述聚合物，其包含：
(1)来源于甲基丙烯酸甲酯的重复单元20质量％以上59质量％以下，
(2)来源于侧链具有芳香族烃基或碳原子数3～20的脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯(m)的重复单元41质量％以上80质量％以下，和
(3)来源于具有2个以上乙烯基的单体(b)的重复单元0.05质量％以上0.40质量％以下，且
树脂成型体通过相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份含有含磷原子化合物(c)y3质量份，从而可以获得在ul94中规定的垂直燃烧试验中具有v-0级的阻燃性、和荷重弯曲温度(hdt)90℃以上的耐热性的树脂成型体。
其中，y3由下述式表示。
-0.07x+16.5≤y3≤0.07x+10.7
(x如上所述。)
其中，上述来源于甲基丙烯酸甲酯的重复单元的量的上限值20质量％和下限值59质量％是不考虑来源于单体(b)的重复单元的量的值，实质上优选为以从这些上限值和下限值减去实际上包含的来源于单体(b)的重复单元的量而得的值作为上限值和下限值。从该观点考虑，实质上优选的上述来源于甲基丙烯酸甲酯的重复单元的量为19.95质量％以上58.6质量％以下。
这样的树脂成型体例如可以通过使用满足权利要求17所记载的要件的树脂组合物来制造。
本发明的树脂成型体可以为在jisk6911a法试验中具有不燃性，满足荷重弯曲温度(hdt)90℃以上的树脂成型体(f1)。即，树脂成型体(f1)为使作为相反特性的阻燃性与耐热性兼具，特别是具有荷重弯曲温度(hdt)90℃以上这样的显著的耐热性的树脂成型体。这样的树脂成型体(f1)可以通过使用用于获得上述树脂成型体(s1)的(甲基)丙烯酸系树脂组合物来制造。
此外，本发明的树脂成型体可以为满足在ul94中规定的垂直燃烧试验中v-0级的阻燃性和荷重弯曲温度(hdt)60℃以上，且全光线透射率89％以上的树脂成型体(f2)。即，树脂成型体(f2)是使作为相反特性的阻燃性与耐热性兼具，特别是具有ul94/v-0级这样的显著的阻燃性的树脂成型体。这样的树脂成型体(f2)可以使用用于获得上述树脂成型体(s2)的(甲基)丙烯酸系树脂组合物来制造。
对于树脂成型体(f2)，在要求更高的耐热性的情况下，通过增加丙烯酸系聚合物(p)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量，从而能够使荷重弯曲温度(hdt)为70℃以上。这通过例如使含磷原子化合物(c)相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份的含量为22质量份以下来达成。此外，在对于树脂成型体(f2)要求更高的透明性的情况下，通过减少含磷原子化合物(c)的含量，从而可以使全光线透射率为91％以上。这通过例如使含磷原子化合物(c)相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(p)100质量份的含量为14.3质量份以上33质量份以下来达成。
进一步，本发明的树脂成型体可以为满足在ul94中规定的垂直燃烧试验中v-0级的阻燃性和荷重弯曲温度(hdt)90℃以上，且全光线透射率89％以上的树脂成型体(f3)。即，树脂成型体(f3)是使作为相反特性的阻燃性与耐热性兼具，特别是具有ul94/v-0级这样的显著的阻燃性和荷重弯曲温度(hdt)90℃以上这样的显著的耐热性的树脂成型体。这样的树脂成型体(f3)可以使用用于获得上述树脂成型体(s3)的(甲基)丙烯酸系树脂组合物来制造。
在对于树脂成型体(f3)要求更高的透明性的情况下，通过减少含磷原子化合物(c)的含量，从而可以使全光线透射率为92％以上。这通过例如使含磷原子化合物(c)的含量为11.1质量份以上16.3质量份以下来达成。
作为上述树脂成型体f0～f3的形状，可举出例如，板状的成型体(树脂板)。作为树脂板的厚度，可以为例如1mm以上30mm以下。
实施例
以下使用实施例来说明本发明。以下，“份”和“％”分别表示“质量份”和“质量％”。
此外，实施例和比较例中使用的化合物的缩写如以下所述。
mma：甲基丙烯酸甲酯
ibxma：甲基丙烯酸异冰片酯
ibxa：丙烯酸异冰片酯
tbma：甲基丙烯酸叔丁酯
ba：丙烯酸正丁酯
chma：甲基丙烯酸环己酯
cha：丙烯酸环己酯
edma：乙二醇二甲基丙烯酸酯
npgdma：新戊二醇二甲基丙烯酸酯
cr-570：含氯缩合磷酸酯(商品名，大八化学工业(株)制)
＜评价方法＞
实施例和比较例中的评价通过以下的方法来实施。
(1)阻燃性(jis)
依照jisk6911-1979的耐燃性试验a法而制作树脂成型体的试验片，测定直到试验片的自熄所需要的时间(自熄时间)。
◎：试验片的自熄时间小于1分钟。
○：试验片的自熄时间为1分钟以上且小于3分钟。
×：试验片的自熄时间为3分钟以上。
××：试验片不自熄。
(2)阻燃性(ul94)
依照ul94垂直燃烧试验法而评价树脂成型体的试验片(长度127mm×宽度12.7mm)的阻燃性。将阻燃性的判定基于以下表1所示的基准来进行。
[表1]
(3)耐热性
依照jisk7191而制作树脂成型体的试验片(长度127mm×宽度12.7mm)，测定试验片的荷重弯曲温度(以下，表示为“hdt”)(℃)来评价耐热性。
(4)透明性
依照jisk7375，测定树脂成型体的试验片(长度65mm×宽度45mm)的全光线透射率(％)，评价透明性。
(5)耐气候性
依照jisk7350-4，以阳光耐气候试验箱(条件：63℃，50％，水喷雾时间12分钟/60分钟)将树脂成型体进行1000小时的暴露试验，测定试验前后的黄色指数(δyi)。
(6)聚合性单体组合物中的聚合物量的测定方法
通过甲醇再沉法，算出聚合性单体组合物中的聚合物量。在1l玻璃烧杯中加入聚合性单体组合物5g和丙酮5g，将聚合性单体组合物溶解于丙酮。接着加入甲醇800g，使聚合性组合物中的聚合物析出后，使用玻璃过滤器进行过滤，分离、回收聚合物。将回收的聚合物在60℃真空干燥机中保存3天使其干燥，测定干燥后的重量，由聚合性单体组合物和聚合物的重量，算出聚合性单体组合物中的聚合物量和单体组合物量。
(7)玻璃化转变温度
甲基丙烯酸酯(m1)和丙烯酸酯(m2)的均聚物的玻璃化转变温度依照jisk7121来测定。
以下，实施例1～13中公开树脂成型体(s1)的(甲基)丙烯酸系树脂组合物和树脂成型体的一例。
[实施例1]
(1)糊浆的制造
在具备冷却管、温度计和搅拌机的反应器(聚合釜)中供给mma68份、ibxma20份、ibxa3份、tbma8质量份和ba1质量份的混合物，一边搅拌，一边用氮气鼓泡后，开始加热。在内温变为60℃的时刻，添加作为自由基聚合引发剂的2,2’-偶氮二-(2,4-二甲基戊腈)0.1份，进一步加热直到内温100℃后，保持13分钟。接着，将反应器冷却直到室温而获得了聚合性单体组合物(a1’)。该聚合性单体组合物(a1’)中的聚合物(a1”)的含量为30％，单体组合物(a1’)的含量为70％。
(2)浇铸聚合
添加上述聚合性单体组合物(a1’)100质量份、作为单体(b)的edma0.15质量份和作为含磷原子化合物(c)的cr-570(大八化学工业(株)制，商品名)的7.5份，进一步添加叔己基过氧化新戊酸酯0.30质量份和二辛基磺基琥珀酸钠0.050质量份，获得了聚合性组合物(x2)。接着，将该聚合性组合物(x2)，注入到使两块sus板对置并在它们之间的sus板的端部配置氯乙烯树脂制垫圈而获得的空隙的间隔为4.1mm的模中，在82℃加热30分钟，接着在130℃加热30分钟，使聚合性组合物(x2)聚合后，冷却，获得了(甲基)丙烯酸系树脂组合物的叠层体。进一步，除去sus板而获得了厚度3mm的板状的树脂成型体。
使用切断机从所得的树脂成型体切出阻燃性评价用的试验片和耐热性评价用试验片后，将试验片的切出面用铣床研磨。将树脂成型体的评价结果示于表2中。关于所得的树脂成型体的阻燃性，在jisk6911-1979的耐燃性试验a法(以下，简称为“阻燃性(jis)”)中具有阻燃性，且耐热性97℃，此外耐气候性(δyi)为5，良好。将树脂成型体的评价结果示于表2中。
[实施例2～16]
使聚合性组合物(x2)的组成为表2、表3所示的那样，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表2、表3中。
[表2]
[实施例17]
在实施例14的聚合性单体组合物的组成中，(甲基)丙烯酸酯(m)之中，不使用单体(d)(ibxa)，取而代之增加ibxma(使合计含量为32质量份)，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了树脂成型体。所得的树脂成型体的阻燃性(jis)良好，耐热性为90℃以上，良好。由于不含有单体(d)，因此耐气候性(δyi)稍微差。
[实施例18、19]
使聚合性组合物(x2)的组成为表3所示的组成，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表3中。所得的树脂成型体的阻燃性(jis)良好，耐热性为90℃以上，此外耐气候性(δyi)也良好。
[实施例20]
使聚合性组合物(x2)的组成为表3所示的组成，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表3中。
[实施例21]
作为单体组合物(a1”)，使用了mma60.0份、ibxma37.0份、ibxa2.0份、tbma0.4份和ba0.6份，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了糊浆。此时，单体组合物(a1”)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为40质量％。所得的糊浆为具有聚合物(a’)30％以及含有mma60.0份、ibxma37.0份、ibxa2.0份、tbma0.4份和ba0.6份的单体组合物(a1’)70％的聚合性单体组合物(a1’)。此时，聚合性单体组合物(a1’)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为40质量％。使用了该聚合性单体组合物(a1’)，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表3中。所得的树脂成型体的(甲基)丙烯酸酯(m)少于41质量％，因此树脂成型体的阻燃性(jis)良好，耐热性为90℃以上，此外耐气候性(δyi)也良好。
[实施例22]
使聚合性组合物(x2)的组成为表3所示的组成，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表3中。所得的树脂成型体的阻燃性(jis)良好，耐热性为90℃以上，此外耐气候性(δyi)也良好。
[实施例23]
使聚合性组合物(x2)的组成为表3所示的组成，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表3中。所得的树脂成型体的阻燃性(jis)良好，耐热性为90℃以上，此外耐气候性(δyi)也良好。
[实施例24]
使聚合性组合物(x2)的组成为表3所示的组成，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表3中。所得的树脂成型体的阻燃性(jis)良好，耐热性为90℃以上，此外耐气候性(δyi)也良好。
[实施例25]
使聚合性组合物(x2)的组成为表3所示的组成，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了糊浆。此时，单体组合物(a1”)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为40质量％。所得的糊浆为具有聚合物(a’)30％以及含有mma60.0份、ibxma37.0份、tbma2.4份和ba0.6份的单体组合物(a1’)70％的聚合性单体组合物(a1’)。此时，聚合性单体组合物(a1’)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为40质量％。使用了该聚合性单体组合物(a1’)，除此以外，与实施例6同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表3中。所得的树脂成型体不使用ibxa，取而代之将tbma增加到2.4份，因此树脂成型体的阻燃性(jis)良好，耐热性为90℃以上，良好，但耐气候性为低水平。
[表3]
实施例26～29为空号。
以下，实施例30～55中公开了树脂成型体(s2)的(甲基)丙烯酸系树脂组合物和树脂成型体的一例。
[实施例30]
使用实施例1的聚合性单体组合物，将含磷原子化合物(c)的添加量变更为14质量份，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表4中。所得的树脂成型体的含磷原子化合物(c)的含量多达14质量份，因此阻燃性(jis)良好，且ul94v试验(以下，简称为“阻燃性(ul94)”)为v-0，合格，耐热性为88℃，此外耐气候性(δyi)和透明性也良好。
[实施例31]
使用实施例7的聚合性单体组合物，将含磷原子化合物(c)的添加量变更为16质量份，除此以外，与实施例7同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表4中。所得的树脂成型体的阻燃性(jis)良好，且阻燃性(ul94)为v-0，合格，耐热性为60℃以上，此外耐气候性(δyi)和透明性也良好。
[实施例32]
使用实施例9的聚合性单体组合物，将含磷原子化合物(c)的添加量变更为18份，除此以外，与实施例9同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表4中。所得的树脂成型体的阻燃性(jis)良好，且阻燃性(ul94)为v-0，合格，耐热性为60℃以上，此外耐气候性(δyi)和透明性也良好。
[实施例33]
(1)糊浆的制造
在具备冷却管、温度计和搅拌机的反应器(聚合釜)中，投入mma68份、ibxma20份、ibxa3份、tbma8份和ba1份的单体组合物(a-1)。一边搅拌单体组合物(a-1)，一边使氮气鼓泡后，开始加热。在单体组合物(a-1)的温度变为60℃的时刻，添加作为自由基聚合引发剂的2,2’-偶氮二-(2,4-二甲基戊腈)0.1份，进一步将单体组合物(a-1)的温度加热直到100℃后，保持13分钟。然后，将反应器冷却直到室温而获得了糊浆。所得的糊浆是具有聚合物(a’)30％以及含有mma68份、ibxma20份、ibxa3份、tbma8份和ba1份的单体组合物(a-2)70％的聚合性单体组合物(a1’)。
(2)浇铸聚合
在上述聚合性单体组合物(a1’)100份中添加作为单体(b)的edma0.12份和作为磷酸酯(c)的cr-570的16份，进一步添加叔己基过氧化新戊酸酯0.3份和二辛基磺基琥珀酸钠0.05份，获得了聚合性组合物(x2)。使两块sus板对置并在它们之间的sus板的端部配置氯乙烯树脂制垫圈，制作空隙的间隔为4.1mm的铸模。
在上述铸模中，注入聚合性组合物(x2)，在82℃加热30分钟，接着在130℃加热30分钟，使聚合性组合物(x2)聚合后，冷却。然后，除去sus板而获得了厚度3mm的板状的树脂成型体。使用切断机从所得的树脂成型体切出阻燃性评价用的试验片、耐热性评价用的试验片和透明性评价用的试验片。将切出的试验片的端面用铣床切削。将树脂成型体的评价结果示于表3中。所得的树脂成型体的阻燃性(ul94)为v-0，合格，耐热性为hdt74℃，关于透明性，全光线透射率为92％，良好。将树脂成型体的评价结果示于表4中。
[实施例34～37]
使聚合性组合物(x2)的组成为表4所示的组成，除此以外，与实施例33同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表4中。
[实施例38～45]
使聚合性组合物(x2)的组成为表4、表5所示的组成，除此以外，与实施例33同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表4、表5中。
[表4]
[实施例46～51]
使聚合性组合物(x2)的组成为表5所示的组成，除此以外，与实施例33同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表5中。
[实施例52]
使聚合性组合物(x2)的组成为表5所述的组成，除此以外，与实施例33同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表5中。
[实施例53]
将含磷原子化合物(c)的添加量变更为14.3份，除此以外，与实施例33同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表5中。所得的树脂成型体的阻燃性(jis)良好，且阻燃性(ul94)为v-0，合格，耐热性为60℃以上，此外耐气候性(δyi)和透明性也良好。
[实施例54]
使聚合性组合物(x2)的组成为表5所示的组成，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表5中。所得的树脂成型体的阻燃性(jis)良好，且阻燃性(ul94)为v-0，合格，耐热性为60℃以上，此外耐气候性(δyi)和透明性也良好。
[实施例55]
使聚合性组合物(x2)的组成为表5所示的组成，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表5中。所得的树脂成型体的阻燃性(jis)良好，且阻燃性(ul94)为v-0，合格，耐热性为60℃以上，此外耐气候性(δyi)和透明性也良好。
[表5]
实施例56～59为缺号。
以下，实施例60～74中公开了树脂成型体(s3)的(甲基)丙烯酸系树脂组合物和树脂成型体的一例。
[实施例60]
(1)糊浆的制造
在具备冷却管、温度计和搅拌机的反应器(聚合釜)中，投入mma58.0份、ibxma39.0份、ibxa2.0份、tbma0.4份和ba0.6份的单体组合物(a1”)。此时，单体组合物(a1”)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为42质量％。一边搅拌该单体组合物(a1”)，一边使氮气鼓泡后，开始加热。在单体组合物(a1”)的温度变为60℃的时刻，添加作为自由基聚合引发剂的2,2’-偶氮二-(2,4-二甲基戊腈)0.1份，进一步将单体组合物(a1”)的温度加热直到100℃后，保持13分钟。然后，将反应器冷却直到室温而获得了糊浆。所得的糊浆是具有聚合物(a1”)30％以及含有mma58.0份、ibxma39.0份、ibxa2.0份、tbma0.4份和ba0.6份的单体组合物(a1’)70％的聚合性单体组合物(a1’)。此时，聚合性单体组合物(a1’)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为42质量％。
(2)浇铸聚合
在上述聚合性单体组合物(a1’)100份中添加作为单体(b)的edma0.12份和作为含磷原子化合物(c)的cr-570的13.6份，进一步添加叔己基过氧化新戊酸酯0.3份和二辛基磺基琥珀酸钠0.05份，获得了聚合性组合物(x2)。使两块sus板对置并在它们之间的sus板的端部配置氯乙烯树脂制垫圈，制作空隙的间隔为4.1mm的铸模。
在上述铸模中，注入聚合性组合物(x2)，在82℃加热30分钟，接着在130℃加热30分钟，使聚合性组合物(x2)聚合后，冷却。然后，除去sus板而获得了厚度3mm的板状的树脂成型体。使用切断机从所得的树脂成型体切出阻燃性评价用的试验片、耐热性评价用的试验片和透明性评价用的试验片。将切出的试验片的端面用铣床切削。将树脂成型体的评价结果示于表6中。所得的树脂成型体的阻燃性为v-0，耐热性为hdt91℃，透明性为全光线透射率92％，耐气候性试验前后的δyi为5％，良好。
[实施例61～63]
使单体(b)为表6所示的单体，除此以外，与实施例60同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表6中。
[实施例64、65]
作为单体组合物(a1”)，使用了mma40.0份、ibxma57.0份、ibxa2.0份、tbma0.4份和ba0.6份，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了糊浆。此时，单体组合物(a1”)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为60质量％。所得的糊浆为具有聚合物(a1”)30％以及含有mma40.0份、ibxma57.0份、ibxa2.0份、tbma0.4份和ba0.6份的单体组合物(a1’)70％的聚合性单体组合物(a1’)。此时，聚合性单体组合物(a1’)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为60质量％。使用该聚合性单体组合物(a1’)，作为含磷原子化合物(c)添加表6所示的量，除此以外，与实施例60同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表6中。
[实施例66、67]
作为单体组合物(a1”)，使用了mma20.0份、ibxma77.0份、ibxa2.0份、tbma0.4份和ba0.6份，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了糊浆。此时，单体组合物(a1”)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为80质量％。所得的糊浆为具有聚合物(a’)30％以及含有mma20.0份、ibxma77.0份、ibxa2.0份、tbma0.4份和ba0.6份的单体组合物(a1’)70％的聚合性单体组合物(a1’)。此时，聚合性单体组合物(a1’)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为80质量％。使用该聚合性单体组合物(a1’)，作为含磷原子化合物(c)，添加了表6所示的量，除此以外，与实施例60同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表6中。
[实施例68]
作为单体组合物(a1”)，使用了mma20.0份、chma77.0份、ibxa2.0份、tbma0.4份和ba0.6份，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了糊浆。此时，单体组合物(a1”)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为80质量％。所得的糊浆是具有聚合物(a’)30％以及含有mma20.0份、chma77.0份、ibxa2.0份、tbma0.4份和ba0.6份的单体组合物(a1’)70％的聚合性单体组合物(a1’)。此时，聚合性单体组合物(a1’)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为80质量％。使用该聚合性单体组合物(a1’)，作为含磷原子化合物(c)，添加了表6所示的量，除此以外，与实施例60同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表6中。
[实施例69]
作为单体组合物(a1”)，使用了mma40.0份、ibxma58.0份、ibxa1.0份、tbma0.4份和ba0.6份，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了糊浆。此时，单体组合物(a1”)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为60质量％。所得的糊浆为具有聚合物(a1”)30％以及含有mma40.0份、ibxma58.0份、ibxa1.0份、tbma0.4份和ba0.6份的单体组合物(a1’)70％的聚合性单体组合物(a1’)。此时，聚合性单体组合物(a1’)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为60质量％。使用该聚合性单体组合物(a1’)，作为含磷原子化合物(c)，添加了表6所示的量，除此以外，与实施例60同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表6中。
[实施例70]
作为单体组合物(a1”)，使用了mma40.0份、ibxma54.0份、ibxa5.0份、tbma0.4份和ba0.6份，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了糊浆。此时，单体组合物(a1”)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为60质量％。所得的糊浆是具有聚合物(a1”)30％以及含有mma40.0份、ibxma54.0份、ibxa5.0份、tbma0.4份和ba0.6份的单体组合物(a1’)70％的聚合性单体组合物(a1’)。此时，聚合性单体组合物(a1’)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为60质量％。使用该聚合性单体组合物(a1’)，作为含磷原子化合物(c)，添加了表6所示的量，除此以外，与实施例60同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表6中。
[实施例71]
作为单体组合物(a1”)，使用了mma40.0份、ibxma58.5份、ibxa0.5份、tbma0.4份和ba0.6份，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了糊浆。此时，单体组合物(a1”)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为60质量％。所得的糊浆为具有聚合物(a1”)30％以及含有mma40.0份、ibxma58.5份、ibxa0.5份、tbma0.4份和ba0.6份的单体组合物(a1’)70％的聚合性单体组合物(a1’)。此时，聚合性单体组合物(a1’)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为60质量％。使用该聚合性单体组合物(a1’)，作为含磷原子化合物(c)而添加了表6所示的量，除此以外，与实施例60同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表6中。
[实施例72]
作为单体组合物(a1”)，使用了mma40.0份、ibxma49.0份、ibxa10.0份、tbma0.4份和ba0.6份，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了糊浆。此时，单体组合物(a1”)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为60质量％。所得的糊浆为具有聚合物(a1”)30％以及含有mma40.0份、ibxma49.0份、ibxa10.0份、tbma0.4份和ba0.6份的单体组合物(a1’)70％的聚合性单体组合物(a1’)。此时，聚合性单体组合物(a1’)中的(甲基)丙烯酸酯(m)的含量为60质量％。使用该聚合性单体组合物(a1’)，作为含磷原子化合物(c)，添加了表6所示的量，除此以外，与实施例60同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表6中。
[实施例73～74]
将板厚变更为1.0mm和30.0mm，除此以外，与实施例66同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表6中。
[表6]
[比较例1]
在具备冷却管、温度计和搅拌机的反应器(聚合釜)中供给mma100质量份，一边搅拌，一边用氮气鼓泡后，开始加热。在内温变为60℃的时刻，添加作为自由基聚合引发剂的2,2'-偶氮二-(2,4-二甲基戊腈)0.15质量份，进一步加热直到内温100℃后，保持13分钟。接着，将反应器冷却直到室温，获得了含有聚甲基丙烯酸甲酯30质量％和mma70质量％的聚合性单体组合物。
使用了该聚合性单体组合物，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了树脂成型体。所得的树脂成型体不含有(甲基)丙烯酸酯(m)，因此耐热性良好，但阻燃性差。将树脂成型体的评价结果示于表7中。
[比较例2]
使用了比较例1中使用的聚合性单体组合物，除此以外，与实施例2同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表7中。所得的树脂成型体不含有(甲基)丙烯酸酯(m)，因此耐热性良好，但阻燃性差。
[比较例3]
使用比较例1的聚合性单体组合物，将含磷原子化合物(c)变更为13.6质量份，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表7中。所得的树脂成型体不含有(甲基)丙烯酸酯(m)，此外含磷原子化合物(c)多达13.6质量份，因此阻燃性良好，但耐热性差。
[比较例4]
使用实施例1的聚合性单体组合物，将含磷原子化合物(c)的添加量变更为4.3质量份，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表7中。所得的树脂成型体的含磷原子化合物(c)的含量少达4.3质量份，因此耐热性良好，但阻燃性差。
[比较例5]
使用实施例9的聚合性单体组合物，将含磷原子化合物(c)的添加量变更为4.3质量份，除此以外，与实施例9同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表7中。所得的树脂成型体的含磷原子化合物(c)的含量少达4.3质量份，因此耐热性良好，但阻燃性差。
[比较例6]
在实施例13的聚合性单体组合物的组成中，不使用单体(b)，除此以外，与实施例13同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表7中。所得的树脂成型体不含单体(b)，因此耐热性良好，但阻燃性差。
[比较例7]
在实施例14的聚合性单体组合物的组成中，不使用单体(b)，增加含磷原子化合物(c)，除此以外，与实施例14同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表7中。所得的树脂成型体不含单体(b)，因此耐热性良好，但阻燃性差。
[比较例8]
在实施例14的聚合性单体组合物的组成中，使单体(b)为0.05质量份，增加含磷原子化合物(c)，除此以外，与实施例14同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表7中。所得的树脂成型体由于单体(b)的添加量少，因此耐热性良好，但阻燃性差。
[比较例9]
在实施例14的聚合性单体组合物的组成中，使单体(b)为0.50质量份，增加含磷原子化合物(c)，除此以外，与实施例14同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表7中。所得的树脂成型体由于单体(b)的添加量多，因此耐热性良好，但阻燃性差。
[比较例10]
在具备冷却管、温度计和搅拌机的反应器(聚合釜)中，投入mma100份。一边搅拌mma，一边使氮气鼓泡后，开始加热。在mma的温度变为60℃的时刻，添加作为自由基聚合引发剂的2,2'-偶氮二-(2,4-二甲基戊腈)0.15份，进一步加热直到mma的温度100℃后，保持13分钟。然后，将反应器冷却直到室温，获得了糊浆。所得的糊浆为具有聚合物(a’)30％以及mma70％的单体组合物。使用该单体组合物来代替聚合性组合物(x2)，除此以外，与实施例33同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表7中。所得的树脂成型体由于不含有(甲基)丙烯酸酯单元(m)，因此树脂成型体的耐热性和透明性良好，但阻燃性为低水平。
[比较例11]
将磷酸酯(c)的添加量变更为37份，除此以外，与实施例33同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表7中。所得的树脂成型体由于磷酸酯(c)的含量多达37份，因此阻燃性和透明性良好，但耐热性为低水平。
[比较例12]
将磷酸酯(c)的添加量变更为37份，除此以外，与实施例40同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表7中。所得的树脂成型体由于磷酸酯(c)的含量多达37份，因此阻燃性和透明性良好，但耐热性为低水平。
[比较例13]
使聚合性组合物(x2)的组成为表7所示的组成，除此以外，与实施例1同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表7中。
[比较例14]
不添加单体(b)，除此以外，与实施例38同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表7中。所得的树脂成型体由于不含有单体(b)，因此耐热性和透明性良好，但阻燃性为低水平。
[比较例15]
将单体(b)变更为0.05质量份，除此以外，与实施例38同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表7中。所得的树脂成型体由于单体(b)的含量少，因此耐热性和透明性良好，但阻燃性为低水平。
[比较例16]
将单体(b)变更为0.5质量份，除此以外，与实施例38同样地操作而获得了树脂成型体。将树脂成型体的评价结果示于表7中。所得的树脂成型体由于单体(b)的含量多，因此耐热性和透明性良好，但阻燃性为低水平。
[表7]