3‑甲氧基水杨醛缩‑5‑氨基‑1‑氢‑四氮唑席夫碱磁性配合物材料及合成方法与流程

3-甲氧基水杨醛缩-5-氨基-1-氢-四氮唑席夫碱新型磁性配合物材料(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5(h2l为3-甲氧基水杨醛缩-5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑席夫碱，hatz为5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑)及合成方法。

背景技术：

四氮唑配合物展现了丰富多彩的配位模式和新颖有趣的网络结构，并且这类配合物已经反映出具有潜在的光化学性质、铁电性质、非线性光学性质、气体吸附性质等。将5-氨基四氮唑与水杨醛类衍生物缩合合成席夫碱，更加丰富了四氮唑类配体的配位模式，而相关配合物的研究目前报道较少。

技术实现要素：

本发明的目的就是为设计合成新型的3-甲氧基水杨醛缩-5-氨基-1-氢-四氮唑席夫碱新型磁性配合物材料，利用微瓶反应方法合成(et)3nh·[fe5(l)4(5-atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5。

本发明涉及的(et)3nh·[fe5(l)4(5-atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的分子式为：c46h54fe5n41o11，分子量为：1636.55g/mol,h2l为3-甲氧基水杨醛缩-5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑席夫碱，hatz为5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑。晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

表一(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的晶体学参数

^ar1＝σ||fo|–|fc||/σ|fo|.^bwr2＝[σw(|fo²|–|fc²|)²/σw(|fo²|)²]^1/2

表二(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的部分键长和键角(°)

所述(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的合成方法具体步骤为：

(1)将0.851g分析纯的5-氨基-1-h-四氮唑和1.521g分析纯的3-甲氧基水杨醛，溶于40ml分析纯乙醇溶液中，加热回流两个小时后得到配体h2l。将干燥后的0.110-0.220gh2l溶于5-10ml分析纯dmf和5-10ml分析纯乙腈中，调节ph为7，再加入0.135-0.270g分析纯氯化铁，置于微反应瓶中，置于80℃烘箱三天，有亮黑色块状晶体生成即(et)3nh·[fe5(l)4(5-atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5。通过单晶衍射仪测定(et)3nh·[fe5(l)4(5-atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

(2)取步骤(1)所得纯相(et)3nh·[fe5(l)4(5-atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5晶体在温度2-300k，1koe直流外磁场下扫描。以所得数据绘制χm-t、χmt-t曲线，χmt在300k时为7.79cm³kmol^-1，随着温度降低，χmt逐渐降低，在10k时达到最小值3.75cm³kmol^-1。随后，χmt又突然升高，在2k时为4.44cm³kmol^-1。

本发明具有工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制、重复性好并产量高等优点。

附图说明

图1为本发明(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5所用席夫碱配体的结构示意图。

图2为本发明(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的结构示意图。

图3为本发明(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5中铁离子的配位模式示意图。

图4为本发明(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的χm-t、χmt-t曲线图。

具体实施方式

实施例1：

本发明涉及的(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的分子式为：

c46h54fe5n41o11，分子量为：1636.55g/mol,h2l为3-甲氧基水杨醛缩-5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑席夫碱。晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的合成方法具体步骤为：

(1)将0.851g分析纯的5-氨基-1-h-四氮唑和1.521g分析纯的3-甲氧基水杨醛，溶于40ml分析纯乙醇溶液中，加热回流两个小时后得到配体h2l。将干燥后的0.110gh2l溶于5ml分析纯dmf和5ml分析纯乙腈中，调节ph为7，再加入0.135g分析纯氯化铁，置于微反应瓶中，置于80℃烘箱三天，有亮黑色块状晶体生成即(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5。产量0.069g，产率65％。通过单晶衍射仪测定(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

(2)取步骤(1)所得纯相(et)3nh·[fe5(l)4(5-atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5晶体在温度2-300k，1koe直流外磁场下扫描。以所得数据绘制χm-t、χmt-t曲线，χmt在300k时为7.79cm³kmol^-1，随着温度降低，χmt逐渐降低，在10k时达到最小值3.75cm³kmol^-1。随后，χmt又突然升高，在2k时为4.44cm³kmol^-1。

实施例2：

本发明涉及的(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的分子式为：

c46h54fe5n41o11，分子量为：1636.55g/mol,h2l为3-甲氧基水杨醛缩-5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑席夫碱，hatz为5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑。晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的合成方法具体步骤为：

(1)将0.851g分析纯的5-氨基-1-h-四氮唑和1.521g分析纯的3-甲氧基水杨醛，溶于40ml分析纯乙醇溶液中，加热回流两个小时后得到配体h2l。将干燥后的0.220gh2l溶于10ml分析纯dmf和10ml分析纯乙腈中，调节ph为7，再加入0.270g分析纯氯化铁，置于微反应瓶中，置于80℃烘箱三天，有亮黑色块状晶体生成即(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5。产量0.145g，产率68％。通过单晶衍射仪测定(et)3nh·[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

(2)取步骤(1)所得纯相(et)3nh·[fe5(l)4(5-atz)4(μ3-o)2]·(h2o)5晶体在温度2-300k，1koe直流外磁场下扫描。以所得数据绘制χm-t、χmt-t曲线，χmt在300k时为7.79cm³kmol^-1，随着温度降低，χmt逐渐降低，在10k时达到最小值3.75cm³kmol^-1。随后，χmt又突然升高，在2k时为4.44cm³kmol^-1。