本发明涉及皮革加工领域，具体涉及一种猪皮鞣制前的处理工艺及所得到的鞣制前的猪皮。
背景技术：
制革工艺中的脱毛是指通过一些化学、物理或生物处理的方法使毛和表皮脱离真皮的过程(或溶解毛和表皮的过程)。此外,生皮的胶原纤维间含有着很多可溶性蛋白和纤维间质,干燥后,它们把纤维粘在一起,使生皮变得很硬,不耐弯折,极大地限制了生皮的使用,因此,脱毛工序操作中还要兼顾除去这些纤维间质,使胶原纤维分散。由此可见,脱毛是制革工业中非常重要的一道工序。脱毛有很多种方法,其中最古老的脱毛方法是发汗脱毛法,它是将浸水去肉后的生皮在一定温度和湿度下保持l-2天,通过微生物的作用使毛根松动,从而达到将毛除去的目的。目前制革厂普遍采用传统的灰碱法脱毛,这种方法虽然很成熟,但会产生大量的硫化物、蛋白质和油脂,严重污染环境。有资料表明,制革准备工段的污染主要来自脱毛工序,有毒的硫化物污染完全来自脱毛工序。人们早就认识到这种传统脱毛方法的高污染性,并且一直致力于研究新的脱毛方法来代替灰碱脱毛,彻底解决脱毛工序污染,比如酶法脱毛、双氧水脱毛等。但是这些方法因其本身具有无法克服的缺陷,达不到硫化物灰碱脱毛的优点,所以,目前硫化物脱毛方法仍然占据着制革脱毛的主导地位。中国专利CN102952907A公开了一种动物皮脱毛的方法，将该动物皮加入转鼓或划槽中，加水100～300wt％及脱脂剂0.1～0.5wt％，转动，将水倒出；加水100～300wt％、提碱剂0.1～2wt％、回湿剂0.1～0.5wt％、脱脂剂0.1～0.5wt％、第一复合蛋白酶0.1～1wt％及脂肪酶0.1～1wt％，转动；加入杀菌剂0.05～0.3wt％，转动；间歇式转动5～24小时，将水倒出；加水30～300wt％、非硫化脱毛剂0.1～3wt％、脱脂剂0.1～0.5wt％、第二复合蛋白酶0.1～1wt％及脂肪酶0.1～1wt％，转动；间歇式转动，在转动时分2～4次加入氢氧化钠共0.2～2wt％；加入硫化钠0.3～1.8wt％，转动，停止；间歇式转动，在转动时分2～5次加入氢氧化钠共0.5～3wt％；以及加水30～150wt％，将水倒出。本发明的方法可降低传统上废水中的石灰及硫化物污染量。中国专利CN101235421公开了一种皮革生产过程中无硫化碱、无石灰的皮革脱毛和皮纤维松散方法及其应用，该方法的特点是采用以蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶和糖化酶为复合酶体系的酶脱毛和酶纤维松散、碱性条件下的非硫(硫化碱)脱毛剂脱毛和无灰(石灰)碱膨胀下酶纤维松散相结合的方法，实现制革过程中完全无硫化碱、无石灰脱毛和皮纤维松散。该方法通过使用复合酶浸水、复合酶脱毛、非硫化物脱毛剂脱毛、膨胀调节剂-氢氧化钠膨胀和碱性条件下的酶松散相结合的方法达到脱毛和皮纤维松散的效果，消除了制革生产过程中动物皮脱毛和皮纤维松散工序中硫化物和石灰带来的污染。本发明的方法适合各种类型用途皮革的各种动物皮的脱毛和皮纤维分散加工。现有技术的脱毛方法脱毛之后的鞣制前生皮无法具备较好的抗张强度、拉伸性能等性能。
技术实现要素：
为了解决现有技术存在的上述问题，本发明提供了一种猪皮鞣制前的处理工艺，经本方明处理得到的鞣制前猪皮抗张强度高，断裂伸长率高，撕裂强度高，而且灰分少。本发明所采用的技术方案为：一种猪皮鞣制前的处理工艺，该工艺包括：将生猪皮依次进行第一水洗处理、预浸水处理、去肉处理、浸水处理、脱脂处理、第二水洗处理、脱毛处理、浸灰处理、第三水洗处理和脱灰处理，得到鞣制前的猪皮；其中，所述脱毛处理包括：将生猪皮以液固比1-5与0.1-1质量％的脂肪醇聚氧乙烯醚水溶液混合并在转鼓中进行转动处理10-60分钟，调节转鼓中溶液的pH值为10-14后进行转动处理10-60分钟，在转鼓中加入3-15质量％的双氧水后进行连续转动1-6小时；从转鼓中取出生猪皮，采用含有0.1-3质量％的1398酶、0.1-3质量％的胃蛋白酶、0.01-1质量％的胰酶、3-7质量％的水和余量的淀粉的涂覆胶体涂覆在生猪皮的表面1-5小时。优选地，所述第一水洗处理、第二水洗处理和第三水洗处理的液固比各自为1-3:1，时间各自为20-60分钟，洗涤次数各自1-5次。优选地，所述预浸水处理的液固比为1-3:1，时间为12-48小时，预浸水处理的转鼓的转速为5-15转/分钟。优选地，所述浸水处理的液固比为1-3:1，浸水处理所采用的溶液为含有0.01-1质量％的烷基酚聚氧乙烯醚和0.01-1质量％的碳酸钠水溶液，浸水处理的时间6-24小时，浸水处理时转鼓转动的速度为5-10转/分钟。优选地，所述脱脂处理的液固比1-3:1,所述脱脂处理所采用的溶液为含0.01-1质量％烷基酚聚氧乙烯醚的水溶液，脱脂处理的温度为20-40℃，时间为20-60分钟。优选地，所述浸灰处理的液固比为1-3:1,所述浸灰处理所采用的溶液为含有4-12质量％石灰粉的水溶液，浸灰处理时的转速为2-10转/分钟，处理时间18-48为小时。优选地，所述脱灰处理液固比1-3:1，所述脱灰处理所采用的溶液为含有2-6质量％的硫酸铵水溶液，该硫酸铵水溶液的pH为6-8；所述脱灰处理时的转鼓转速2-10转/分钟，脱灰处理的时间为1-6小时。优选地，所述调节转鼓中溶液的pH值是通过向转鼓中加入氢氧化钠实现。优选地，采用含有0.3-1质量％的1398酶、0.3-1质量％的胃蛋白酶、0.05-1质量％的胰酶、4-6质量％的水和余量的淀粉的涂覆胶体涂覆在生猪皮的表面3-5小时。根据本发明处理工艺所得到的鞣制前的猪皮。本发明的有益效果为：1、脱毛后的废水中COD、硫化物和氨氮悬浮物低，采用过氧化氢脱毛，毛根去除干净；2、得到的鞣制前猪皮抗张强度高，断裂伸长率高，撕裂强度高，而且灰分少；3、方法简单，基本在转鼓中完成，而且对操作人员不会产生危险，易于工业化。具体实施方式为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明面所保护的范围。本发明提供一种猪皮鞣制前的处理工艺，该工艺包括：将生猪皮依次进行第一水洗处理、预浸水处理、去肉处理、浸水处理、脱脂处理、第二水洗处理、脱毛处理、浸灰处理、第三水洗处理和脱灰处理，得到鞣制前的猪皮；其中，所述脱毛处理包括：将生猪皮以液固比1-5与0.1-1质量％的脂肪醇聚氧乙烯醚水溶液混合并在转鼓中进行转动处理10-60分钟，调节转鼓中溶液的pH值为10-14后进行转动处理10-60分钟，在转鼓中加入3-15质量％的双氧水后进行连续转动1-6小时；从转鼓中取出生猪皮，采用含有0.1-3质量％的1398酶、0.1-3质量％的胃蛋白酶、0.01-1质量％的胰酶、3-7质量％的水和余量的淀粉的涂覆胶体涂覆在生猪皮的表面1-5小时。根据本发明，所述第一水洗处理、第二水洗处理和第三水洗处理的液固比各自可以为1-3:1，时间可以各自为20-60分钟，洗涤次数可以各自1-5次。根据本发明，所述预浸水处理的液固比可以为1-3:1，时间可以为12-48小时，预浸水处理的转鼓的转速可以为5-15转/分钟。根据本发明，所述浸水处理的液固比可以为1-3:1，浸水处理所采用的溶液可以为含有0.01-1质量％的烷基酚聚氧乙烯醚和0.01-1质量％的碳酸钠水溶液，浸水处理的时间可以为6-24小时，浸水处理时转鼓转动的速度可以为5-10转/分钟。根据本发明，所述脱脂处理的液固比可以为1-3:1,所述脱脂处理所采用的溶液可以为含0.01-1质量％烷基酚聚氧乙烯醚的水溶液，脱脂处理的温度可以为20-40℃，时间可以为20-60分钟。烷基酚聚氧乙烯醚是一种重要的聚氧乙烯型非离子表面活性剂，它具有性质稳定、耐酸碱和成本低等特征。根据本发明，所述浸灰处理的液固比可以为1-3:1,所述浸灰处理所采用的溶液可以为含有4-12质量％石灰粉的水溶液，浸灰处理时的转速可以为2-10转/分钟，处理时间可以为18-48小时。石灰一种以氧化钙为主要成分的气硬性无机胶凝材料。石灰是用石灰石、白云石、白垩、贝壳等碳酸钙含量高的产物，经900～1100℃煅烧而成。根据本发明，所述脱灰处理液固比可以为1-3:1，所述脱灰处理所采用的溶液可以为含有2-6质量％的硫酸铵水溶液，该硫酸铵水溶液的pH可以为6-8；所述脱灰处理时的转鼓转速可以为2-10转/分钟，脱灰处理的时间可以为1-6小时。根据本发明，所述调节转鼓中溶液的pH值是通过向转鼓中加入氢氧化钠实现。根据本发明，可以采用含有0.3-1质量％的1398酶、0.3-1质量％的胃蛋白酶、0.05-1质量％的胰酶、4-6质量％的水和余量的淀粉的涂覆胶体涂覆在生猪皮的表面3-5小时。胰酶为来自猪胰中提取的多种酶的混合物，主要为胰蛋白酶、胰淀粉酶与胰脂肪酶。本发明还提供根据本发明的处理工艺所得到的鞣制前的猪皮。下面将通过实施例来进一步说明本发明，但是本发明并不因此而受到任何限制。如无特别说明，本发明所用仪器和试剂均为商购，不同品牌的商品不影响具体使用。本发明实施例采用QB/T2710-2005皮革物理和机械试验抗张强度和伸长率的测定标准测定皮革的抗张强度和断裂伸长率；采用GB/T17928-1999皮革针孔撕裂强度测定方法测定皮革的撕裂强度。实施例1将生猪皮按照液固比为1:1进行1次持续时间为20分钟的水洗处理；将水洗后的猪皮放入转鼓中，按照液固比为1:1加水，在5转/分钟的转速下进行预浸水处理12小时；将预浸水处理后的猪皮放入杭州杭盛机械设备有限公司生产的液压传动型猪皮去肉机进行去肉处理；将去肉处理后的猪皮放入转鼓中，按照液固比为1:1加入含有0.01质量％的烷基酚聚氧乙烯醚和0.01质量％的碳酸钠水溶液，在5转/分钟的转速下浸水处理6小时后倒出转鼓中液体；按照液固比为1:1向转鼓中加入含0.01质量％烷基酚聚氧乙烯醚的水溶液在20℃脱脂处理20分钟；按照液固比为1:1洗涤脱脂后猪皮1次，每次洗涤20分钟；将洗涤后的猪皮按照液固比为1与0.1质量％的脂肪醇聚氧乙烯醚水溶液混合并在转鼓中进行转动处理10分钟，加入氢氧化钠调节转鼓中溶液的pH值为10后进行转动处理10分钟，在转鼓中加入3质量％的双氧水后进行连续转动1小时；从转鼓中取出生猪皮，采用含有0.1质量％的1398酶、0.1质量％的胃蛋白酶、0.01质量％的胰酶、3质量％的水和余量的淀粉的涂覆胶体涂覆在生猪皮的表面1小时完成脱毛处理；按照液固比为1:1,将含有4质量％石灰粉的水溶液和猪皮放入转鼓中，在2转/分钟下，进行18小时的浸灰处理；按照液固比为1:1洗涤浸灰处理后的猪皮1次，每次洗涤20分钟；将洗涤后的猪皮按照液固比为1:1，加入含有2质量％的硫酸铵水溶液，该硫酸铵水溶液的pH为6，在2转/分钟，脱灰处理1小时，得到鞣制前的猪皮TMP1，抗张强度、断裂伸长率和撕裂强度数据见表1。实施例2将生猪皮按照液固比为3:1进行5次持续时间为60分钟的水洗处理；将水洗后的猪皮放入转鼓中，按照液固比为3:1加水，在15转/分钟的转速下进行预浸水处理48小时；将预浸水处理后的猪皮放入杭州杭盛机械设备有限公司生产的液压传动型猪皮去肉机进行去肉处理；将去肉处理后的猪皮放入转鼓中，按照液固比为3:1加入含有1质量％的烷基酚聚氧乙烯醚和1质量％的碳酸钠水溶液，在10转/分钟的转速下浸水处理24小时后倒出转鼓中液体；按照液固比为3:1向转鼓中加入含1质量％烷基酚聚氧乙烯醚的水溶液在40℃脱脂处理60分钟；按照液固比为3:1洗涤脱脂后猪皮5次，每次洗涤60分钟；将洗涤后的猪皮按照液固比为5与1质量％的脂肪醇聚氧乙烯醚水溶液混合并在转鼓中进行转动处理60分钟，加入氢氧化钠调节转鼓中溶液的pH值为14后进行转动处理60分钟，在转鼓中加入15质量％的双氧水后进行连续转动6小时；从转鼓中取出生猪皮，采用含有3质量％的1398酶、0.1-3质量％的胃蛋白酶、0.01-1质量％的胰酶、3-7质量％的水和余量的淀粉的涂覆胶体涂覆在生猪皮的表面1-5小时完成脱毛处理；按照液固比为3:1,将含有12质量％石灰粉的水溶液和猪皮放入转鼓中，在10转/分钟下，进行48小时的浸灰处理；按照液固比为3:1洗涤浸灰处理后的猪皮5次，每次洗涤60分钟；将洗涤后的猪皮按照液固比为3:1，加入含有6质量％的硫酸铵水溶液，该硫酸铵水溶液的pH为8，在10转/分钟，脱灰处理6小时，得到鞣制前的猪皮TMP2，抗张强度、断裂伸长率和撕裂强度数据见表1。实施例3将生猪皮按照液固比为2:1进行3次持续时间为40分钟的水洗处理；将水洗后的猪皮放入转鼓中，按照液固比为2:1加水，在10转/分钟的转速下进行预浸水处理30小时；将预浸水处理后的猪皮放入杭州杭盛机械设备有限公司生产的液压传动型猪皮去肉机进行去肉处理；将去肉处理后的猪皮放入转鼓中，按照液固比为2:1加入含有0.5质量％的烷基酚聚氧乙烯醚和0.5质量％的碳酸钠水溶液，在7转/分钟的转速下浸水处理15小时后倒出转鼓中液体；按照液固比为2:1向转鼓中加入含0.5质量％烷基酚聚氧乙烯醚的水溶液在30℃脱脂处理40分钟；按照液固比为2:1洗涤脱脂后猪皮3次，每次洗涤40分钟；将洗涤后的猪皮按照液固比为3与0.5质量％的脂肪醇聚氧乙烯醚水溶液混合并在转鼓中进行转动处理35分钟，加入氢氧化钠调节转鼓中溶液的pH值为12后进行转动处理35分钟，在转鼓中加入9质量％的双氧水后进行连续转动3小时；从转鼓中取出生猪皮，采用含有1.5质量％的1398酶、1.5质量％的胃蛋白酶、0.5质量％的胰酶、5质量％的水和余量的淀粉的涂覆胶体涂覆在生猪皮的表面3小时完成脱毛处理；按照液固比为2:1,将含有8质量％石灰粉的水溶液和猪皮放入转鼓中，在6转/分钟下，进行33小时的浸灰处理；按照液固比为2:1洗涤浸灰处理后的猪皮3次，每次洗涤40分钟；将洗涤后的猪皮按照液固比为2:1，加入含有4质量％的硫酸铵水溶液，该硫酸铵水溶液的pH为7，在6转/分钟，脱灰处理3小时，得到鞣制前的猪皮TMP3，抗张强度、断裂伸长率和撕裂强度数据见表1。表1本发明实施例所得鞣制前猪皮的抗张强度、断裂伸长率和撕裂强度数据由实施例1-3和表1的数据可知，采用本发明处理工艺所得的鞣制前的猪皮不仅抗张强度高，断裂伸长率高，撕裂强度高，而且灰分少。