本发明涉及一种防浮色聚氨酯面层树脂及其制备方法。
背景技术：
聚氨酯（PU）合成革自从上世纪八十年代进入中国以来，因其性能优良，在服装、鞋类、箱包、家具、家居装饰、汽车内饰等多个领域都拥有着非常广泛的用途，而得到迅猛的发展。目前我国的PU革工业已经逐渐形成了比较完整的工业生产体系，干、湿法生产线多达数百条，已成为世界上最大的生产国。
聚氨酯干法面层树脂不仅赋予合成革耐磨、耐折、滑爽等功能，而且赋予合成革丰富的色彩。在面层树脂配色和使用过程中，常出现浮色现象（蓝色、灰色、棕色等尤为严重）：或者出现发花现象，导致革表面色彩不一致；或者出现跑色现象，导致革面前后颜色不一样。这就是本发明要解决的课题。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种改进的聚酯多元醇，由其制备的聚氨酯面层树脂防浮色效果优良。
本发明解决技术问题所采用的技术方案是：一种用于合成防浮色聚氨酯面层树脂的聚酯多元醇，其由二元羧酸与多元醇聚合而成，所述聚酯多元醇的反应起始原料由二元醇40wt％～45wt％以及二元羧酸55wt％～60wt％组成；其中，所述二元醇是1,4丁二醇，所述二元羧酸为己二酸，所述聚酯多元醇的酸值＜1、羟值为54～58。
本发明中，反应起始原料是指参与聚合反应的反应物质即二元羧酸组分和多元醇组分。
所述聚酯多元醇的制备过程如下：首先向反应釜内通入氮气，将釜内空气置换后加入反应起始原料以及重量为所述反应起始原料重量的0.4wt％～0.6wt％的抗氧剂，加温，当反应釜温度升至150℃～160℃时开始进行脱水，恒温3.5～4.5小时，然后继续升温至195℃～210℃后，保持恒温，在恒温过程中，不断进行酸值测试，当酸值降低至4.5～5时，加入催化剂，再继续反应至酸值小于1、且羟值为54～58，继续保温3～5小时后，降温，停止反应。
进一步地，所述抗氧剂可以为2，6-二叔丁基对甲酚(BHT)，所述催化剂可以为辛酸亚锡、四异丙基钛酸酯或二者的混合物；催化剂的加入量一般为20～30PPM(以反应起始原料总重量为基准)。
本发明提供的又一技术方案是：一种防浮色聚氨酯面层树脂，以重量份计，所述的聚氨酯面层树脂的原料配方为：上述的聚酯多元醇17wt％～19wt％、异氰酸酯8wt％～12wt％、扩链剂1wt％～3wt％、N，N-二甲基甲酰胺68wt％～72wt％、助剂适量。聚氨酯树脂的制备方法如下：将上述配方比的聚酯多元醇、异氰酸酯以及扩链剂分散在N，N-二甲基甲酰胺中，在70℃～90℃条件下反应，至达到合适的聚合粘度后，降至室温即得所述聚氨酯树脂。
所述异氰酸酯优选为4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)；所述扩链剂为乙二醇。
本发明的有益效果是：与现有技术相比，本发明采用特定的二元醇与二元羧酸为原料，得到的聚酯多元醇合成的聚氨酯面层树脂防浮色效果优良，不会出现色彩不均和跑色现象。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。以下实施例中各物料的用量均以重量份数计。
实施例1
聚酯多元醇采用表以下配方：二元醇40wt％以及二元羧酸60wt％组成，其中，所述二元醇是1,4丁二醇，所述二元羧酸为己二酸；并通过如下制备方法获得：
(1)、向反应釜内通入氮气，将空气置换后加入配方量的1,4丁二醇、己二酸以及质量为所述原料总重量的0.4wt％～0.6wt％抗氧剂BHT，升温至150～160℃时开始脱水，恒温脱水约4小时后，继续升温至200℃恒温。
(2)、恒温过程中不断进行酸值测试，待酸值降低至5时，加入质量为所述原料总重量的20～30PPM的催化剂，继续反应至酸值＜1，羟值54～58后，再继续保温4小时之后降温，即得所述聚酯多元醇。
实施例2
聚酯多元醇采用表以下配方：二元醇41wt％以及二元羧酸59wt％组成，其中，所述二元醇是1,4丁二醇，所述二元羧酸为己二酸；并通过如下制备方法获得：
(1)、向反应釜内通入氮气，将空气置换后加入配方量的1,4丁二醇、己二酸以及质量为所述原料总重量的0.4wt％～0.6wt％抗氧剂BHT，升温至150～160℃时开始脱水，恒温脱水约4小时后，继续升温至200℃恒温。
(2)、恒温过程中不断进行酸值测试，待酸值降低至5时，加入质量为所述原料总重量的20～30PPM的催化剂，继续反应至酸值＜1，羟值54～58后，再继续保温4小时之后降温，即得所述聚酯多元醇。
实施例3
聚酯多元醇采用表以下配方：二元醇45wt％以及二元羧酸55wt％组成，其中，所述二元醇是1,4丁二醇，所述二元羧酸为己二酸；并通过如下制备方法获得：
(1)、向反应釜内通入氮气，将空气置换后加入配方量的1,4丁二醇、己二酸以及质量为所述原料总重量的0.4wt％～0.6wt％抗氧剂BHT，升温至150～160℃时开始脱水，恒温脱水约4小时后，继续升温至200℃恒温。
(2)、恒温过程中不断进行酸值测试，待酸值降低至5时，加入质量为所述原料总重量的20～30PPM的催化剂，继续反应至酸值＜1，羟值54～58后，再继续保温4小时之后降温，即得所述聚酯多元醇。
实施例4
一种防浮色聚氨酯面层树脂，采用实施例1～3中任意一个聚酯多元醇，按下面的原料配方：聚酯多元醇18wt％、异氰酸酯10wt％、扩链剂2wt％、N，N-二甲基甲酰胺70wt％、助剂适量；并通过如下方法制备得到：向反应釜中充入氮气，依次加入配方量的DMF、聚酯多元醇、乙二醇和MDI，在75℃下反应，当达到规定的聚合粘度Z3～Z4后降温即得聚氨酯树脂。
对上述聚氨酯面层树脂进行了测试，结果表明，树脂防浮色效果优良，不会出现色彩不均和跑色现象。
以上实施方式仅用于说明本发明，而并非对本发明的限制，有关技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以做出各种变化和变型，因此所有等同的技术方案也属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由权利要求限定。