包括嵌段复合物作为增容剂的热塑性聚烯烃共混物的制作方法

实施例涉及包括嵌段复合物(bc)增容剂的热塑性聚烯烃共混物。
背景技术：
：软热塑性聚烯烃(tpo)配制物广泛用于汽车应用，例如气囊罩。聚合物共混物在成本和性能方面对于软tpo应用具有高度竞争力。这种共混物包括，例如，聚丙烯(pp)均聚物或与聚烯烃弹性体共混的共聚物。然而，仍需要低成本溶液(例如，通过降低弹性体含量)，其中软tpo配制物的冲击性能在低温下得到改善，同时保持高熔体流动速率以便于加工、实用的弯曲模量和优异的耐温性。技术实现要素：实施例可通过提供一种组合物来实现，所述组合物包含：(a)10wt％至90wt％的丙烯组分，其包括至少一种基于丙烯的聚合物，以基于丙烯的聚合物的总重量计，所述基于丙烯的聚合物具有至少50.0wt％的丙烯含量，且熔体流动速率为0.5g/10min至200.0g/10min(astmd-1238或iso1133，在230℃、2.16kg下)；(b)1wt％至60wt％的聚烯烃弹性体；和(c)1wt％至20wt％的嵌段复合物，其包含(i)乙烯-丙烯共聚物，(ii)全同立构聚丙烯共聚物，和(iii)包括乙烯-丙烯软嵌段和全同立构聚丙烯硬嵌段的嵌段共聚物，所述乙烯-丙烯软嵌段具有与嵌段复合物的乙烯-丙烯共聚物相同的组成，所述全同立构聚丙烯硬嵌段具有与嵌段复合物的全同立构聚丙烯共聚物相同的组成。在进一步的实施例中，组合物可任选地包括0.1wt％至10wt％的抗氧化剂。附图说明图1示出用于比较实例b和工作实例2的分散在聚烯烃弹性体(颜色相)基质中的pp相(明亮相)在3μm下的扫描电子显微镜(sem)形态表征。图2a-2c示出用于比较实例d、工作实例5和工作实例6的分散在pp相(明亮相)基质中的聚烯烃弹性体(颜色相)在500nm下的扫描电子显微镜(sem)形态表征。具体实施方式实施例涉及包括基于丙烯的聚合物、聚烯烃弹性体和嵌段复合物(bc)增容剂的组合物。术语除非另有指明，否则本公开中的数值范围是近似的，并且因此可以包括范围之外的值。数值范围包括来自且包括下限和上限值的所有值，增量为一个单位，限制条件为在任何下限值与任何上限值之间存在至少两个单位的间隔。如所使用，就化合物来说，除非另外明确指明，否则单数包括所有异构形式且反之亦然。本文中所有提及的元素周期表应指的是由crc出版公司(crcpress,inc.)2003年出版并且版权所有的元素周期表。另外，对一个或多个族的任何提及应是使用iupac系统对族进行编号的在此元素周期表中反映的一个或多个族。除非相反地陈述、由上下文暗示或在所属领域中惯用，否则所有份数和百分比都以重量计。出于美国专利实务的目的，本文中所提及的任何专利、专利申请或公开案的内容都在此以全文引用的方式并入(或其等效美国版本如此以引用的方式并入)，尤其在所属领域中的合成技术、定义(在并未与本文提供的任何定义不一致的程度上)和常识的公开内容方面。“组合物”及类似术语意指两种或更多种组分的混合物或共混物。“共混物”、“聚合物共混物”和类似术语意指两种或更多种聚合物的共混物。此类共混物可以是或可以不是可混溶的。此类共混物可以是或可以不是相分离的。如由透射电子光谱法、光散射、x射线散射以及本领域中已知的任何其它方法所测定，此类共混物可以含有或可以不含一种或多种域构型。“聚合物”意指通过聚合单体而制备的化合物，不论单体的类型相同或不同。通用术语聚合物包涵通常用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物的术语均聚物，和如下文所定义的术语互聚物和共聚物。其还涵盖所有形式的互聚物，例如无规、嵌段、均质、非均质等。“互聚物”和“共聚物”意指通过使至少两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物。这些通用术语包括经典共聚物，即由自两种不同类型的单体制备的聚合物，和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物，例如，三元共聚物、四元共聚物等。“衍生自乙烯的单元”、“乙烯含量”和类似术语意指由乙烯单体的聚合形成的聚合物的单元。“衍生自α-烯烃的单元”、“alpha-烯烃含量”、“α-烯烃含量”和类似术语意指由具体α-烯烃单体、特别是c3-10α-烯烃中的至少一种的聚合形成的聚合物的单元。“衍生自丙烯的单元”、“丙烯含量”和类似术语意指由丙烯单体的聚合形成的聚合物的单元。“基于丙烯的聚合物”和类似术语意指包含大部分重量百分比的聚合丙烯单体，也称为衍生自丙烯的单元(以可聚合单体的总量计)，并且任选地包含至少一种不同于丙烯的聚合共聚单体(例如选自c2和c4-10α烯烃中的至少一种)，以形成基于丙烯的互聚物的聚合物。例如，当基于丙烯的聚合物是共聚物时，以共聚物的总重量计，丙烯含量可大于50wt％。“基于乙烯的聚合物”及类似术语意指包含大部分重量百分比的聚合乙烯单体，也称为衍生自乙烯的单元(以可聚合单体的总重量计)，并且任选地可包含至少一种不同于乙烯的聚合共聚单体(例如选自c3-10α烯烃中的至少一种)，从而形成基于乙烯的互聚物的聚合物。举例来说，当乙烯类聚合物为共聚物时，以共聚物的总重量计，乙烯的量大于50wt％。术语“聚乙烯”包括乙烯的均聚物和乙烯与一种或多种c3-8α-烯烃的共聚物，其中乙烯包含至少50摩尔％。术语“聚丙烯”包括丙烯的均聚物，例如全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯，和丙烯与一种或多种c2,4-8α-烯烃的共聚物，其中丙烯包含至少50摩尔％。优选地，聚合物(结晶嵌段)中的至少一个嵌段或链段的多个聚合单体单元包含丙烯，优选至少90摩尔％，更优选至少93摩尔％，且最优选至少95摩尔％。主要由不同的α-烯烃如4-甲基-1-戊烯制备的聚合物将被类似地命名。术语“结晶”是指如通过差示扫描量热法(dsc)或等效技术测定的具有一阶转变或结晶熔点(tm)的聚合物或聚合物嵌段。术语可以与术语“半结晶”互换使用。术语“可结晶”指可聚合以使得所得聚合物为结晶的单体。结晶乙烯聚合物通常具有但不限于0.89g/cc至0.97g/cc的密度和75℃至140℃的熔点。结晶丙烯聚合物可具有但不限于0.88g/cc至0.91g/cc的密度和100℃至170℃的熔点。术语“非晶形”是指如通过差示扫描量热法(dsc)或等效技术测定，缺乏结晶熔点的聚合物。术语“全同立构”定义为如通过13c-nmr分析测定的具有至少70％全同立构五单元组的聚合物重复单元。“高度全同立构”定义为具有至少90％全同立构五单元组的聚合物。术语“嵌段共聚物”或“链段共聚物”是指包含以线性方式连接的两个或更多个化学上不同区域或链段(被称作“嵌段”)的聚合物，即包含相对于聚合官能度(例如聚合丙烯官能度)为端到端连接(共价键合)而不是以侧接或接枝方式连接的化学上有差别的单元的聚合物。嵌段共聚物包含与不同类型的序列共价键合的相同单体单元的序列(“嵌段”)。嵌段可以以多种方式连接，例如二嵌段中的a-b和a-b-a三嵌段结构，其中a表示一个嵌段，b表示不同的嵌段。在多嵌段共聚物中，a和b可以以多种不同的方式连接并重复多次。其可进一步包含不同类型的另外嵌段。多嵌段共聚物可以是线性多嵌段、多嵌段星形聚合物(其中所有嵌段与相同的原子或化学部分键合)或梳状聚合物，其中b嵌段在一端连接至a骨架。嵌段共聚物可为直链或支链的。对于嵌段共聚物，嵌段可以在其中引入的共聚单体的量方面不同。嵌段也可以在以下方面不同：共聚单体的类型、密度、结晶度的量、可归因于这类组合物的聚合物的结晶尺寸、立体异构性(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规则性或区域不规则性、支链(包括长链支链或超支链)的量、均质性或任何其它化学或物理特性。嵌段共聚物的特征在于独特的聚合物聚合度分布性(pdi或mw/mn)、嵌段长度分布和/或嵌段数目分布，例如由于与催化剂组合的梭移剂的影响。术语“嵌段复合物”(bc)是指包含软共聚物、硬共聚物和具有软嵌段(即软链段)和硬嵌段(即硬链段)的嵌段共聚物的聚合物，其中嵌段共聚物的硬嵌段与嵌段复合物的硬共聚物的组合物相同，并且嵌段共聚物的软嵌段与嵌段复合物的软共聚物的组合物相同。软共聚物与硬共聚物的量之间的组成分离基本上与嵌段共聚物中的相应嵌段之间的相同。嵌段共聚物可为直链或支链的。“硬”嵌段/链段是指高度结晶的聚合单元嵌段，其中单体(例如丙烯)的存在量大于90摩尔％。换句话说，硬嵌段/链段中的共聚单体含量(例如，乙烯含量)小于10摩尔％。在一些实施例中，硬链段包含所有或基本上所有的丙烯单元。另一方面，“软”嵌段/链段是指聚合单元的非晶形、基本上非晶形或弹性体的嵌段，其中单体(例如乙烯)的存在量为10摩尔％至90摩尔％。嵌段复合物增容剂组合物包括嵌段复合物作为增容剂。以组合物的总重量计，组合物中嵌段复合物的量为1wt％至20wt％(例如，2wt％至20wt％和3wt％至15wt％)。在示例性实施例中，嵌段复合物可具有以嵌段复合物的总重量计的25wt％至70wt％(例如25wt％至60wt％、25wt％至55wt％和30wt％至50wt％等)的总乙烯含量。嵌段复合物的总重量的余量可以由衍生自至少一种c3-10α-烯烃的单元来占据。例如，嵌段复合物总重量的余量可以由衍生自丙烯的单元来占据。在示例性实施例中，嵌段复合物是指包含具有乙烯含量为10mol％至90mol％的软共聚物、具有丙烯含量大于90mol％的硬共聚物和具有软嵌段(即软链段)和硬嵌段(即硬链段)的嵌段共聚物(例如二嵌段)的聚合物，其中嵌段共聚物的硬嵌段与嵌段复合物的硬共聚物的组合物相同，且嵌段共聚物的软嵌段与嵌段复合物的软共聚物的组合物相同。软共聚物与硬共聚物的量之间的组成分离基本上与嵌段共聚物中的相应嵌段之间的相同。在某些实施例中，嵌段复合物是指包含具有乙烯含量大于10wt％且小于95wt％的软共聚物、具有丙烯含量大于80wt％且至多100wt％的硬共聚物和具有软嵌段(即软链段)和硬嵌段(即硬链段)的嵌段共聚物(例如二嵌段)的聚合物，其中嵌段共聚物的硬嵌段与嵌段复合物的硬共聚物的组合物相同，且嵌段共聚物的软嵌段与嵌段复合物的软共聚物的组合物相同。软共聚物与硬共聚物的量之间的组成分离基本上与嵌段共聚物中的相应嵌段之间的相同。在示例性实施例中，硬嵌段是指聚合的α-烯烃单元(例如，丙烯)的高度结晶嵌段。在硬嵌段中，单体(即丙烯)可以以大于80wt％(例如大于85wt％、大于90wt％和/或大于95wt％)的量存在。硬嵌段的其余部分可以是共聚单体(例如，乙烯)，其量小于20wt％(例如小于15wt％和/或小于10wt％)。在示例性实施例中，硬嵌段包含所有或基本上所有丙烯单元，例如ipp(全同立构)均聚物嵌段或具有小于10wt％乙烯的ipp共聚物嵌段。在示例性实施例中，软嵌段是指聚合的乙烯单元的非晶形、基本上非晶形或弹性体嵌段。在软嵌段中，单体(即乙烯)的存在量可以大于20wt％且等于或小于100wt％(例如，40wt％至99wt％、45wt％至90wt％和/或50wt％至80wt％)。软嵌段的其余部分可以是共聚单体(例如，丙烯)。根据示例性实施例，嵌段复合物包括具有30-70wt％硬嵌段和30-70wt％软嵌段的嵌段共聚物。换句话说，嵌段复合物包括嵌段共聚物，以嵌段共聚物的重量急计，其具有30-70wt％的硬嵌段和30-70wt％的软嵌段。根据示例性实施例，嵌段复合物的嵌段共聚物具有式(ep)-(ipp)，其中ep表示聚合的乙烯和丙烯单体单元的软嵌段(例如，50-80wt％的乙烯和余量的丙烯)且ipp表示全同立构丙烯均聚物或全同立构丙烯共聚物的硬嵌段(例如，小于10wt％的乙烯和余量的丙烯)。嵌段复合物可包括0.5wt％至95.0wt％的ep、0.5至95.0wt％的ipp和5.0wt％至99.0wt％的嵌段共聚物。重量百分比以嵌段复合物的总重量计。ep、ipp和嵌段共聚物的重量百分比之和等于100％。嵌段共聚物的相对量的示例性测量被称为嵌段复合物指数(bci)，如下文进一步讨论的。嵌段复合物的bci大于0且小于1.0。在一些实施例中，嵌段复合物可具有大于1且等于或小于20的微结构指数。微结构指数为使用溶剂梯度相互作用色谱法(sgic)分离来区分嵌段共聚物和无规共聚物的估算。具体地说，微结构指数估算依赖于两种级分(即，较高无规共聚物含量级分和较高嵌段共聚物含量级分)之间的区分，其中的无规共聚物和嵌段共聚物具有基本上相同的化学组合物。早期洗脱的级分(即，第一级分)与无规共聚物相关并且后期洗脱的组分(即，第二级分)与嵌段共聚物相关。下文讨论微结构指数的计算。嵌段复合物的重均分子量(mw)可以是10,000g/mol至2,500,00g/mol、35000g/mol至1,000,000g/mol、50,000g/mol至300,000g/mol和/或50,000g/mol至200,000g/mol。例如，mw可以是20kg/mol至1000kg/mol、50kg/mol至500kg/mol和/或80kg/mol至200kg/mol。嵌段复合物的分子量分布(mw/mn)或聚合度分布性可小于5、在1和5之间和/或在1.5和4之间。重均分子量(mw)和数均分子量(mn)在聚合物领域中是众所周知的，并且可以通过本领域普通技术人员已知的方法测定。根据astmd-1238或iso1133(230℃；2.16kg)测量，嵌段复合物的熔体流动速率(mfr)可以是0.1g/10min至1,000g/10min。例如，嵌段复合物的熔体流动速率可以是3g/10min至60g/10min(例如，3g/10min至20g/10min、3g/10min至15g/10min和3g/10min至10g/10min)。嵌段复合物的密度可以在0.850和0.920g/cc之间。在示例性实施例中，嵌段复合物的密度为0.860至0.895、0.865至0.895和/或0.865至0.890g/cc。根据astmd792测量密度。嵌段复合物可具有大于90℃(例如，大于100℃)的第二峰值tm。根据示例性实施例，嵌段复合物表现出在100℃至150℃范围内的第二峰值tm。嵌段复合物可以不同于常规的无规共聚物、聚合物的物理共混物和通过依序单体添加而制备的嵌段共聚物。嵌段复合物与无规共聚物的不同之处可以为如下特征：类似量的共聚单体的较高熔融温度、bci和微结构指数；与物理共混物的不同之处可以为如下特征：bci、微结构指数、更好的拉伸强度、改善的破裂强度、更好的形态、改善的光学以及较低温度下更大的冲击强度；与由依序单体添加制备的嵌段共聚物的不同之处为分子量分布、流变性、剪切稀化、流变比以及存在嵌段聚合度分布性。例如，嵌段复合物包括具有以线性方式接合的不同区域或链段(被称作“嵌段”)的嵌段共聚物。嵌段在例如结晶类型方面有所不同，如聚乙烯(pe)与聚丙烯(pp)。嵌段共聚物可为直链或支链的。当以连续方法生产时，嵌段复合物可具有1.7到15(例如1.8至10、1.8至5和/或1.8至3.5)的pdi。当以分批或半分批方法生产时，嵌段复合物的pdi可为1.0至2.9(例如1.3至2.5、1.4至2.0和/或1.4至1.8)。示例性嵌段复合物描述于例如美国专利申请公开案第2014/0174509号中，其通过引用并入本文，例如，制备其的方法和分析其的方法。嵌段复合物包括具有嵌段长度的最可能分布的嵌段共聚物。嵌段共聚物可含有2或3个嵌段或链段。在制备嵌段复合物的聚合物的方法中，链穿梭用作延长聚合物链的寿命的方式，使得聚合物链的基本级分至少离开呈用链穿梭剂封端的聚合物形式基本上在塞式流动下运行的多个反应器系列的第一反应器或多个区域反应器的第一反应器区域，并且聚合物链在下一个反应器或聚合区域中经历不同聚合条件。在相应的反应器或区域中的不同聚合条件包括使用不同单体、共聚单体或单体/共聚单体比率、不同聚合温度、多种单体的压力或分压、不同催化剂、不同单体梯度，或导致形成可识别的聚合物链段的任何其它差异。因此，聚合物的至少一部分包含分子内排列的两个、三个或更多个，优选两个或三个不同的聚合物链段。通过包含在加成聚合条件下使可加成聚合单体或单体的混合物与包含至少一种加成聚合催化剂、助催化剂和链穿梭剂的组合物接触的方法来制备嵌段复合物聚合物。所述方法的特征在于：在两个或更多个在稳态状态聚合条件下操作的反应器中或在两个或更多个在活塞流聚合条件下操作的反应器区域中，在不同方法条件下，形成增长的聚合物链中的至少一些。用于生成嵌段复合物的合适的方法可在例如实例美国专利第8,053,529号、第8,686,087号和第8,716,400号中发现。聚合可作为连续性聚合进行，例如连续性溶液聚合，其中将催化剂组分、单体和任选的溶剂、助剂、清除剂和/或聚合助剂连续性地供应到一个或多个反应器或区中，并且将聚合物产物连续性地从其中移除。在如在此背景下所使用的术语“连续(continuous/continuously)”的范围内的为其中间歇性添加反应物且以小规则或不规则间隔移出产物以使得随时间推移，总体方法是基本上连续的那些方法。另外，链梭移剂可在聚合期间的任何点添加，包括在第一反应器或区域中、在离开或稍微在离开第一反应器之前时、在第一反应器或区域和第二或任何后续反应器或区域之间，或甚至单独到第二或任何后续反应器或区域。示例性链梭移剂、催化剂和助催化剂为公开于例如美国专利第7,951,882号中的那些。例如，可以使用为二烷基锌化合物的链穿梭剂。可以通过将必要金属络合物或多种络合物添加到其中将进行聚合的溶剂中或在与最终反应混合物相容的稀释剂中而将催化剂制成均质组合物。期望的助催化剂或活化剂和任选地梭移剂可在将催化剂与待聚合的单体和任何另外反应稀释剂组合之前，与其同时，或在其之后与催化剂组合物组合。由于串联连接的至少两个反应器或区域之间的单体、温度、压力或聚合条件中的其它差异，相同分子内具有不同组合物，如共聚单体含量、结晶度、密度、立构规整度、区域规则性或其它化学或物理差异的聚合物链段在不同的反应器或区域中形成。每个链段或嵌段的尺寸都由连续性聚合物反应条件来测定，并且优选是最可能分布的聚合物尺寸。串联的每个反应器可在高压、溶液、浆液或气相聚合条件下操作。在以下示例性方法中，可以使用连续或基本连续的聚合条件。在多个区域聚合中，所有区域在相同类型的聚合，如溶液、浆液或气相下，但是在不同方法条件下操作。对于溶液聚合方法，期望使用在液体稀释剂中催化剂组分的均质分散体，其中聚合物在使用的聚合条件下可溶。高压方法可以在100℃至400℃的温度和高于500巴(50mpa)的压力下进行。浆液方法可使用惰性烃稀释剂和0℃高达恰好低于在所述温度下所得聚合物变成基本上可溶于惰性聚合介质中的温度的温度。浆液聚合中的示例性温度为30℃，并且压力可以在大气压(100kpa)至500psi(3.4mpa)的范围。在不以任何方式限制实施例的范围的情况下，一种用于进行这类聚合方法的构件如下。在溶液聚合条件下操作的一个或多个很好地搅拌的罐或环管反应器中，待聚合的单体连同任何溶剂或稀释剂在反应器的一个部分处连续引入。反应器含有基本上由单体以及任何溶剂或稀释剂和溶解的聚合物组成的相对均质的液相。示例性溶剂包括c4-10烃或其混合物，特别是烷烃如己烷或烷烃的混合物，和在聚合中使用的一种或多种单体。催化剂连同助催化剂以及任选的链穿梭剂在最低的一个位置处连续或间歇地引入反应器液相或任何回收的其一部分中。反应器温度和压力可通过调节溶剂/单体比率、催化剂添加速率以及通过使用冷却或加热线圈、夹套或两者来控制。聚合速率由催化剂添加速率控制。聚合物产物中给定单体的含量受反应器中单体比率的影响，所述比率是通过操纵这些组分进入反应器的相应进料速率来控制的。可选地通过控制其它聚合变量如温度、单体浓度，或通过前面提及的链穿梭剂或链终止剂如氢，控制聚合物产物分子量。任选地通过导管或其它转移构件连接到反应器的排出口的是第二反应器，使得第一反应器中所制备的反应混合物排出到第二反应器而基本不终止聚合物生长。在第一和第二反应器之间，确立至少一种方法条件方面的差异。例如，用于形成两种或更多种单体的共聚物，差异为存在或不存在一种或多种共聚单体或共聚单体浓度的差异。也可以提供以与串联中的第二反应器类似的方式布置的另外的反应器。在离开串联的最后一个反应器时，流出物与催化剂杀灭剂，如水、蒸汽或醇，或偶合剂接触。所得聚合物产物通过在减压下闪蒸出反应混合物的挥发性组分(如残余单体或稀释剂)回收，并且若需要，在如脱挥发分挤出机的设备中进行另外脱挥发分。替代地，前述聚合反应可以在塞式流动反应器中进行，其具有单体、催化剂、穿梭剂、温度或在其不同区或区域之间确立的其它梯度，任选地伴随有分开添加的催化剂和/或链穿梭剂，并在绝热或非绝热聚合条件下操作。丙烯组分组合物包括10wt％至90wt％(例如，15wt％至80wt％、30wt％至75wt％和/或40wt％至70wt％)的丙烯组分。丙烯组分包括一种或多种基于丙烯的聚合物，其以基于丙烯的聚合物的总重量计具有至少50.0wt％的丙烯含量。根据astmd-1238或iso1133在230℃，2.16kg下，一种或多种基于丙烯的聚合物具有0.1g/10min至500.0g/10min(例如1g/10min至100.00g/10min和1g/10min至80.0g/10min)的熔体流动速率。根据astmd792-00，方法13，基于丙烯的聚合物可具有0.850g/cc至0.950g/cc(例如0.860g/cc至0.930g/cc、0.865至0.920g/cc、0.870至0.910g/cc等)的密度。基于丙烯的聚合物可以由非均质聚丙烯或均质聚丙烯组成。一种或多种基于丙烯的聚合物的每一种可以是丙烯均聚物、基于丙烯的互聚物、无规共聚物聚丙烯(rcpp)、耐冲击共聚物聚丙烯(例如用至少一种弹性体耐冲击改性剂改性的均聚物丙烯)(icpp)、高耐冲击聚丙烯(hipp)、高熔体强度聚丙烯(hms-pp)、全同立构聚丙烯(ipp)、间同立构聚丙烯(spp)或其组合。在示例性实施例中，一种或多种基于丙烯的聚合物可以是均聚物聚丙烯的全同立构形式，但也可以使用其它形式的聚丙烯(例如，间同立构或无规立构)。在示例性实施例中，一种或多种基于丙烯的聚合物可以是聚丙烯均聚物或耐冲击共聚物聚丙烯。一种或多种基于丙烯的聚合物是在不使用链穿梭剂的情况下形成的，如下文关于嵌段复合物所讨论的。用于与丙烯聚合的示例性共聚单体包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯以及4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、乙烯基环已烷和苯乙烯。示例性共聚单体包括乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。示例性基于丙烯的互聚物包括例如丙烯/乙烯、丙烯/1-丁烯、丙烯/1-己烯、丙烯/4-甲基-1-戊烯、丙烯/1-辛烯、丙烯/乙烯/1-丁烯、丙烯/乙烯/enb、丙烯/乙烯/1-己烯、丙烯/乙烯/1-辛烯、丙烯/苯乙烯和丙烯/乙烯/苯乙烯。任选地，基于丙烯的聚合物包括具有至少两个双键的单体，例如二烯或三烯。其它不饱和共聚单体包括例如1,3-戊二烯、降冰片二烯和二环戊二烯；c8-40乙烯基芳族化合物包括苯乙烯、邻-、间-和对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基联苯、乙烯萘；和经卤素取代的c8-40乙烯基芳族化合物，如氯苯乙烯和氟苯乙烯。示例性的基于丙烯的聚合物通过在所属领域技术内的方法形成，例如，使用单一位点催化剂(茂金属或限制几何构型)或齐格勒纳塔(zieglernatta)催化剂。各种聚丙烯聚合物的示例性论述包含于《现代塑料百科全书(modernplasticsencyclopedia)》/89，1988年10月中旬发行，第65卷，第11期，第86-92页中，其整个公开内容并入本文中供参考。这种丙烯类聚合物的实例包括versifytm(可从陶氏化学公司(thedowchemicalcompany)获得)、vistamaxxtm(可从埃克森美孚(exxonmobil)获得)、inspiretm(可从braskem获得)和pro-fax(可从lyondellbasell获得)。在示例性实施例中，基于丙烯的聚合物可以是丙烯-α-烯烃共聚物，其特征为具有大体上全同立构丙烯序列。“基本上全同立构丙烯序列”意指通过13cnmr测量，所述序列的全同立构三单元组(mm)大于0.85；在替代例中，大于0.90；在另一个替代例中，大于0.92；且在另一个替代例中，大于0.93。同样，如关于基于乙烯的聚合物所讨论的，基于丙烯的聚合物可含有lcb。例如，基于丙烯的聚合物可含有平均至少0.001、平均至少0.005和/或平均至少0.01个长链支链/1000个总碳。如本文所用，术语长链支链是指超过短链支链的至少一(1)个碳的链长，且如本文关于丙烯/α-烯烃共聚物所使用，短链支链是指小于共聚单体中的碳原子数的两(2)个碳原子的链长。举例来说，丙烯/1-辛烯互聚物的主链具有长度是至少七(7)个碳的长链支链，但这些主链还具有长度仅是六(6)个碳的短链支链。基于本公开，基于丙烯的聚合物的其它参数(例如，分子量、分子量分布、熔融温度等)是本领域普通技术人员已知的，并且可以通过聚合物领域已知的方法测定。聚烯烃弹性体组合物可包括1至60wt％(例如，20wt％至60wt％、25wt％至60wt％、和/或25wt％至55wt％等)的聚烯烃弹性体。在本公开的某些实施例中，聚烯烃弹性体可用于增韧组合物的丙烯组分。合适的聚烯烃弹性体可以是具有足够的聚丙烯相容性和足够低的玻璃化转变温度以赋予丙烯组分冲击韧性的任何弹性体。在一个实施例中，聚烯烃弹性体是无规共聚的乙烯/α-烯烃共聚物。在另一个实施例中，聚烯烃弹性体是乙烯/α-烯烃互聚物。在另一个实施例中，聚烯烃弹性体是乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物。在另一个实施例中，聚烯烃弹性体可以是乙烯丙烯橡胶(epr)、乙烯丙烯二烯单体(epdm)、乙烯-乙酸乙烯酯(eva)、乙烯-丙烯酸丁酯(eba)、苯乙烯嵌段共聚物或其混合物。在本发明的实施例中用作增韧弹性体的乙烯/α-烯烃无规共聚物是优选乙烯与至少一种c3-c20α-烯烃的共聚物。乙烯与c3-c20α-烯烃的共聚物是尤其优选的。此类共聚物的非限制性实例是线性、均质支链共聚物，例如得自埃克森美孚(exxonmobil)的和得自三井(mitsui)的和基本上线性、均质支链共聚物，例如得自陶氏化学公司的和共聚物。共聚物可以进一步包含c4-c18二烯烃和/或烯基苯。适用于与乙烯聚合的不饱和共聚单体包括例如烯系不饱和单体、共轭或非共轭二烯、多烯、烯基苯等。此类共聚单体的实例包括c3-c20α-烯烃，如丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。1-丁烯和1-辛烯是特别优选的。其它合适的单体包括苯乙烯、经卤基或烷基取代的苯乙烯、乙烯基苯并环丁烷和1,4-己二烯、1,7-辛二烯和环烷烃(例如，环戊烯、环己烯和环辛烯)。尽管乙烯/α-烯烃共聚物是优选的聚合物，但也可以使用其它乙烯/烯烃聚合物。如本文所用的烯烃是指具有至少一个碳-碳双键的基于不饱和烃的化合物家族。取决于催化剂的选择，可以在本发明的实施例中使用任何烯烃。优选地，合适的烯烃是含有乙烯基不饱和度的c3-c20脂族和芳族化合物，以及环状化合物，例如环丁烯、环戊烯、二环戊二烯和降冰片烯，包括但不限于在5和6位经c1-c20烃基或环烃基取代的降冰片烯。还包括这类烯烃的混合物以及这些烯烃与c4-c40二烯烃化合物的混合物。烯烃单体的实例包括但不限于丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4,6-二甲基-1-庚烯、4-乙烯基环己烯、乙烯基环己烷、降冰片二烯、亚乙基降冰片烯、环戊烯、环己烯、二环戊二烯、环辛烯、c4-c40二烯，包括(但不限于)1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、其它c4-c40α-烯烃等。在某些实施例中，α-烯烃是丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯或其组合。尽管在本发明的实施例中可能使用任何含有乙烯基的烃，但是随着单体的分子量变得过高，如单体可用性、成本和从所得聚合物方便地去除未反应单体的能力等实际问题可能变得更成问题。本文所描述的聚合方法非常适于生产包含单亚乙烯基芳族单体(包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等)的烯烃聚合物。具体地说，包含乙烯和苯乙烯的互聚物可以通过遵循本文中的教示来制备。任选地，可以制备具有改善特性的包含乙烯、苯乙烯和c3-c20α烯烃，任选地包含c4-c20二烯的共聚物。合适的非共轭二烯单体可以是具有6至15个碳原子的直链、支链或环状烃二烯。合适的非共轭二烯的实例包括但不限于直链无环二烯，例如1,4-己二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯；支链无环二烯如5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯和二氢月桂烯与二氢罗勒烯的混合异构体；单环脂环族二烯如1,3-环戊二烯、1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯和1,5-环十二二烯；以及多环脂环族稠合和桥连的环二烯，如四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯、双环-(2,2,1)-庚-2,5-二烯；烯基、亚烷基、环烯基和环亚烷基降冰片烯，如5-亚甲基-2-降冰片烯(mnb)、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-亚环己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯和降冰片二烯。在通常用于制备epdm的二烯中，特别优选的二烯是1,4-己二烯(hd)、5-亚乙基-2-降冰片烯(enb)、5-亚乙烯基-2-降冰片烯(vnb)、5-亚甲基-2-降冰片烯(mnb)和二环戊二烯(dcpd)。特别优选的二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(enb)和1,4-己二烯(hd)。可以根据本发明的实施例制备的一类所需弹性体是乙烯、c3-c20α-烯烃(尤其是丙烯)和任选的一种或多种二烯单体的弹性体。用于本发明的这一实施例中的优选的α-烯烃由式ch2═chr*指示，其中r*是具有1至12个碳原子的直链或支链烷基。合适α-烯烃包括但不限于丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯以及1-辛烯。尤其优选的α-烯烃是丙烯。含丙烯的聚合物在所属领域中一般称为ep或epdm聚合物。适用于制备此类聚合物、尤其epdm型聚合物的二烯包括包含4至20个碳原子的共轭或非共轭、直链或支链、环状或多环二烯。优选的二烯包括1,4-戊二烯、1,4-己二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、二环戊二烯、环己二烯和5-亚丁基-2-降冰片烯。特别优选的二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯。在某些实施例中，乙烯/α-烯烃嵌段互聚物可用作增韧弹性体。乙烯/α-烯烃互聚物包含乙烯和α-烯烃的聚合单元，其中互聚物的特征在于平均嵌段指数大于0且至多约1.0并且分子量分布mw/mn大于约1.3。另一方面，本发明涉及乙烯/α-烯烃互聚物，其包含乙烯和α-烯烃的聚合单元，其中平均嵌段指数大于0但小于约0.5，并且分子量分布mw/mn大于约1.3。优选地，互聚物是具有至少三个嵌段的直链、多嵌段共聚物。还优选地，互聚物中的乙烯含量为至少50摩尔％。这些在如美国专利第7,608,668b2号中所述的进行描述并且可以通过聚合技术来生产，其以引用的方式并入本文中。可以使用的另一种类型的乙烯/α-烯烃嵌段互聚物是称为“中间相分离”的那些。这些中间区域可以采用球形、圆柱形、片层或其它嵌段共聚物的已知形态。在本发明的中间相分离的嵌段共聚物中，域的最窄尺寸，例如垂直于片层平面，通常大于约40nm。这些互聚物的实例可以在例如国际公开第wo/2009/097560、wo/2009/097565、wo/2009/097525、wo/2009/097529、wo/2009/097532和wo/2009/097535号中找到，所有这些都以引用的方式并入本文中。在某些实施例中，选择性氢化的嵌段共聚物可用作增韧弹性体，所述增韧弹性体包括共轭二烯和乙烯基芳烃的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物表现出弹性体特性并且在氢化之前具有约7％至约100％的1,2-微结构含量。这种嵌段共聚物可以是不同结构的多嵌段共聚物，其含有各种比率的共轭二烯与乙烯基芳烃，包括含有最多约60重量％的乙烯基芳烃的那些。因此，可以使用线性或径向、对称或不对称的多嵌段共聚物，其具有由式a-b、a-b-a、a-b-a-b、b-a、b-a-b、b-a-b-a、(ab)0,1,2表示的结构。..ba等，其中a是乙烯基芳烃或共轭二烯/乙烯基芳烃递变共聚物嵌段的聚合物嵌段，且b是共轭二烯的聚合物嵌段。嵌段苯乙烯共聚物可以通过任何众所周知的离子嵌段聚合或共聚方法制备，包括众所周知的单体技术的顺序添加、单体技术的增量添加或偶合技术，例如，如美国专利第3,251,905、3,390,207、3,598,887和4,219,627号中所述，所有这些以引用的方式并入本文中。如嵌段共聚物领域众所周知的，可通过利用共轭二烯和乙烯基芳烃单体的共聚反应速率的差异来共聚共轭二烯和乙烯基芳烃单体的混合物，将递变共聚物嵌段掺入多嵌段共聚物中。各种专利描述了含有递变共聚物嵌段的多嵌段共聚物的制备，包括美国专美国专利第3,251,905、3,265,765、3,639,521和4,208,356号，其公开内容以引用的方式并入本文中。在某些实施例中，本公开的聚烯烃弹性体具有0.850g/cc至0.920g/cc(例如，0.850g/cc至0.900g/cc、0.850g/cc至0.890g/cc、0.850g/cc至0.880g/cc等)的密度。在某些实施例中，根据astmd1238或iso1133，在190℃/2.16kg下，本发明的聚烯烃弹性体具有0.1g/10min至2000g/10min(例如，0.1g/10min至500g/10min、0.1g/10min至100g/10min、0.1g/10min至50g/10min等)的熔融指数。基于本公开，聚烯烃弹性体的其它参数(例如，分子量、分子量分布、熔融温度等)是本领域普通技术人员已知的，并且可以通过聚合物领域已知的方法测定。组合物不受理论束缚，据信如本文所公开的嵌段复合物在本公开的软tpo组合物中的弹性体-pp基质界面处用作聚烯烃弹性体的有效增容剂，以产生提供改善的低温冲击特性的细橡胶颗粒分散体。pp和弹性体的新型增容共混物提供了更广泛的热力学稳定组合物，所述组合物具有比经典共混物更精细的形态，从而产生独特的特性组合，即在低至-45℃的温度下具有极高的耐冲击性，允许在注射成型中容易加工的熔体流动速率，适合于复杂注射成型部件容易脱模的刚度水平，和最终部件的改善的耐温性。聚烯烃共混物组合物可用于使用已知的方法制备制品。例如，可使用任何挤出、压延、吹塑、压缩模制、注射成型、热成型方法将组合物制造成部件、片材或其它制品。可将组合物的组分预混合进料到方法中，或者可以将组分直接进料到方法设备中，例如转换挤出机中，从而在其中形成组合物。在制造制品之前，组合物可与另一种聚合物共混。此类共混可通过多种常规技术中的任一种进行，其中一种为使组合物丸粒与另一种聚合物丸粒干共混。聚烯烃共混物组合物可任选地包括一种或多种添加剂和/或填充剂。添加剂和/或填充剂的非限制性实例包括增塑剂、热稳定剂、光稳定剂(例如uv光稳定剂和吸收剂)、抗氧化剂、增滑剂、加工助剂、荧光增白剂、抗静电剂、润滑剂、催化剂、流变改性剂、杀生物剂、腐蚀抑制剂、脱水剂、有机溶剂、着色剂(如颜料和染料)、表面活性剂、脱模添加剂、矿物油、抗粘连剂、成核剂、阻燃剂、增强填充剂(如玻璃、纤维、抗划痕添加剂、滑石粉、碳酸钙、云母、玻璃纤维、晶须等)、加工助剂及其组合。聚烯烃共混物组合物可以使用例如双螺杆挤出机、分批混合器或单螺杆挤出机混合。在各种实施例中，根据astmd790或iso178，本发明的组合物包含300mpa至1000mpa(例如，300mpa至800mpa、300mpa至500mpa、350mpa至450mpa等)的弯曲模量。在某些实施例中，根据astmd790或iso178，本发明的组合物包含大于370mpa的弯曲模量。在某些实施例中，根据astmd790，本发明的组合物包含10mpa至50mpa(例如，10mpa至25mpa、10mpa至20mpa、10mpa至15mpa等)的弯曲屈服强度。在某些实施例中，根据astmd790，本发明的组合物包含大于10mpa的弯曲屈服强度。在各种实施例中，根据iso527，本发明的组合物在室温下包含100％至150％(例如，100％至125％、100％至115％等)的拉伸断裂伸长率。在某些实施例中，根据iso527，本发明的组合物在室温下包含等于或大于104％的拉伸断裂伸长率。在各种实施例中，根据iso527，本发明的组合物在室温下包含10mpa至50mpa(例如，10mpa至25mpa、10mpa至20mpa、10mpa至15mpa等)的拉伸屈服强度。在某些实施例中，根据iso527，本发明的组合物在室温下包含大于或等于12mpa的拉伸屈服强度。在各种实施例中，根据iso527，本发明的组合物在-40℃下包含30％至50％(例如，35％至40％)的拉伸断裂伸长率。在某些实施例中，根据iso527，本发明的组合物在-40℃下包含等于或大于35％的拉伸断裂伸长率。在各种实施例中，根据iso527，本发明的组合物在-40℃下包含30mpa至50mpa(例如，30mpa至40mpa)的拉伸屈服强度。在某些实施例中，根据iso527，本发明的组合物在-40℃下包含大于或等于33mpa的拉伸屈服强度。在各种实施例中，根据iso180，本发明的组合物在-30℃下包含70kj/m2至100kj/m2(例如，70kj/m2至90kj/m2、70kj/m2至80kj/m2等)的缺口冲击(伊佐德(izod))。在某些实施例中，根据iso180，本发明的组合物在-30℃下包含大于或等于70kj/m2的缺口冲击(伊佐德)。在各种实施例中，根据iso180，本发明的组合物在-45℃下包含50kj/m2至100kj/m2(例如，50kj/m2至90kj/m2、50kj/m2至80kj/m2等)的缺口冲击(伊佐德)。在某些实施例中，根据iso180，本发明的组合物在-45℃下包含大于或等于52kj/m2的缺口冲击(伊佐德)。在各种实施例中，根据iso179-1，本发明的组合物在-35℃下包含70kj/m2至100kj/m2(例如80kj/m2至90kj/m2)的缺口冲击(夏比(charpy))。在某些实施例中，根据iso179-1，本发明的组合物在-35℃下包含大于或等于85kj/m2的缺口冲击(夏比)。在各种实施例中，根据iso179-1，本发明的组合物在-40℃下包含50kj/m2至100kj/m2(例如，60kj/m2至100kj/m2、70kj/m2至90kj/m2等)的缺口冲击(夏比)。在某些实施例中，根据iso179-1，本发明的组合物在-40℃下包含大于70kj/m2的缺口冲击(夏比)。本发明的组合物(或由其制成的制品)可以具有上述的关于弯曲特性、拉伸特性和冲击特性的一种、一些或所有特性。实例以下提供了用于制备实例的大致条件、特性、配制物等。测试方法密度根据astmd-792测量。结果以克(g)/立方厘米或g/cc为单位报告。熔融指数(mi)根据astmd-1238(190℃；2.16kg)测量。结果以克/10分钟为单位报告。根据astmd-1238(230℃；2.16kg)测量与表4相关的熔体流动速率(mfr)。根据iso1133测量与表5相关的熔体流动速率(mfr)。结果以克/10分钟报告。根据iso180测量在-30℃和-45℃下的伊佐德冲击。根据iso527测量拉伸特性，包括拉伸屈服强度和拉伸断裂伸长率(在室温和-40℃下)。根据astmd790测量与表4相关的弯曲模量(包括弯曲杨氏模量和弯曲屈服强度)。根据iso178测量与表5相关的弯曲模量。根据iso179-1测量在-35℃和-40℃下的缺口夏比。使用差示扫描量热法(dsc)测量聚合物中的结晶度。将约5至8mg的聚合物样品称重并且放置于dsc盘中。将盖卷曲在盘上以确保密闭氛围。将样品盘放置于dsc单元中，并且然后以约10℃/min的速率加热，对于pe来说，加热到180℃的温度(对于聚丙烯或“pp”来说加热到230℃)。样品在此温度下保持三分钟。然后，对于pe以10℃/min的速率将样品冷却至-60℃(对于pp冷却至-40℃)，并且在所述温度下等温保持三分钟。接着以10℃/min的速率加热样品，直到完全熔融(第二加热)为止。通过由第二加热曲线测定的熔解热(hf)除以对于pe的292j/g理论熔解热(对于pp，165j/g)并且将此数量乘以100来计算结晶度％(举例来说，结晶度％＝(h/292j/g)×100(对于pe))。除非另外说明，否则每种聚合物的熔点(tm)是由第二加热曲线(峰值tm)来测定，并且结晶温度(tc)是由第一冷却曲线(峰值tc)来测定。关于dsc，相对于线性基线在最大热流动速率处的温度用作熔点。线性基线自开始熔融(高于玻璃化转变温度)且至熔点结束来构筑。高温液相色谱：高温液相色谱实验方法仪器是htlc实验，根据公开的方法在微小修改的情况下进行(lee，d.；miller,m.d.；meunier,d.m.；lyons,j.w.；bonner,j.m.；pell,r.j.；shan,c.l.p.；huang,t.，《色谱杂志(chromatogr)》，a2011,1218,7173)。a2011，1218，7173)。两个岛津(shimadzu)(美国马里兰州哥伦比亚(columbia，md，usa))lc-20ad泵分别用于输送癸烷和三氯苯(tcb)。每个泵连接到10:1固定分离器(部件号：620-po20-hs，美国加利福尼亚州分析科学仪器公司(analyticalscientificinstrumentsinc.，ca，usa))。根据制造商，所述分离器在0.1ml/min下在h2o中的压降为1500psi。两个泵的流动速率均设定在0.115ml/min。在分离之后，癸烷和tcb的次流为0.01ml/min，通过对所收集的溶剂称重超过30min测定。所收集的洗脱液的体积通过溶剂在室温下的质量及密度来测定。次流递送到htlc柱进行分离。主流传送回溶剂储存器。在分离器之后连接50μl混合器(岛津)，以混合来自岛津泵的溶剂。经混合的溶剂然后递送到waters(美国马萨诸塞州米尔福德(milford，ma，usa))gpcv2000的烘箱中的注射器中。hypercarbtm柱(2.1×100mm，5μm粒度)连接在注射器与10端口vici阀(美国德克萨斯州休斯顿(houston，tx，usa))之间。阀配备有两个60μl样品环。阀用于将洗脱剂从第一尺寸(d1)htlc柱连续地送样到第二尺寸(d2)sec柱。将watersgpcv2000的泵及plgelrapidtm-m柱(10×100mm，5μm粒度)连接到用于d2尺寸排阻色谱(sec)的vici阀。对称构型用于如描述于文献(brun，y.；foster，p.《分离科学杂志(j.sep.sci)》2010，33，3501)中的连接。在sec柱之后连接双角度光散射检测器(pd2040，美国加利福尼亚州圣克拉拉的安捷伦(agilent，santaclara，ca，usa))和ir5红外吸收检测器用于测量浓度、组合物和分子量。用于htlc的分离：通过在160℃下轻轻摇晃小瓶2小时使约30mg溶解于8ml癸烷中。癸烷含有400ppmbht(2,6-二-叔丁基-4-甲苯酚)作为自由基清除剂。然后将样品小瓶转移到gpcv2000的自动取样器用于注射。在整个分离过程中，自动取样器、注射器、hypercarb和plgel柱两者、10端口vici阀以及ls和ir5检测器的温度均维持在140℃。在注射之前的初始条件如下。用于htlc柱的流动速率为0.01ml/min。d1hypercarb柱中的溶剂组合物是100％癸烷。在室温下，用于sec柱的流动速率为2.51ml/min。d2plgel柱中的溶剂组合物为100％tcb。在整个分离过程中，d2sec柱中的溶剂组合物不变。将311μl样品溶液等分样注射到htlc柱中。注射触发下文所述的梯度：0-10分钟，100％癸烷/0％tcb；10-651分钟，tcb自0％tcb以线性方式增加至80％tcb。注射还触发使用ezchromtm色谱法数据系统(安捷伦)，以15°角(ls15)收集光散射信号和来自ir5检测器的“测量”和“甲基”信号(ir测量和ir甲基)。通过ss420x模/数转换器将来自检测器的模拟信号转换成数字信号。收集频率为10hz。注射还触发10端口vici阀的开关。阀的开关由来自ss420x转换器的继电器信号控制。每3min开关一次阀。收集0min至651min的色谱图。每个色谱图由651/3＝217sec色谱图组成。在梯度分离之后，使用0.2mltcb和0.3ml癸烷来清洗及再平衡htlc柱用于下一次分离。此步骤的流动速率为0.2ml/min，通过连接到混合器的岛津lc-20ab泵递送。用于htlc的数据分析：651min原始色谱图首先去折叠以得到217sec色谱图。在2d洗脱体积的单位中，每个色谱图为0ml至7.53ml。然后设定积分限且对sec色谱图进行尖峰移除、基线校准及平滑化。所述方法类似于常规sec中的多个sec色谱图的分批分析。检查所有sec色谱图的总和以确保峰的左侧(积分上限)及右侧(积分下限)均在基线零处。否则，调节积分限，重复所述方法。1至217的每个sec色谱图n得到在htlc色谱图的x-y对，其中n为级分数目：xn＝洗脱体积(ml)＝d1流动速率×n×t开关其中t开关＝3min为10端口vici阀的开关时间。以上等式使用ir测量信号作为实例。所得htlc色谱图显示分离的聚合组分的浓度随洗脱体积而变。归一化的ir测量htlc色谱图显示在图9中，其中由dw/dv表示的y意指相对于洗脱体积归一化的重量分数。此外从ir甲基和ls15信号获得x-y对数据。ir甲基/ir测量的比率用于计算校准之后的组合物。在校准之后，ls15/ir测量的比率用于计算重均分子量(mw)。校准遵循lee等人同上的方法。高密度聚乙烯(hdpe)、全同立构聚丙烯(ipp)和丙烯含量为20.0、28.0、50.0、86.6、92.0和95.8wt％p的乙烯-丙烯共聚物用作ir甲基/ir测量校准的标准物。标准物的组合物通过nmr测定。通过具有ir5检测器的sec来运行标准物。绘制标准物的所得ir甲基/ir测量比率作为其组合物的函数，从而产生校准曲线。hdpe参考用于常规ls15校准。参考物的mw通过gpc用ls及ri(折射率)检测器预先测定为104.2kg/mol。gpc使用nbs1475作为gpc中的标准物。通过nist，所述标准物的检定值为52.0kg/mol。在160℃下，7mg至10mg之间的标准物溶解于8ml癸烷中。将溶液注射到处于100％tcb的htlc柱。在恒定的100％tcb下以0.01ml/min洗脱聚合物。因此，聚合物的峰出现在htlc柱空隙体积处。校准常数，ω，由总ls15信号(als15)和总ir测量信号(air，测量)测定：然后将实验ls15/ir测量比率经由ω转换成mw。c13核磁共振(nmr)涉及以下：样品制备：通过将约2.7g的四氯乙烷-d2/邻二氯苯在乙酰丙酮化铬(松弛剂)中是0.025m的50/50混合物添加到含0.21g样品的10mmnmr管中来制备样品。通过将管和其内容物加热到150℃来溶解并均质化样品。数据采集参数：使用配备有brukerdualdul高温低温探针的bruker400mhz光谱仪来收集数据。在125℃样品温度下，使用每个数据文件320个瞬变、7.3秒脉冲重复延迟(6秒延迟﹢1.3秒获取时间)、90度翻转角和反门控去耦来获取数据。所有测量都是在锁定模式下对非自旋样品进行的。将样品均质化，随即插入加热的(130℃)nmr换样器中，且在获取数据前允许其在探针中热平衡15分钟。nmr可用于测定乙烯的总重量百分比，例如，相对于下文讨论的嵌段复合物指数。使用凝胶渗透色谱法(gpc)测量分子量分布(mwd)。gpc系统由聚合物实验室型号pl-210或聚合物实验室型号pl-220仪器组成。柱和传送室在140℃下操作。使用三个聚合物实验室公司(polymerlaboratories)的10微米混合b柱。溶剂是1,2,4三氯苯。制备浓度为0.1克聚合物于50毫升含有200ppm丁基化羟基甲苯(bht)的溶剂中的样品。通过在160℃下轻轻搅拌2小时来制备样品。所使用的注射体积是100微升并且流动速率是1.0毫升/分钟。gpc柱组的校准用21种窄分子量分布聚苯乙烯标准物进行，其分子量在580至8,400,000的范围内，以6种“混合液”混合物形式排列，并且个别分子量之间相差至少十倍。标准物购自聚合物实验室(英国什罗普郡(shropshire，uk))。制备聚苯乙烯标准物，对于分子量等于或大于1,000,000为在50毫升溶剂中含0.025克，并且对于分子量小于1,000,000为在50毫升溶剂中含0.05克。在轻轻搅拌下在80℃下溶解聚苯乙烯标准物30分钟。首先运行窄标准物混合物且按最高分子量组分递减的次序以使降解减到最少。使用以下等式将聚苯乙烯标准物峰值分子量转换成聚乙烯分子量(如威廉姆斯(williams)和沃德(ward)，《聚合物科学聚合物快报杂志(j.polym.sci.,polym.let.)》，6，621(1968)中所述)：m聚丙烯＝0.645(m聚苯乙烯)。二甲苯可溶性级分分析：在回流条件下将称重量的树脂溶解在200ml邻二甲苯中2小时。然后将溶液在温控水浴中冷却至25℃，以使二甲苯不可溶(xi)级分结晶。一旦溶液冷却并且不可溶级分从溶液中沉淀出来，二甲苯可溶性(xs)级分与二甲苯不可溶级分的分离是通过滤纸过滤完成的。自滤液蒸发剩余的邻二甲苯溶液。将xs和xi级分在100℃下的真空烘箱中干燥60分钟，然后称重。微结构指数估算：在聚合物的基于吸附的溶剂梯度相互作用色谱法(sgic)分离中，嵌段共聚物比相同的化学组合物的无规共聚物稍后洗脱(brun,y.；foster，p.《分离科学杂志(j.sep.sci.)》2010，33，3501)。具体地说，用于微结构指数估算的材料分成两种级分，即，相同的化学组合物的无规共聚物和嵌段共聚物。早期洗脱的级分，即，第一级分，指示无规共聚物的相当较高存在。后期洗脱组分，即，第二级分，指示嵌段共聚物的相当较高存在。微结构指数定义为：其中wn是级分n的重量分数，compn,无规为从线性校准曲线导出的级分n的化学组合物(wt％p)。在4.56ml处曲线到达0wt％p并且在1.65ml处到达100wt％p。在1.65ml之前组成被认为是100wt％p。compn，样品为从样品测量的洗脱份n的化学组成(wt％p)。扫描电子显微镜表征涉及以下：用于扫描电子显微镜的冷冻切片机：用剃刀刀片切出样品。通过diatome修边刀将分离的片修整成合适的尺寸，并使用diatomecryo35°的金刚石刀在配备有fc6冷冻切片室的leicauc6切片机上在-100℃下进行抛光。四氧化钌染色：通过将0.2克rucl3.5h2o与10毫升5％v/vnaclo在水中混合来制备染色溶液。用双面胶带将用于嵌段染色的样品胶合到载玻片上，然后将其与制备的染色溶液一起放入小瓶中。将样品在环境温度下蒸汽染色过夜。然后将染色的样品用di水冲洗并在-100℃下再抛光。扫描电子显微镜：将再抛光的嵌段表面放入novanano630sem中，用后向散射电子(bse)探测器在5kv的加速电压下观察，工作距离为约6.5mm，且光斑尺寸为5。cef：通过配备有ir-4检测器(polymerchar，西班牙(spain))及两个角度光散射检测器型号2040(precisiondetectors，目前为安捷伦技术公司(agilenttechnologies))的结晶洗脱级分(cef)执行共聚单体分布分析(polymerchar，西班牙(spain))(莫拉鲍(monrabal)等人，《大分子研讨会文集(macromol.symp.)》257，71到79(2007))。使用ir-4或ir-5检测器。50x4.6mm的10微米或20微米保护柱(polymerlab，目前为安捷伦技术公司)仅在ir-4检测器或ir-5检测器之前安装在检测器烘箱中。从西格玛-奥德里奇公司(sigma-aldrich)获得邻二氯苯(odcb，99％无水级)和2,5-二叔丁基-4-甲基苯酚(“bht”，目录号b1378-500g，批次号098k0686)。odcb在使用前经过蒸馏。还从emdchemicals获得硅胶40(粒径0.2～0.5mm，目录号10181-3)。硅胶在使用前在真空烘箱中在160℃下干燥约两小时。将八百毫克bht和五克硅胶添添加到两升odcb中。odcb也可以通过填充有硅胶的一个或多个柱来干燥。对于配备有n2吹扫能力的自动进样器的cef仪器，将硅胶40装入2个300×7.5mmgpc尺寸的不锈钢柱中，并将硅胶40柱安装在cef仪器的泵入口处以干燥odcb；并且没有bht被添加到流动相中。此“含有bht和硅胶的odcb”或者用硅胶40干燥的odcb现在被称作“odcb”。此odbc使用前用干燥氮气(n2)鼓泡一小时。干燥氮气是通过在<90psig下传送氮气通过caco3和分子筛获得的。所得氮气应具有大致-73℃的露点。在160℃下，在振荡下，以4mg/ml用自动取样器进行样本制备，历时2小时(除非另外规定)。注射量为300μl。cef的温度曲线是：以3℃/min从110℃至30℃的结晶；在30℃下热平衡持续5分钟(包括可溶性级分洗脱时间设定为2分钟)；以3℃/min从30℃至140℃的洗脱。结晶期间的流动速率是0.052ml/min。冷却步骤期间的流动速率是0.052ml/min。洗脱期间的流动速率是0.50ml/min。数据以一个数据点/秒进行采集。根据美国专利第8,372,931号，cef柱用125μm±6％的玻璃珠粒(莫斯专门产品公司(mo-scispecialtyproducts))以1/8英寸不锈钢管填充。柱外径(od)为1/8英寸。重复方法所需的关键参数包括柱内径(id)和柱长度(l)。id和l的选择必须使得当填充125μm直径的玻璃珠时，液体内部体积为2.1至2.3ml。如果l为152cm，则id必须为0.206cm及壁厚度必须为0.056cm。只要玻璃珠直径为125μm并且内部液体体积在2.1和2.3ml之间，就可以使用l和id的不同值。柱温度校准通过使用nist标准参考材料线性聚乙烯1475a(1.0mg/ml)与二十烷(2mg/ml)于odcb中的混合物来进行。cef温度校准由以下四个步骤组成：(1)计算定义为所测量的二十烷峰值洗脱温度减去30.00℃之间的温度偏移的延迟体积；(2)从cef原始温度数据减去洗脱温度的温度偏移。应注意，此温度偏移是实验条件如洗脱温度、洗脱流动速率等的函数；(3)产生在30.00℃和140.00℃范围内转化的洗脱温度的线性校准线，以使得nist线性聚乙烯1475a具有在101.0℃下具有峰值温度，并且二十烷具有30.0℃的峰值温度；(4)对于在30℃下等温测量的可溶性级分，通过使用3℃/min的洗脱加热速率来线性外推洗脱温度。获得所报告的洗脱峰值温度以使得所观察的共聚单体含量校准曲线与美国专利第8,372,931号中以前报告的那些一致。嵌段复合物制备和表征使用同时进料到两个反应器中的催化剂制备嵌段复合物a(bca)和嵌段复合物b(bcb)。bca和bcb中的每种包括(i)乙烯-丙烯聚合物，(ii)全同立构聚丙烯聚合物，和(iii)包括乙烯-丙烯嵌段和全同立构聚丙烯硬嵌段的嵌段共聚物，所述乙烯-丙烯嵌段具有与乙烯-丙烯聚合物相同组组合物，所述全同立构聚丙烯硬嵌段具有与全同立构聚丙烯聚合物相同组合物对于每种嵌段共聚物，乙烯-丙烯软嵌段在第一反应器中制备，全同立构聚丙烯硬嵌段在第二反应器中制备。bca嵌段共聚物中软嵌段和硬嵌段之间的分离为约50/50。bcb嵌段共聚物中软嵌段和硬嵌段之间的分离为约70/30。bca和bcb使用串联连接的两个连续搅拌槽反应器(cstr)并且使用同时进料到两个反应器中的催化剂制备。第一反应器的体积是约12加仑，而第二反应器是约26加仑。每个反应器都是液压充满的，并设置成在稳态条件下操作。根据表1中概述的方法条件，使单体、溶剂、催化剂、助催化剂-1、助催化剂-2和csa1(链穿梭剂)流到第一反应器中。然后，如以下表1a中所描述的第一反应器内含物流到串联的第二反应器。将另外的催化剂、共催化剂-1和共催化剂-2添加到第二反应器中。使用两个端口注射器将催化剂、助催化剂-1、助催化剂-2和cas-1分别进料到反应器中。催化剂是([[rel-2',2"'-[(1r,2r)-1,2-环己烷二基双(亚甲氧基-o)]双[3-(9h-咔唑-9-基)-5-甲基[1,1'-联苯]-2-醇根基-o](2-)]二甲基铪)。催化剂是([[rel-2',2"'-[(1r,2r)-1,2-环己烷二基双(亚甲基氧基-o)]双[3-(9h-咔唑-9-基)-5-甲基[1,1'-联苯基]-2-羟连o]](2-)]二甲基-铪)。助催化剂-1是(四(五氟苯基)硼酸盐的甲基二(c14-18烷基)铵盐的混合物(通过长链三烷基胺(armeentmm2ht，从阿克苏诺贝尔公司(akzo-nobel,inc.)获得)、hcl与li[b(c6f5)4]的反应来制备，实质上如美国专利5,919,9883的实施例2中所公开))都是购自boulderscientific且不经进一步提纯即可使用。csa-1(二乙基锌或dez)和助催化剂-2(改性甲基铝氧烷(mmao))都是购自阿克苏诺贝尔且不经进一步提纯即可使用。溶剂是可获自埃克森美孚化工的烃混合物(e)并且在使用前通过13-x分子筛床纯化。制备bca和bcb的工艺条件如下表1所示。表1所得bca是基于乙烯-丙烯/全同立构聚丙烯(ep/ipp)的嵌段复合物，其包括50wt％的乙烯-丙烯(具有65wt％的乙烯含量)和50wt％的全同立构聚丙烯(具有1wt％的乙烯含量)。所得bcb是基于乙烯-丙烯/全同立构聚丙烯(ep/ipp)的嵌段复合物，其包括70wt％的乙烯-丙烯(具有65wt％的乙烯含量)和30wt％的全同立构聚丙烯(具有3wt％的乙烯含量)。bca和bcb的测量特性在下表2中提供。表2嵌段复合物指数计算本文嵌段复合物指数(bci)在本文中被定义为等于嵌段共聚物的重量百分比除以100％(即重量分数)。bci的值可在0至1.0的范围内，其中1.0将等于100％的嵌段共聚物，并且零将用于如传统的共混物或无规共聚物的材料。以另一方式说，对于不可溶的级分，bci为1.0，并且对于可溶级分，bci指定为零的值。以下是用于估算嵌段复合物指数的描述。嵌段复合物指数的估算是基于以下显示：不可溶级分含有相当可观的量的乙烯，如果聚合物仅仅是ipp均聚物和ep共聚物的共混物，则乙烯不会存在。为了解释这个“额外的乙烯”，可以进行质量平衡计算以根据二甲苯不可溶和可溶级分的量和每个级分中存在的乙烯重量％来估算嵌段复合物指数。根据等式1，对每个级分的乙烯的重量％进行求和，得到(聚合物中的)乙烯的总重量％。此质量平衡等式还可以用于对二元共混物中的每个组分的量进行定量，或延伸到三元或n组分共混物。应用等式2至4，计算存在于不可溶级分中的软嵌段(提供另外乙烯的来源)的量。通过在等式2的左手边代入不可溶级分的重量％c2，可以使用等式3和4计算计算硬ipp的重量％和软ep的重量％。注意，软ep中乙烯的重量％设定为等于二甲苯可溶级分中乙烯的重量％。将ipp嵌段中的乙烯重量％设定为零，或者如果以其它方式从其dsc熔点或其它组合物测量中已知，则可将值放入其位置中。wep软＝1-wipp硬等式4在考虑了不可溶级分中存在的“另外”乙烯(在不可溶级分中存在ep共聚物的唯一方法)之后，ep聚合物链必须连接到ipp聚合物嵌段(否则其将被萃取到二甲苯可溶级分)。因此，当ipp嵌段结晶时，其阻止ep嵌段溶解。为估算嵌段复合物指数，必须考虑每个嵌段的相对量。为粗略估计此相对量，使用软ep与硬ipp之间的比率。ep软聚合物和ipp硬聚合物的比率可以使用等式2，由聚合物中测量的总乙烯的质量平衡来计算。可替代地，其还可以由聚合反应期间消耗的单体和共聚单体的质量平衡来估算。使用等式2计算硬ipp的重量分数和软ep的重量分数，并假设硬ipp不含乙烯。软ep的乙烯重量％是二甲苯可溶级分中存在的乙烯的量。bc的相应bci计算在下面的表4中提供。表3行#变量来源bcbbca1总共wt％c2总计测量值47.235.52pp嵌段/聚合物中c2的wt％测量值30.53ep嵌段/聚合物中的wt％c2测量值65654ipp重量分数(在嵌段或聚合物中)计算值0.2870.4575ep重量分数(在嵌段或聚合物中)计算值0.7130.5436htlc分离的分析--7二甲苯可溶物重量分数测量值0.5890.281*8二甲苯不可溶物重量分数测量值0.4110.719*9二甲苯不可溶中的wt％c2测量值21.724.0**10不可溶中的pp重量分数计算值0.6990.63611不可溶级分中ep重量分数1-第10行0.3010.36412不可溶级分中的二嵌段重量分数11行/5行0.4230.67113嵌段复合物指数(bci)计算值0.1740.482*从cef估算**估算的质量平衡共混物组合物以下材料主要用于本申请的示例性组合物：pp1：聚丙烯均聚物，其具有包括55克/10分钟的mfr的特性(astmd1238，在230℃/2.16kg下)(以h9018购自兰州石化公司(lanzhoupetrochemicalcompany))。pp2：聚丙烯均聚物，其具有包括6克/10分钟的mfr的特性(astmd1238，在230℃/2.16kg下)(以9006购自sinopecmaoming)。pp3：聚丙烯抗冲共聚物，其具有15克/10分钟的mfr的典型特性(astmd1238，在230℃/2.16kg下)(以moplenep240p购自lyondellbasell)。poe1：乙烯-辛烯共聚物，其具有1.0克/10分钟的熔融指数(astmd1238，在190℃/2.16kg下)和0.870g/cc的密度(astmd792)(以engagetm8100购自陶氏化学公司)。poe2：乙烯-辛烯共聚物，其具有5.0克/10分钟的熔融指数(astmd1238，在190℃/2.16kg下)和0.870g/cc的密度(astmd792)(以engagetm8200购自陶氏化学公司)。poe3：乙烯-辛烯共聚物，其具有0.5克/10分钟的熔融指数(astmd1238，在190℃/2.16kg下)和0.870g/cc密度(astmd792)(以engagetmxlt8677购自陶氏化学公司)。ao1：抗氧化剂(以irganox1010购自basf)。ao2：抗氧化剂(以irgafos168购自basf)。表4中的所有共混物通过双螺杆挤出(使用coperion18mm挤出机)混合，并通过侧切割造粒机造粒成小颗粒。然后将粒状化合物注射成型为用于测试的样品。具体地说，工作实例1和2以及比较实例a和b根据以下配方制备并且分析以下特性：表4如从表4中可以清楚地看出，相对于代表现有技术的状态的比较实例，具有bca的工作实例1和2出人意料地显示出低温(-45℃和-30℃)韧性的显著改善。流动特性也非常好，并且通过添加bca以积极的方式影响其它机械特性，包括弯曲和拉伸模量。此外，图1显示了用于观察比较实例b和工作实例2之间的形态差异的sem。如图1所示，弹性体基质中的pp的分散更精细，具有更小的域尺寸和均匀的分散，这与低温韧性数据一致，表明更好的分散有助于改善韧性。如下所示，制备并测试了其它实例。表5中的所有共混物通过buss混合器mdk/e46与单混合螺杆(46mml/d)混合。然后将粒状化合物注射成型为用于测试的样品。具体地，根据以下配方制备工作实例3-6以及比较实例c和d，并分析以下特性：表5如表5中可以清楚地看出，相对于代表现有技术的状态的比较实例，具有bca或bcb的工作实例在显著降低的外部橡胶水平下，特别是工作实例5和6，意外地保持低温(-45℃和-30℃)韧性。通过添加bca或bcb，流动特性得到改善，并且以积极的方式影响其它机械特性，包括弯曲模量和拉伸模量。如图2所示，比较实例d和工作实例5和6之间的形态差异是明显的。弹性体在pp基质中的分散更精细，具有更小的域尺寸和均匀的分散，这与低温数据一致，表明更好的分散有助于改善刚度/韧性平衡。当前第1页12