一种高抗冲聚丙烯接枝聚合物及其制备方法与流程

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一种高抗冲聚丙烯接枝聚合物及其制备方法与流程

本发明属于高分子材料技术领域,特别涉及一种高抗冲聚丙烯接枝聚合物及其制备方法。



背景技术:

聚丙烯是由丙烯聚合而成的半结晶性热塑性塑料,因具有良好的力学性能、热稳定性、化学稳定性及电绝缘性而广泛应用于汽车、纤维、包装和消费品等领域。然而,聚丙烯与极性物质的相容性、粘接性差,低温易脆的缺点限制了它的应用领域。因此,人们常利用各种物理及化学方法对聚丙烯进行改性处理,使其满足不同的应用。其中,共聚改性是采用高效催化剂在丙烯聚合阶段在聚丙烯主链上进行无规共聚或嵌段共聚,可以在一定程度上对聚丙烯改性,提高聚丙烯的冲击强度、韧性等。专利CN104558339A公开了一种抗冲聚丙烯的生产方法,在催化剂的作用下进行丙烯的均聚反应或者乙烯与丙烯的共聚反应,通过与催化剂的协同作用,扩大聚合温度的范围,催化剂可以保持较高的活性。共混改性是在聚丙烯基体中混入高分子材料(橡胶、热塑性弹性体等),以此制得兼具几种高分子材料的性能或某种突出性能的材料,共混改性可以改善聚丙烯的低温脆性、透明性、抗静电性及着色性。专利CN105566770A公开了一种抗冲击高透明聚丙烯组合物及其制备方法,使用高速搅拌机将聚丙烯、聚烯烃弹性体、茂金属线型低密度聚乙烯等混合均匀再经双螺杆挤出造粒,得到抗冲击高透明聚丙烯组合物,但这种方法很难将弹性体以微米尺度分散在聚丙烯基体中,而且橡胶增韧聚丙烯通常会导致改性聚丙烯的拉伸强度降低。

接枝改性是聚丙烯改性常用的方法,包括溶液法、熔融法、固相法和悬浮法等。溶液接枝反应副产物少,接枝率相对较高,聚丙烯降解程度低,但需要使用大量有机溶剂,易造成环境污染,生产成本高,工业上很少采用。熔融接枝反应操作简单,无溶剂回收,生产成本低,可实现工业化连续生产,但反应温度高,聚丙烯降解程度大,反应过程难以控制,接枝率低,残留的未反应单体难以除去。固相接枝反应条件温和,后处理简单,聚丙烯降解程度低,使用较少溶剂作为界面剂,但它是间歇反应,效率低,反应时间较长,接枝不均匀。悬浮接枝反应操作简单,而且反应温度低,接枝率高,聚丙烯降解程度低,反应容易控制,产物易分离,无有机溶剂回收,是一种很有发展潜力的接枝改性方法。

悬浮接枝作为一种简单温和的接枝方法已越来越受到人们的重视,专利CN1884326A公开了一种多孔型聚丙烯悬浮接枝改性方法,采用盐水溶液作为悬浮介质,可以提高接枝率,减少聚合物降解,同时接枝产物可作为聚丙烯与其他聚合物共混的相容剂,改善两相的相容性,提高复合材料力学性能,但盐水对金属设备有腐蚀性。专利CN101492517A公开了一种聚丙烯接枝聚合物的制备方法,在实施过程中不使用溶剂、界面剂或悬浮介质,接枝单体转化率可达95%,且至少55%单体接枝到了聚丙烯上,接枝产物可改进聚烯烃与无机填料的分散性和相容性。李卓等在“A facile method to prepare polypropylene/poly(butyl acrylate)alloy via water–solid phase suspension grafting polymerization”(Chin.Chem.Lett,2015,26,1351-1354.)中研究了聚丙烯接枝丙烯酸丁酯的聚合反应,选用三乙二醇二丙烯酸酯作为交联剂,可明显提高丙烯酸丁酯的接枝率,但未说明能否改善聚丙烯的韧性。

本发明采用的聚丙烯为反应器颗粒技术聚丙烯,它是由Basell公司提出的,通过控制烯烃单体在多孔球形催化剂载体上聚合增长,得到球形的、多孔的聚合物颗粒。这种具有多孔结构的球形聚丙烯颗粒可作为微反应器,进行单体的共聚反应。

通过接枝改性方法获得的聚丙烯接枝聚合物基本上用作聚丙烯与极性聚合物、无机填料等复合材料的相容剂。但本发明采用水相悬浮接枝改性方法,在多孔聚丙烯表面及微孔内部接枝交联网状共聚物作为“橡胶相”来提高聚丙烯的韧性。



技术实现要素:

本发明提供了一种高抗冲聚丙烯接枝聚合物及其制备方法,该聚丙烯接枝聚合物含有交联“橡胶相”结构,冲击强度高。本发明的另一个优点是接枝反应在聚丙烯初级粒子间的受限空间内进行,接枝产物经双螺杆挤出机或转矩流变仪混合后,作为“橡胶相”的交联共聚物能够以微米或亚微米尺寸良好的分散在聚丙烯基体中(聚丙烯和橡胶的机械共混很难达到微米尺度的橡胶相分散尺寸),从而实现增韧聚丙烯的目的。

实现本发明的技术方案:一种高抗冲聚丙烯接枝聚合物及其制备方法,主要包括以下步骤:以重量份数计,将0.05-0.3份的引发剂溶于5-30份的接枝单体和0.5-10份的交联单体配置成混合溶液。加入100份多孔聚丙烯原料,摇匀,静置一段时间,保证单体与引发剂的混合溶液对聚丙烯的浸润。向反应容器中加入去离子水作为悬浮液,并充入惰性气体。先升温至60-70℃反应2-4h,使接枝单体充分溶胀聚丙烯,继续升温到80-95℃反应2-8h。反应完成后,用乙醇对接枝产物进行抽滤,除去未反应的单体,得到聚丙烯接枝聚合物。加入抗氧剂到聚丙烯接枝聚合物中,经双螺杆挤出机或转矩流变仪混合,使接枝在聚丙烯基体上的交联共聚物分散均匀,从而得到高韧性的聚丙烯接枝聚合物。

进一步,所述聚丙烯为反应器颗粒技术聚丙烯,它是在反应釜内直接生长成球形的,多孔的聚丙烯颗粒,能够为接枝反应提供场所,其重量份数为100份。

所述接枝单体(单官能度单体)为甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯,丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸羟乙酯,甲基丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或几种,其重量份数为5-30份;交联单体(多官能度单体)为丙烯酸酯化蓖麻油,二乙二醇二丙烯酸酯,聚丙二醇二甲基丙烯酸酯,马来酸二烯丙酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或几种,其重量份数为0.5-10份。

所述引发剂为过氧化苯甲酰,过氧化十二酰,过氧化苯甲酸叔丁酯,过氧化叔戊酸叔丁酯中的一种或几种,其重量份数为0.05-0.3份。其中优选的为过氧化苯甲酰,过氧化苯甲酰受热分解产生的初级自由基优先夺取聚丙烯大分子链上的氢原子,生成大分子链自由基,能提高接枝效率。

所述抗氧剂为抗氧剂1010,抗氧剂1076,抗氧剂168中的一种或几种。

未加入水作为悬浮介质前,静置一段时间,保证单体和引发剂的混合液对聚丙烯微粒的浸润(反应液在聚丙烯粒子内部的吸附)。反应时,先设定温度为60-70℃反应2-4h,控制引发剂分解产生初级自由基的速率,进而控制单体在聚丙烯上发生接枝反应的速率,实现单体对聚丙烯的充分溶胀,从而提高接枝率;继续升温至80-95℃反应2-8h。反应完成后,用乙醇或丙酮对未反应的单体洗脱、抽滤,除去未反应的接枝单体,得到聚丙烯接枝聚合物。将反应得到的聚丙烯接枝聚合物在双螺杆挤出机或转矩流变仪中混合,使接枝在聚丙烯上的交联共聚物能够良好的分散在聚丙烯基体中。

本发明涉及聚丙烯接枝物的制备机理是引发剂在一定温度下分解为初级自由基,在聚丙烯大分子链上夺氢,形成大分子自由基,从而引发单官能度、多官能度单体的接枝聚合反应,在聚丙烯主链上形成接枝链,由于多官能度单体的加入,接枝链为交联网状结构,因此得到具有交联结构的聚丙烯接枝聚合物。接枝改性以多孔聚丙烯粒子为反应场所,接枝反应在聚丙烯初级粒子形成的受限空间进行,所得共聚物的相尺寸为微米或亚微米尺度,因此分散相(接枝聚合物中的“橡胶相”)的尺寸为微米或亚微米尺度。通常的橡胶增韧聚丙烯的挤出、共混过程达不到如此均匀的分散程度。本发明可通过调节不同单体加入量,不同单体比例以及不同引发剂用量来控制反应的进行,得到不同交联程度的接枝聚合物。

本发明的有益效果:采用水相悬浮接枝改性方法,在聚丙烯上接枝交联共聚物,适度的交联可使聚丙烯接枝聚合物形成空间网状结构。当聚丙烯接枝聚合物受到外力作用时,网状结构有利于吸收能量,抗冲击性能得到提高。其中,聚丙烯原料的冲击强度为2-4kJ/m2,拉伸强度为37-44MPa,制得的聚丙烯接枝聚合物的冲击强度为4-10kJ/m2,拉伸强度为29-41MPa。通过该方法制备的聚丙烯接枝聚合物拉伸强度基本不变或降低幅度较小,且冲击强度有了显著的提高。

附图说明

图1是聚丙烯(PP)及聚丙烯接枝丙烯酸丁酯(BA)/丙烯酸酯化蓖麻油(ACO)聚合物的红外谱图。对比聚丙烯及聚丙烯接枝聚合物的红外谱图,可以看出,接枝聚合物在1734cm-1处有明显的酯羰基的特征吸收峰,说明单体成功的接枝到了聚丙烯上。

其中(a)GP=0%(纯PP);(b)GP=9.1%;(c)GP=13.9%;(d)GP=18.4%

其中:GP(接枝率)=(抽提后接枝产物的重量-纯聚丙烯的重量)/纯聚丙烯的重量。

图2是不同单体加入量对聚丙烯接枝丙烯酸丁酯/丙烯酸酯化蓖麻油聚合物拉伸、冲击强度的影响。随着丙烯酸丁酯,丙烯酸酯化蓖麻油含量的增加,接枝聚合物的拉伸强度有略微的降低而后趋于稳定,冲击强度呈上升趋势,且上升幅度较大,这说明制备的聚丙烯接枝聚合物在保持一定强度的同时韧性有了显著的提高。

具体实施方式

实施例1

将0.2g过氧化苯甲酰溶于16.0g丙烯酸丁酯和4.0g丙烯酸酯化蓖麻油中,加入100g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应初期温度为70℃,反应2h,再升温至90℃,反应2h。用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到116.91g接枝产物。取3.1222g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量3.0980g。经计算,产物接枝率为16.0%,接枝效率为94.6%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数3.24g/10min。取100g接枝产物加入0.2g的抗氧剂1010和0.1g的抗氧剂168,在转矩流变仪中混炼20min,使接枝产物混合均匀。将混炼后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为34.42MPa,冲击强度为6.57kJ/m2

实施例2

将0.3g过氧化苯甲酰溶于14.0g丙烯酸丁酯和6.0g丙烯酸酯化蓖麻油中,加入100g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应初期温度为70℃,反应2h,再升温至90℃,反应6h。用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到115.60g接枝产物。取3.1276g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量3.1144g。经计算,产物接枝率为15.1%,接枝效率为96.9%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数1.83g/10min。取100g接枝产物加入0.2g的抗氧剂1010和0.1g的抗氧剂168,在转矩流变仪中混炼20min,使接枝产物混合均匀。将混炼后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为33.15MPa,冲击强度为7.16kJ/m2

实施例3

将0.2g过氧化苯甲酰溶于10.0g丙烯酸丁酯和10.0g丙烯酸酯化蓖麻油中,加入100g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应初期温度为60℃,反应4h,再升温至80℃,反应8h。用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到110.62g接枝产物。取3.1907g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量3.1701g。经计算,产物接枝率为9.9%,接枝效率为93.3%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数0.75g/10min。取100g接枝产物加入0.2g的抗氧剂1010和0.1g的抗氧剂168,在转矩流变仪中混炼20min,使接枝产物混合均匀。将混炼后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为31.87MPa,冲击强度为8.33kJ/m2

实施例4

将0.3g过氧化苯甲酰溶于30.0g丙烯酸丁酯和3.0g聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中,加入100g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应初期温度为60℃,反应4h,再升温至80℃,反应8h。用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到128.99g接枝产物。取4.0866g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量4.0619g。经计算,产物接枝率为28.2%,接枝效率为97.3%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数1.95g/10min。取100g接枝产物加入0.3g的抗氧剂1010和0.1g的抗氧剂168,在转矩流变仪中混炼20min,使接枝产物混合均匀。将混炼后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为32.51MPa,冲击强度为4.33kJ/m2

实施例5

将0.2g过氧化苯甲酰溶于16.0g丙烯酸丁酯和4.0g聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中,加入100g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应初期温度为65℃,反应2h,再升温至95℃,反应4h。用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到118.81g接枝产物。取4.0632g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量4.0361g。经计算,产物接枝率为18.0%,接枝效率为95.8%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数1.83g/10min。取100g接枝产物加入0.3g的抗氧剂1010和0.1g的抗氧剂168,在转矩流变仪中混炼20min,使接枝产物混合均匀。将混炼后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为33.58MPa,冲击强度为5.04kJ/m2

实施例6

将0.3g过氧化苯甲酰溶于20.0g丙烯酸丁酯中,加入100g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应温度设置为95℃,反应时间为6h,用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到118.78g接枝产物。取4.0894g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量4.0588g。经计算,产物接枝率为17.9%,接枝效率为95.3%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数2.47g/10min。取100g接枝产物加入0.2g的抗氧剂1010和0.2g的抗氧剂168,在转矩流变仪中混炼20min,使接枝产物混合均匀。将混炼后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为30.85MPa,冲击强度为4.76kJ/m2

实施例7

将0.3g过氧化苯甲酰溶于20.0g丙烯酸丁酯中,加入100g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应初期温度设置为65℃,反应2h,再升温至95℃,反应6h。用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到119.42g接枝产物。取4.1160g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量4.1031g。经计算,产物接枝率为19.0%,接枝效率为98.1%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数2.29g/10min。取100g接枝产物加入0.2g的抗氧剂1010和0.2g的抗氧剂168,在转矩流变仪中混炼20min,使接枝产物混合均匀。将混炼后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为30.12MPa,冲击强度为4.98kJ/m2

实施例8

将0.05g过氧化苯甲酰溶于4.50g丙烯酸丁酯和0.50g丙烯酸酯化蓖麻油中,再加入100g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯基体上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应初期温度为65℃,反应4h,再升温至90℃,反应4h。用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到104.24g接枝产物。取4.4271g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量为4.4215g。经计算,反应的接枝率为4.1%,接枝效率为96.9%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数7.86g/10min。取100g接枝产物加入0.2g的抗氧剂1010和0.1g的抗氧剂168,在转矩流变仪中混炼20min,使接枝产物混合均匀。将混炼后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为35.00MPa,冲击强度为3.81kJ/m2

实施例9

将0.10g过氧化苯甲酰溶于9.00g丙烯酸丁酯和1.00g丙烯酸酯化蓖麻油中,再加入100g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应初期温度为65℃,反应4h,再升温至90℃,反应4h。用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到109.38g接枝产物。取4.6968g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量4.6868g。经计算,反应的接枝率为9.1%,接枝效率为97.5%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数5.92g/10min。取100g接枝产物加入0.2g的抗氧剂1010和0.1g的抗氧剂168,在转矩流变仪中混炼20min,使接枝产物混合均匀。将混炼后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为31.86MPa,冲击强度为4.03kJ/m2

实施例10

将0.15g过氧化苯甲酰溶于13.50g丙烯酸丁酯和1.50g丙烯酸酯化蓖麻油中,再加入100g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应初期温度为65℃,反应4h,再升温至90℃,反应4h。用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到114.26g接枝产物。取4.4271g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量4.4215g。经计算,反应的接枝率为13.9%,接枝效率为97.6%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数4.69g/10min。取100g接枝产物加入0.2g的抗氧剂1010和0.1g的抗氧剂168,在转矩流变仪中混炼20min,使接枝产物混合均匀。将混炼后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为30.08MPa,冲击强度为6.41kJ/m2

实施例11

将0.20g过氧化苯甲酰溶于18.00g丙烯酸丁酯和2.00g丙烯酸酯化蓖麻油中,再加入100g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应初期温度为65℃,反应4h,再升温至90℃,反应4h。用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到118.83g接枝产物。取4.5252g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量4.5100g。经计算,反应的接枝率为18.4%,接枝效率为97.9%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数2.82g/10min。取100g接枝产物加入0.2g的抗氧剂1010和0.1g的抗氧剂168,在转矩流变仪中混炼20min,使接枝产物混合均匀。将混炼后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为29.54MPa,冲击强度为8.98kJ/m2

实施例12

将0.25g过氧化苯甲酰溶于22.50g丙烯酸丁酯和2.50g丙烯酸酯化蓖麻油中,再加入100g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应初期温度为65℃,反应4h,再升温至90℃,反应4h。用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到118.59g接枝产物。取4.5672g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量4.5481g。经计算,反应的接枝率为18.2%,接枝效率为98.0%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数1.75g/10min。取100g接枝产物加入0.2g的抗氧剂1010和0.1g的抗氧剂168,在转矩流变仪中混炼20min,使接枝产物混合均匀。将混炼后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为29.37MPa,冲击强度为8.27kJ/m2

实施例13

将0.10g过氧化苯甲酰溶于8.75g丙烯酸丁酯和1.25g聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中,加入200g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应初期温度为65℃,反应4h,再升温至90℃,反应4h。用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到207.67g接枝产物。取4.0649g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量4.0546g。经计算,反应的接枝率为3.6%,接枝效率为93.1%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数2.52g/10min。取200g接枝产物加入0.3g的抗氧剂1010和0.2g的抗氧剂168,经双螺杆挤出机挤出混合。将挤出后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为40.37MPa,冲击强度为4.21kJ/m2

实施例14

将0.20g过氧化苯甲酰溶于17.50g丙烯酸丁酯和2.50g聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中,加入200g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应初期温度为65℃,反应4h,再升温至90℃,反应4h。用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到218.99g接枝产物。取4.0759g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量4.0612g。经计算,反应的接枝率为9.1%,接枝效率为95.8%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数2.12g/10min。取200g接枝产物加入0.3g的抗氧剂1010和0.2g的抗氧剂168,经双螺杆挤出机挤出混合。将挤出后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为39.23MPa,冲击强度为6.73kJ/m2

实施例15

将0.30g过氧化苯甲酰溶于26.25g丙烯酸丁酯和3.75g聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中,加入200g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应初期温度为65℃,反应4h,再升温至90℃,反应4h。用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到229.16g接枝产物。取4.1391g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量4.1198g。经计算,反应的接枝率为14.1%,接枝效率为96.3%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数2.00g/10min。取200g接枝产物加入0.3g的抗氧剂1010和0.2g的抗氧剂168,经双螺杆挤出机挤出混合。将挤出后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为33.23MPa,冲击强度为6.22kJ/m2

实施例16

将0.40g过氧化苯甲酰溶于35.00g丙烯酸丁酯和5.00g聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中,加入200g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应初期温度为65℃,反应4h,再升温至90℃,反应4h。用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到238.40g接枝产物。取4.1037g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量4.0808g。经计算,反应的接枝率为18.5%,接枝效率为96.5%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数1.97g/10min。取200g接枝产物加入0.3g的抗氧剂1010和0.2g的抗氧剂168,经双螺杆挤出机挤出混合。将挤出后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为29.05MPa,冲击强度为4.84kJ/m2

实施例17

将0.50g过氧化苯甲酰溶于43.75g丙烯酸丁酯和6.25g聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中,加入200g聚丙烯,摇匀,静置10h,使单体充分吸附在聚丙烯上,加入去离子水作为悬浮介质,充入氩气排除反应容器内的空气,将密闭的反应容器放置于油浴锅中加热搅拌。反应初期温度为65℃,反应4h,再升温至90℃,反应4h。用乙醇对反应产物进行抽滤,洗去未反应的单体,得到246.95g接枝产物。取4.0920g接枝产物在索氏抽提器中用丙酮抽提24h,然后烘干,产物剩余重量4.0615g。经计算,反应的接枝率为22.6%,接枝效率为96.1%。在230℃,2.16kg条件下测得接枝产物熔融指数1.91g/10min。取200g接枝产物加入0.3g的抗氧剂1010和0.2g的抗氧剂168,经双螺杆挤出机挤出混合。将挤出后的接枝产物注塑成拉伸、冲击样条,按照ISO527、ISO178的标准分别测试其拉伸、冲击强度。测得拉伸强度为32.40MPa,冲击强度为4.27kJ/m2

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