本发明属于精细化工产品的制备及药物中间体合成技术领域，具体涉及利用末端烯烃制备酰胺的一种新方法。
背景技术：
现有技术公开了酰胺广泛的存在于多肽、蛋白质、药物及功能材料中。传统的酰胺制备方法，是以羧酸或活化的羧酸与氨或胺反应得到，但是该类方法需要预先制备羧酸且需大量的活化剂；另外，beckmann重排、staudinger反应及对醛或醇的氧化胺化也可以得到酰胺，但这些方法所需的原料大多较为昂贵或不易大量获得。
烯烃是可以大量获取的廉价化工原料，因此，将烯烃直接转化为酰胺具有很大的优势。2014年，有研究者报道了使用叔丁基过氧化氢将苯乙烯或其衍生物转化为酰胺的方法(sharif,m.;gong,j.-l.;langer,p.;beller,m.;wu,x.-f.chem.commun.2014,50,4747–4750.)，然而此方法仅在芳香环取代的末端烯烃上有效，无法将脂肪族的末端烯烃转化为酰胺。
基于现有技术的现状，本申请的发明人拟提供利用末端烯烃制备酰胺的新方法。
技术实现要素：
本发明的目的在于基于现有技术的现状，提供利用末端烯烃制备酰胺的新方法，具体涉及一种由末端烯烃制备酰胺的方法。
本发明的方法，可以转化芳香环取代的末端烯烃，且对脂肪族的末端烯烃转化为酰胺也十分有效，相比已有报道，该方法原料易得、成本低廉，所用试剂毒性较小，且具有更好的底物兼容性，更广泛的用途、较大的成本和环保优势。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
以末端烯烃为原料。将末端烯烃溶于溶剂，首先加入二溴海因搅拌一段时间，然后再加入碘及氨水或有机胺，制得到相应的酰胺。
本发明中，所用的末端烯烃，可以是由脂肪链、脂肪环或芳环构成的末端烯烃；二溴海因与末端烯烃的摩尔比为1：1－20：1；碘与末端烯烃的摩尔比为1：1－20：1；氨水（折算成有效氨含量后）与末端烯烃的摩尔比为1：1－100：1；
本发明中，溶剂为水、醇类、醚类、烃类、酮类或由它们组成的混合物；
本发明中，反应温度为0－150摄氏度；反应时间为0.5－48小时。
本发明的实施例中，按下述方法由末端烯烃制备酰胺：
取烯烃加入到含吐温-80的水中，在搅拌条件下加入二溴海因，然后加热并搅拌，将反应液冷却至室温，向其中加入碘及氨水或以有机胺代替氨水，并在室温下继续搅拌，向反应液中加入饱和亚硫酸钠溶液后，以乙酸乙酯萃取，分出有机层，减压浓缩除去有机溶剂，通过柱层析或重结晶分离，得到产物。
具体实施方式
以下为本发明的具体实施例，但本发明不仅仅局限于以下实施例。
制备通法：取烯烃0.5mmol加入到含1%（与水的体积比）吐温-80的水中（3ml），在搅拌条件下加入二溴海因0.75mmol，然后加热至60摄氏度并搅拌2h。将反应液冷却至室温，向其中加入1.25mmol的碘及1.5ml氨水（如是制备仲酰胺或叔酰胺，则以有机胺代替氨水）并在室温下继续搅拌1h。向反应液中加入10ml饱和亚硫酸钠溶液，然后以乙酸乙酯萃取三次，分出有机层，减压浓缩除去有机溶剂，通过柱层析或重结晶分离，得到产物。
实施例1：苯甲酰胺
以苯乙烯为原料，按通法制备，收率83%；产物的核磁共振波谱数据如下：1hnmr(dmso-d6,600mhz)δ:7.97(s,1h),7.87(d,j=7.4hz,2h),7.51(t,j=7.2hz,1h),7.44(t,j=7.3hz,2h),7.36(s,1h).13cnmr(dmso-d6,150mhz)δ:167.9,134.3,131.2,128.2,127.5.。
实施例2：4-叔丁基苯甲酰胺
以4-叔丁基苯乙烯为原料，按通法制备，收率86%；产物的核磁共振波谱数据如下：1hnmr(cdcl3,600mhz)δ:7.76(d,j=7.9hz,2h),7.45(d,j=7.9hz,2h),6.30(s,2h),1.33(s,9h).13cnmr(cdcl3,150mhz)δ:169.9,155.6,130.6,127.4,125.6,35.131.2.。
实施例3：4-氟苯甲酰胺
以4-氟苯乙烯为原料，按通法制备，收率51%；产物的核磁共振波谱数据如下：1hnmr(dmso-d6,600mhz)δ:7.99(s,1h),7.95-7.93(m,2h),7.38(s,1h),7.29-7.26(m,2h).13cnmr(dmso-d6,150mhz)δ:166.8,163.9(d,j=247.5hz),130.7(d,j=3.0hz),130.1(d,j=9.0hz),115.1(d,j=22.5hz).。
实施例4：3-氯苯甲酰胺
以3-氯苯乙烯为原料，按通法制备，收率45%；产物的核磁共振波谱数据如下：1hnmr(cdcl3,600mhz)δ:7.81(s,1h),7.68(d,j=7.7hz,1h),7.50(d,j=7.9hz,1h),7.39(t,j=7.9hz,1h),6.16(s,2h).13cnmr(cdcl3,150mhz)δ:168.3,135.1,135.0,132.3,130.1,128.0,125.6.。
实施例5：3-溴苯甲酰胺
以3-溴苯乙烯为原料，按通法制备，收率39%；产物的核磁共振波谱数据如下：1hnmr(dmso-d6,600mhz)δ:8.08(s,1h),8.04(s,1h),7.87(d,j=7.7hz,1h),7.72(d,j=7.9hz,1h),7.51(s,1h),7.43(t,j=7.8hz,1h).13cnmr(dmso-d6,150mhz)δ:166.3,136.5,134.0,130.5,130.2,126.5,121.6.。
实施例6：正庚酰胺
以1-辛烯为原料，按通法制备，收率63%；产物的核磁共振波谱数据如下：1hnmr(dmso-d6,600mhz)δ:7.21(s,1h),6.66(s,1h),2.01(t,j=7.3hz,2h),1.46(t,j=6.0hz,2h),1.27-1.23(m,6h),0.85(t,j=6.2hz,3h).13cnmr(dmso-d6,150mhz)δ:174.3,35.1,31.1,28.4,25.1,22.0,13.9.。
实施例7：环己甲酰胺
以乙烯基环己烷为原料，按通法制备，收率73%；产物的核磁共振波谱数据如下：δ:5.44(s,2h),2.14(t,j=11.4hz,1h),1.90(d,j=12.6hz,2h),1.79(d,j=12.0hz,2h),1.69-1.66(m,1h),1.45-1.39(m,2h),1.31-1.20(m,3h).13cnmr(cdcl3,150mhz)δ:178.8,44.9,29.8,25.9,25.8.。
实施例8：十三碳酰胺
以1-十四烯为原料，按通法制备，收率66%；产物的核磁共振波谱数据如下：1hnmr(cdcl3,600mhz)δ:5.53(s,1h),5.42(s,1h),2.21(t,j=7.8hz,2h),1.65-1.60(m,2h),1.36-1.20(m,18h),0.87(t,j=6.6hz,3h).13cnmr(cdcl3,150mhz)δ:175.8,36.1,32.1,29.8,29.7,29.6,29.5,29.4,25.7,22.8,14.3.。
实施例9：n-甲基苯甲酰胺
以苯乙烯为原料，按通法制备，以甲氨代替氨水，收率58%；产物的核磁共振波谱数据如下：1hnmr(cdcl3,600mhz)δ:7.75(d,j=7.5hz,2h),7.45(t,j=7.1hz,1h),7.38(t,j=7.1hz,2h),6.60(s,1h),2.96(d,j=3.8hz,3h).13cnmr(cdcl3,150mhz)δ:168.5,134.6,131.4,128.5,127.0,26.9.。
实施例10：n-正己基苯甲酰胺
以苯乙烯为原料，按通法制备，以正己胺代替氨水，收率73%；产物的核磁共振波谱数据如下：1hnmr(cdcl3,600mhz)δ:7.76(d,j=7.6hz,2h),7.43(t,j=7.3hz,1h),7.35(t,j=7.6hz,2h),6.73(s,1h),3.38(q,j=6.9hz,2h),1.58-1.54(m,2h),1.31-1.25(m,10h),0.85(t,j=6.9hz,3h).13cnmr(cdcl3,150mhz)δ:167.7,134.9,131.2,128.4,127.0,40.2,31.8,29.7,29.3,29.2,27.1,22.7,14.1.。