热可塑性树脂组成物及其所形成的成型品的制作方法

本发明涉及一种热可塑性树脂组成物，尤其涉及一种热可塑性树脂组成物及其所形成的成型品。

背景技术：

近年来，热可塑性树脂因具有良好的加工成型性、物理性及机械性，尤其是成型品的良好外观及光泽性上更是其一大特色，因此，已广泛应用于不同领域中，例如家用电器、机械零件、办公用品、电子组件及汽车工业等。

一般而言，热可塑性树脂可以射出成型、押出成型及吹延成型等成型方法来加工。另外，于特定加工成型时，则需将上述树脂先押成板状(sheet)后再成型。为达成此要求，树脂须具备有高熔融强度(即，提高树脂的分子量)，方可于热成型或真空成型时，保有良好厚度均匀性及尺寸安定性。

然而，在提高树脂的分子量后，将会造成流动性下降、加工性变差及产能降低等缺点。为改善此缺点，通常以添加分歧剂的方式加以改良。在已知技术中，所添加的分歧剂属多官能性反应单体，例如二乙烯基(divinyl)化合物或多价丙烯酸酯(acrylate)化合物；但在制程上若使用此类单体，虽可避免流动性降低及加工性变差等缺点，却容易造成交联而导致树脂附着于管路表面形成碳化物，进而造成制程操作不顺利，并且造成所制得的树脂色相不佳。

综上所述，如何使成型品具有高熔融张力，进而有助于薄肉化加工及提高生产安定性，乃为本领域技术人员，长久以来亟待突破的课题。

技术实现要素：

本发明提供一种热可塑性树脂组成物，其中包含分歧状共聚物，能够使成型品具有高熔融张力，有助于薄肉化加工及提高生产安定性。

本发明另提供一种由上述热可塑性树脂组成物所形成的成型品。

本发明的热可塑性树脂组成物，包含由氨基甲酸酯化合物以及可共聚合单体共聚合而得的分歧状共聚物，其中氨基甲酸酯化合物是包含由含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物与三异氰酸酯化合物反应而得。

在本发明的一实施例中，三异氰酸酯化合物由式(1)表示，

在式(1)中，ra、rb、rc各自独立地为-(ch2)n-，n为2至12的整数。

在本发明的一实施例中，含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物为包含选自由丙烯酸2-羟乙酯、季戊四醇三丙烯酸酯及丙烯酸己内酯所组成的族群中的至少一个。

在本发明的一实施例中，氨基甲酸酯化合物由式(2)表示，

在式(2)中，r1、r2及r3各自独立地为-(ch2)n-，n为2至12的整数，x1、x2及x3各自独立地为选自由丙烯酸2-羟乙酯的去除羟基上一个氢的残基、季戊四醇三丙烯酸酯的去除羟基上一个氢的残基以及丙烯酸己内酯的去除羟基上一个氢的残基所组成的族群。

在本发明的一实施例中，在式(2)中，r1、r2及r3各自独立地为-(ch2)n-，n为2至10的整数。

在本发明的一实施例中，在式(2)中，r1、r2及r3各自独立地为-(ch2)n-，n为4至8的整数。

在本发明的一实施例中，在式(2)中，r1、r2及r3各自独立地为-(ch2)n-，n为6。

在本发明的一实施例中，基于可共聚合单体的使用量为100重量份，氨基甲酸酯化合物的使用量为0.005重量份至0.8重量份。

在本发明的一实施例中，基于可共聚合单体的使用量为100重量份，氨基甲酸酯化合物的使用量为0.01重量份至0.4重量份。

在本发明的一实施例中，分歧状共聚物在摩尔质量为2×10⁵至3×10⁶g/mol的范围，平均旋转半径为30nm至50nm。

在本发明的一实施例中，可共聚合单体包含选自由苯乙烯系单体、丙烯腈系单体及(甲基)丙烯酸酯系单体所组成的族群中的至少一个。

在本发明的一实施例中，分歧状共聚物的重量平均分子量为10万至60万。

本发明的成型品，是由上述热可塑性树脂组成物所形成。

基于上述，本发明所提供的热可塑性树脂组成物，包含由氨基甲酸酯化合物以及可共聚合单体共聚合而得的分歧状共聚物，其中氨基甲酸酯化合物于高分子合成中具有分歧剂的作用，其用于与可共聚合单体合成为在摩尔质量为2×10⁵至3×10⁶g/mol的范围，平均旋转半径为30nm至50nm的分歧状共聚物，以使成型品具有高熔融张力，有助于薄肉化加工并提高生产安定性。

为让本发明的上述特征和优点能更明显易懂，下文特举实施例，并配合所附图式作详细说明如下。

附图说明

图1为合成例1的氨基甲酸酯化合物的¹h-nmr图谱；

图2为合成例1的氨基甲酸酯化合物的gpc图谱；

图3为合成例2的氨基甲酸酯化合物的¹h-nmr图谱；

图4为合成例2的氨基甲酸酯化合物的gpc图谱。

具体实施方式

以下，将详细描述本发明的实施例。然而，这些实施例为例示性，且本发明揭示不限于此。

于本发明的说明书及权利要求中，用语“(甲基)丙烯酸酯”表示“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”。

本发明提供一种热可塑性树脂组成物，包含由氨基甲酸酯(urethane)化合物以及可共聚合单体共聚合而得的分歧状共聚物，其中氨基甲酸酯化合物是包含由含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物与三异氰酸酯(triisocyanate)化合物反应而得。以下将详细说明所提到的成分。

<含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物>

本发明的含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物包含选自由丙烯酸2-羟乙酯(2-hydroxyethylacrylate；hea)、季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritoltriacrylate；petia)及丙烯酸己内酯(caprolactoneacrylate)所组成的族群中的至少一个。

丙烯酸2-羟乙酯由下式表示。

季戊四醇三丙烯酸酯由下式表示。

丙烯酸己内酯的具体例由下式表示。

<三异氰酸酯化合物>

本发明的三异氰酸酯化合物由式(1)表示，

在式(1)中，ra、rb、rc各自独立地为-(ch2)n-，n为2至12的整数。

更具体而言，在式(1)中，ra、rb、rc各自独立地为-(ch2)n-，较佳地，n为2至10的整数；更佳地，n为4至8的整数；最佳地，n为6。

三异氰酸酯化合物的具体例由下式表示。

<氨基甲酸酯化合物>

本发明的氨基甲酸酯化合物由式(2)表示，

在式(2)中，r1、r2及r3各自独立地为-(ch2)n-，n为2至12的整数，x1、x2及x3各自独立地为选自由丙烯酸2-羟乙酯的去除羟基上一个氢的残基、季戊四醇三丙烯酸酯的去除羟基上一个氢的残基以及丙烯酸己内酯的去除羟基上一个氢的残基所组成的族群。

更具体而言，在式(2)中，r1、r2及r3各自独立地为-(ch2)n-，较佳地，n为2至10的整数；更佳地，n为4至8的整数；最佳地，n为6。

本发明的氨基甲酸酯化合物可由式(3)或式(4)表示，

在式(3)及式(4)中，r4、r5、r6、r11、r12及r13各自独立地为-(ch2)n-，n为2至12的整数，r7、r8、r9、r10、r14及r15为-(ch2)5-。

更具体而言，在式(3)及式(4)中，r4、r5、r6、r11、r12及r13为-(ch2)n-，较佳地，n为2至10的整数；更佳地，n为4至8的整数；最佳地，n为6。

本发明的氨基甲酸酯化合物的具体例可由式(a)、式(b)及式(c)表示，其中式(a)、式(b)及式(c)所表示的氨基甲酸酯化合物是由丙烯酸2-羟乙酯及季戊四醇三丙烯酸酯与三异氰酸酯化合物反应而得。更详细而言，式(a)、式(b)及式(c)所表示的氨基甲酸酯化合物的cas编号分别为107596-08-7、102404-91-1及107596-14-5。

本发明的氨基甲酸酯化合物的具体例可由式(d)、式(e)及式(f)表示，其中式(d)、式(e)及式(f)所表示的氨基甲酸酯化合物是由季戊四醇三丙烯酸酯及丙烯酸己内酯与三异氰酸酯化合物反应而得。更详细而言，式(d)的cas编号为1046440-95-2。关于式(e)及式(f)所表示的氨基甲酸酯化合物的制备流程，将于下文实验例中详细说明。

在式(d)、式(e)及式(f)中，y代表丙烯酸己内酯的去除羟基上一个氢的残基。

本发明的氨基甲酸酯化合物用于与可共聚合单体合成为分歧状共聚物，即，本发明的氨基甲酸酯化合物具有分歧剂的作用，能够使成型品具有高熔融张力，有助于薄肉化加工并提高生产安定性。

<可共聚合单体>

本发明的可共聚合单体包含选自由苯乙烯系单体、丙烯腈系单体及(甲基)丙烯酸酯系单体所组成的族群中的至少一个。

苯乙烯系单体的具体例可包括但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、α-甲基-对-甲基苯乙烯或溴苯乙烯。较佳地，苯乙烯系单体是苯乙烯、α-甲基苯乙烯，或其组合。本发明采用的苯乙烯系单体可为单独一种单体、两种或两种以上的单体并用。

丙烯腈系单体也可单独或混合使用，且丙烯腈系单体包括但不限于丙烯腈或α-甲基丙烯腈。较佳地，丙烯腈系单体为丙烯腈。

(甲基)丙烯酸酯系单体的具体例可包括但不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、聚乙二醇二丙烯酸酯(polyethyleneglycoldiacrylate)、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸环氧丙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylenedimethacrylate)或二甲基丙烯酸新戊酯(neopentyldimethacrylate)等。较佳地，(甲基)丙烯酸酯系单体为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯。

<分歧状共聚物>

本发明的分歧状共聚物由上述氨基甲酸酯化合物以及可共聚合单体共聚合而得，其中氨基甲酸酯化合物具有分歧剂的作用。更具体而言，基于可共聚合单体的使用量为100重量份，氨基甲酸酯化合物的使用量较佳为0.005重量份至0.8重量份，更佳为0.01重量份至0.4重量份。

本发明的分歧状共聚物的重量平均分子量较佳为10万至60万，更佳为15万至50万，最佳为20万至45万。

本发明的分歧状共聚物在摩尔质量为2×10⁵至3×10⁶g/mol的范围，平均旋转半径较佳为30nm至50nm，具有良好的分歧效果。

本发明亦提出一种成型品，是由如上所述的热可塑性树脂组成物所形成的。所述成型品的制备方法并没有特别地限制，可采用热成型、真空成型或上述过程的组合。所述热成型及真空成型可采用已知的方式，故不再赘述。

以下，通过实验例来详细说明上述本发明所提出的热可塑性树脂组成物。然而，下述实验例并非用以限制本发明。

实验例

为了证明本发明所提出的热可塑性树脂组成物中包含分歧状共聚物，藉此使成型品具有高熔融张力，以下特别作此实验例。

同时，通过以下合成例1及合成例2分别说明上文中式(e)及式(f)所表示的氨基甲酸酯化合物的制备流程。

氨基甲酸酯化合物的制备

合成例1

合成例1的氨基甲酸酯化合物可通过以下反应流程1制备。

[反应流程1]

y代表sr495b(丙烯酸己内酯)的去除羟基上一个氢的残基。

将1.9重量份的mehq(对苯二酚单甲醚(monomethyletherhydroquinone))、600重量份的由拜耳(bayer)公司制造的hdt(商品名n3300，其为六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylenediisocyanate/简称hdi)的三聚体)、1361重量份的eb(乙二醇单丁醚(ethyleneglycolmonobutylether))及1.9重量份的二月桂酸二丁锡(dibutyltindilaurate；dbdtl)置入四口反应瓶后，搅拌均匀成一混合溶液。之后，于室温下将757重量份的由莎多玛(sartomer)公司制造的商品名sr495b(丙烯酸己内酯(caprolactoneacrylate))慢慢滴入上述混合溶液中，再升温至50℃反应1小时。接着，将514重量份的由长兴材料工业股份有限公司(eternalmaterialsco.,ltd.)制造的petia(商品名em235-1(季戊四醇三丙烯酸酯))溶解于514重量份的eb中，然后滴入参与反应，接着升温至75℃反应5小时，反应结束后将温度降至室温后，再将生成物过滤析出，即得到式(e)所表示的氨基甲酸酯化合物。

图1为合成例1的氨基甲酸酯化合物的¹h-nmr图谱。使用布鲁克(bruker)公司制造的核磁共振光谱仪ultrashield400mhz，测定¹h-nmr(氢原子核磁共振)的结果。如图1所示，sr495b官能基oh的h(3.5ppm)信号消失，hdt的h(3.2ppm)信号位移，因此，确认反应有进行。

图2为合成例1的氨基甲酸酯化合物的gpc图谱。利用沃特斯(waters)公司制造的凝胶渗透层析仪(gelpermeationchromatography；gpc)，具备示差折射率检出器(watersri-2414)及紫外线可见光检出器(waterspda-2996)分析测定，分析条件为管柱：mz-gelsdpluslinear5μm300×8.0mm，移动相：thf(流速0.5ml/min)。如图2所示，低分子量消失，高分子量出现，因此，确认反应有进行。

合成例2

合成例2的氨基甲酸酯化合物可通过以下反应流程2制备。

[反应流程2]

y代表sr495b(丙烯酸己内酯)的去除羟基上一个氢的残基。

将2重量份的mehq(对苯二酚单甲醚)、600重量份的由拜耳公司制造的hdt(商品名n3300)、1036.5重量份的eb(乙二醇单丁醚)及2重量份的二月桂酸二丁锡(dbdtl)置入四口反应瓶后搅拌均匀成一混合溶液。之后，于室温下将432.5重量份的由莎多玛公司制造的商品名sr495b(丙烯酸己内酯(caprolactoneacrylate))慢慢滴入上述混合溶液中，再升温至50℃反应1小时。接着，将955重量份的petia(商品名em235-1(季戊四醇三丙烯酸酯))溶解于955重量份的eb中，然后滴入参与反应，接着升温至75℃反应5小时，反应结束后将温度降至室温后，再将生成物过滤析出，即得到式(f)所表示的氨基甲酸酯化合物。

图3为合成例2的氨基甲酸酯化合物的¹h-nmr图谱。如图3所示，sr495b官能基oh的h(3.5ppm)信号消失，hdt的h(3.2ppm)信号位移，因此，确认反应有进行。

图4为合成例2的氨基甲酸酯化合物的gpc图谱。如图4所示，低分子量消失，高分子量出现，因此，确认反应有进行。

图3的¹h-nmr图谱与上述图1的¹h-nmr图谱的测定方式相同，图4的gpc图谱与上述图2的gpc图谱的测定方式相同，故在此不予赘述。

分歧状共聚物的合成

实施例1

在苯乙烯单体100重量份以及乙苯8重量份中，加入150ppm的1,1-二-过氧化叔丁基-3,3,5-三甲基环己烷(tx-29a)、250ppm的正-十二烷基硫醇(n-dodecylmercaptan)及110ppm的3-(3’,5’-双-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯(octadecyl-3-(3’,5’-di-t-butyl-4’-hydroxyphenyl)propionate)(ix-1076，ciba制造)及220ppm的三-(2,4-双-叔丁基-苯基)磷酸酯(tri-(2,4-di-t-butyl-phenyl)phosphate)(p-168)的存在下，加入550ppm的上文中式(a)所表示的氨基甲酸酯化合物(cas编号：107596-08-7)作为分歧剂进行反应，反应条件为：每小时40公升的流速泵入三个串联且容量为110公升的柱状流式反应器中，反应入口温度各保持在115℃、130℃、150℃，最后转化率为80重量％，经260℃的加热器加热，15torr真空度下操作的脱挥发设备移去未反应单体及惰性溶剂，经押出设备押出后，即得到共聚物。

实施例1所使用的分歧剂种类、使用量以及反应性官能基数量显示于下方表1中。

实施例2至实施例6

合成方法同实施例1，不同之处在于加入不同种类及比例的氨基甲酸酯化合物作为分歧剂进行反应，氨基甲酸酯化合物的种类及使用量如下方表1所示。

在实施例2至实施例6，分别加入由式(b)、式(c)、式(d)、式(e)及式(f)所表示的氨基甲酸酯化合物进行反应，其中式(b)、式(c)及式(d)所表示的氨基甲酸酯化合物的cas编号分别为102404-91-1、107596-14-5及1046440-95-2，式(e)及式(f)所表示的氨基甲酸酯化合物的制备流程则分别如上文合成例1及合成例2所述。

实施例7

在苯乙烯单体69.5重量份、丙烯腈单体30.5重量份以及乙苯25.0重量份中，加入200ppm的1,1-二-过氧化叔丁基-3,3,5-三甲基环己烷(tx-29a)及150ppm的叔-十二烷基硫醇(t-dodecylmercaptan)的存在下，加入900ppm的上文中式(f)所表示的氨基甲酸酯化合物(经由合成例2制备)进行反应，反应条件为：每小时21kg的流速泵入两个串联且容量分别为40公升及110公升的完全混合式反应器(cstr)及柱状流式反应器中，反应入口温度各保持在105℃、105℃，最后固成份为50重量％，经260℃的加热器加热，15torr真空度下操作的脱挥发设备移去未反应单体及惰性溶剂，经押出设备押出后，即得到共聚物。

比较例1至比较例2

合成方法同实施例1，不同之处在于加入不同种类及比例的分歧剂进行反应，分歧剂的种类及使用量如下方表1所示。

商品名em231及dr-m451的分歧剂皆为长兴材料工业股份有限公司(eternalmaterialsco.,ltd.)所制造，其中分歧剂em231为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropanetriacrylate；tmpta)，dr-m451为三聚氰胺丙烯酸酯(melamineacrylate)。分歧剂em231及分歧剂dr-m451的化学结构如下所示。

比较例3

合成方法同实施例1，不同之处在于未加入任何分歧剂进行反应。

比较例4

合成方法同实施例7，不同之处在于加入1100ppm的em231进行反应。

[表1]

评估1：共聚物的重量平均分子量测定

对实施例1至实施例7以及比较例1至比较例4的共聚物，以下述方法进行重量平均分子量测定。利用沃特斯公司制的凝胶渗透层析仪，具备示差折射率检出器(watersri-2414)及紫外线可见光检出器(waterspda-2996)分析测定，分析条件为管柱：mz-gelsdpluslinear5μm300×8.0mm，移动相：thf(流速0.5ml/min)。测定结果显示在下方表2及表3中。

评估2：共聚物的平均旋转半径测定

对实施例1至实施例6以及比较例1至比较例3的共聚物，以下述方法在摩尔质量(molarmass)为2×10⁵至3×10⁶g/mol的范围，进行平均旋转半径[r(avg)](averageradiusofgyration)测定。利用沃特斯公司制造的凝胶渗透层析仪串联怀亚特技术公司(wyatttechnologycorporation)制造的机型dawn8+的多角度激光光散射仪(multi-anglelaserlightscattering；malls)及机型viscostar-ii的黏度计(viscometer)进行测定，分析条件为管柱：mz-gelsdpluslinear5μm300×8.0mm，移动相：thf(流速0.5ml/min)。测定结果显示在下方表2中。

评估3：共聚物的伸长黏度测定

对实施例1至实施例6以及比较例1至比较例3的共聚物，以下述方法进行伸长黏度(elongationalviscosity)测定。使用ta仪器(tainstrument)制造的流变仪rheometerares-g2，以温度170℃，剪切速度0.5/s测定。测定结果显示在下方表2中。

评估4：共聚物的凝胶化现象评估

对实施例1至实施例7以及比较例1至比较例4的共聚物，以下述方法进行凝胶化(gel)现象评估。押出厚度为20μm的薄膜，圈选5×20cm的范围，以光学表面缺陷仪(台湾长濑制造)观察大于70μm的凝胶化数量，依以下基准评估并将评估结果显示在下方表2及表3中。

○：凝胶化数量＜15。

×：凝胶化数量≧15。

[表2]

[表3]

在反应性官能基数量方面，从上方表1可得知，基于可共聚合单体为100重量份(计算单位为g)，当所合成共聚物的熔融体积速率(meltvolumerate；mvr)[测定条件：200℃，5kg]为1.5cm³/10min时，分别使用实施例1至实施例6的氨基甲酸酯化合物及比较例1及比较例2的分歧剂的使用量，再换算成反应性官能基数量(mmole)，如(甲基)丙烯酰基的数量。举实施例1来说，式(a)所表示的氨基甲酸酯化合物的使用量、分子量及一分子中的反应性官能基数目分别为550ppm、1035g/mole及5，其反应性官能基数量的计算方式为使用量÷分子量×一分子中的反应性官能基数目，也等同于100(g)×550(ppm)÷1035(g/mole)×5＝0.00027mole＝0.27mmole。实施例1至实施例6是依据本发明所提出的氨基甲酸酯化合物，当所合成共聚物的熔融体积速率达到1.5cm³/10min时，其反应性官能基数量低于比较例1及比较例2所使用的分歧剂的反应性官能基数量，因此，可得知实施例1至实施例6的氨基甲酸酯化合物具有较高的聚合反应性。

在平均旋转半径方面，从上方表2可得知，实施例1至实施例6是使用本发明所提出的氨基甲酸酯化合物作为分歧剂以合成分歧状共聚物，因此，相较于使用em231的比较例1及未加入分歧剂进行反应的比较例3，实施例1至实施例6所合成的分歧状共聚物在摩尔质量为2×10⁵至3×10⁶g/mol的范围，具有较大的平均旋转半径(平均旋转半径为30nm至50nm)，代表分歧效果较佳。

在伸长黏度方面，从上方表2可得知，实施例1至实施例6是使用本发明所提出的氨基甲酸酯化合物进行反应以合成分歧状共聚物，因此，相较于使用em231的比较例1及未加入分歧剂进行反应的比较例3，实施例1至实施例6所合成的分歧状共聚物具有较高的伸长黏度，藉此能够于加工成型(特别是热成型或真空成型)时，保有良好押板性与真空成型性。

在凝胶化现象方面，从上方表2可得知，使用dr-m451作为分歧剂的进行反应的比较例2，虽然具有较大的平均旋转半径及较高的伸长黏度，但却出现凝胶化问题。相较之下，如表2所示，实施例1至实施例6是使用本发明所提出的氨基甲酸酯化合物进行反应以合成分歧状共聚物，因此，在具有较大的平均旋转半径及较高的伸长黏度的同时，不出现凝胶化问题。

关于凝胶化现象，从上方表3亦可得知，比较例4是使用em231作为分歧剂进行反应，结果出现凝胶化问题。相较之下，实施例7是使用本发明的式(f)所表示的氨基甲酸酯化合物进行反应，因此，没有凝胶化问题。

综上所述，本发明提供一种热可塑性树脂组成物，其中包含由氨基甲酸酯化合物以及可共聚合单体共聚合而得的分歧状共聚物。更详细而言，氨基甲酸酯化合物于高分子合成中具有分歧剂的作用且具有较高的聚合反应性，用于与可共聚合单体合成为在摩尔质量为2×10⁵至3×10⁶g/mol的范围，平均旋转半径为30nm至50nm的分歧状共聚物，分歧效果良好。另外，所合成的分歧状共聚物具有较高的伸长黏度，藉此能够于加工成型(特别是热成型或真空成型)时，保有良好押板性与真空成型性。如此一来，能够使成品具有高熔融张力，有助于薄肉化加工并提高生产安定性。

虽然本发明已以实施例揭示如上，然其并非用以限定本发明，任何所属技术领域中普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作些许的改动与润饰，故本发明的保护范围当视所附权利要求界定范围为准。