本发明涉及一种有机酮类化合物的制备方法。
背景技术：
有机酮类化合物作为一类重要的化学骨架广泛存在于天然产物、药物分子、有机光电材料、精细化学品中。这使得有机酮类化合物的合成得到了广泛的关注。目前对于直链的有机酮类化合物的合成方法主要有二级醇的氧化、过渡金属催化的羰基化反应、傅克酰基化反应等。这些反应大都存在着底物合成困难、需要贵金属催化剂、官能团兼容性较差等缺点。而在羰基α位官能团化的有机酮化合物的合成则需要在直链有机酮化合物的基础之上通过强碱或者过渡金属的参与下实现其α位的官能团化，从而构筑a位官能团化的有机酮化合物。这在一定程度上面限制了这类化合物的发展。因此，发展一种高效、简单的合成有机酮化合物的方法具有重要的实际应用价值。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是提供一种有机酮类化合物的制备方法，该制备方法解决了以往不同取代的烷基酮、芳基酮以及a位取代的有机酮难于合成的困境，优势在于反应条件相对温和，操作简单，原料易得，反应高效，具有良好的官能团兼容性。
为实现上述目的，本发明所采用的的技术方案为：
一种有机酮类化合物的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：在氮气氛围中，向有机溶剂中分别加入有机羧酸化合物与偕二硼化合物；
步骤二：向所述步骤一所得混合物中加入烷基锂试剂，反应后，恢复到室温；
步骤三：将所述步骤二所得混合物进行加热反应；
步骤四：向所述步骤三所得混合物中加入亲电试剂，继续反应得到酮类化合物；
其中所述有机羧酸化合物、烷基锂试剂、偕二硼化合物及亲电试剂的物质的量比为1.0∶2.5∶1.5∶(1.0-2.0)。
进一步地，所述步骤二中加入烷基锂试剂时的温度为-30-0℃。
进一步地，所述步骤二中烷基锂试剂加入后反应时间为5-10分钟。
进一步地，所述步骤三中反应温度为80-100℃。
进一步地，所述步骤三中反应时间为8-24小时。
进一步地，所述有机羧酸化合物为芳基羧酸化合物或烷基羧酸化合物中的一种。
进一步地，所述烷基锂试剂包括甲基锂、丁基锂、仲丁基锂、异丁基锂或叔丁基锂中的一种。
进一步地，所述偕二硼化合物包括下述化合物通式式(1)到式(2)中的一种：
式(1)-(2)中，r，r1，r2＝alkyl，aryl，hetc.
进一步地，所述有机溶剂包括甲苯或者四氢呋喃中的一种或多种。
进一步地，所述亲电试剂包括下述化合物通式中式(1)到式(9)中的一种：
式(1)-(9)中，x＝cl，br，l，etc.
本发明的有益效果：
本发明提供了一种有机酮类化合物的制备方法，相对于现有技术，具有以下优点：该反应操作简单、原料羧酸廉价易得，且不需要任何的催化剂；此方法以羧酸化合物和偕二硼为底物，通过改变不同的亲电试剂，可以得到羰基α位不同取代的有机酮类化合物。
附图说明
图1是本发明的反应方程式；
图2是本发明实施例1的1h-nmr谱图；
图3是本发明实施例1的13c-nmr谱图；
图4是本发明实施例2的1h-nmr谱图；
图5是本发明实施例2的13c-nmr谱图；
图6是本发明实施例3的1h-nmr谱图；
图7是本发明实施例3的13c-nmr谱图；
图8是本发明实施例4的1h-nmr谱图；
图9是本发明实施例4的13c-nmr谱图；
图10是本发明实施例5的1h-nmr谱图；
图11是本发明实施例5的13c-nmr谱图；
图12是本发明实施例6的1h-nmr谱图；
图13是本发明实施例6的13c-nmr谱图；
图14是本发明实施例7的1h-nmr谱图；
图15是本发明实施例7的13c-nmr谱图；
图16是本发明实施例8的1h-nmr谱图；
图17是本发明实施例8的13c-nmr谱图；
图18是本发明实施例9的1h-nmr谱图；
图19是本发明实施例9的13c-nmr谱图；
图20是本发明实施例10的1h-nmr谱图；
图21是本发明实施例10的13c-nmr谱图；
图22是本发明实施例11的1h-nmr谱图；
图23是本发明实施例11的13c-nmr谱图；
图24是本发明实施例12的1h-nmr谱图；
图25是本发明实施例12的13c-nmr谱图；
图26是本发明实施例13的1h-nmr谱图；
图27是本发明实施例13的13c-nmr谱图；
图28是本发明实施例14的1h-nmr谱图；
图29是本发明实施例14的13c-nmr谱图；
图30是本发明实施例15的1h-nmr谱图；
图31是本发明实施例15的13c-nmr谱图；
图32是本发明实施例16的1h-nmr谱图；
图33是本发明实施例16的13c-nmr谱图；
图34是本发明实施例17的1h-nmr谱图；
图35是本发明实施例17的13c-nmr谱图；
图36是本发明实施例18的1h-nmr谱图；
图37是本发明实施例18的13c-nmr谱图；
图38是本发明实施例19的1h-nmr谱图；
图39是本发明实施例19的13c-nmr谱图；
图40是本发明实施例20的1h-nmr谱图；
图41是本发明实施例20的13c-nmr谱图；
图42是本发明实施例21的1h-nmr谱图；
图43是本发明实施例21的13c-nmr谱图；
图44是本发明实施例22的1h-nmr谱图；
图45是本发明实施例22的13c-nmr谱图；
图46是本发明实施例23的13c-nmr谱图；
图47是本发明实施例23的1h-nmr谱图；
图48是本发明实施例24的13c-nmr谱图；
图49是本发明实施例24的1h-nmr谱图；
图50是本发明实施例25的13c-nmr谱图；
图51是本发明实施例25的1h-nmr谱图；
图52是本发明实施例26的13c-nmr谱图；
图53是本发明实施例26的13c-nmr谱图；
图54是本发明实施例27的1h-nmr谱图；
图55是本发明实施例27的13c-nmr谱图；
图56是本发明实施例28的1h-nmr谱图；
图57是本发明实施例28的13c-nmr谱图；
图58是本发明实施例29的1h-nmr谱图；
图59是本发明实施例29的13c-nmr谱图；
图60是本发明实施例30的13c-nmr谱图；
图61是本发明实施例30的1h-nmr谱图；
图62是本发明实施例31的13c-nmr谱图；
图63是本发明实施例31的1h-nmr谱图；
图64是本发明实施例32的13c-nmr谱图；
图65是本发明实施例32的1h-nmr谱图；
图66是本发明实施例33的13c-nmr谱图；
图67是本发明实施例33的13c-nmr谱图；
图68是本发明实施例34的1h-nmr谱图；
图69是本发明实施例34的13c-nmr谱图；
图70是本发明实施例35的1h-nmr谱图；
图71是本发明实施例35的13c-nmr谱图；
图72是本发明实施例36的1h-nmr谱图；
图73是本发明实施例36的13c-nmr谱图；
图74是本发明实施例37的13c-nmr谱图；
图75是本发明实施例37的1h-nmr谱图；
图76是本发明实施例38的13c-nmr谱图；
图77是本发明实施例38的1h-nmr谱图；
图78是本发明实施例39的13c-nmr谱图；
图79是本发明实施例39的1h-nmr谱图；
图80是本发明实施例40的13c-nmr谱图；
图81是本发明实施例40的13c-nmr谱图；
图82是本发明实施例41的1h-nmr谱图；
图83是本发明实施例41的13c-nmr谱图；
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业技术人员更全面的理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1：在一个密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml甲苯。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌5min，随后将反应置于100℃锅中反应8h。反应结束后，向体系中加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率90％。本实施例中产物的1h-nmr及13c-nmr表征谱图如图2、3所示。
实施例2：在一个密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml甲苯。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌5min，随后将反应置于100℃锅中反应8h。反应结束后，向体系中加入氘水(0.5mmol，100μl)并用乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率88％。本实施例中产物的1h-nmr及13c-nmr表征谱图如图4、5所示。
实施例3：在一个密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml四氢呋喃。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌5min，随后将反应置于100℃锅中反应8h。随后在氮气氛围下向反应管中加入对甲氧基苯甲酰氯(0.5mmol，85.3mg)，继续在100℃条件下反应6h。反应结束加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率55％。本实施例中产物的1h-nmr及13c-nmr表征谱图如图6、7所示。
实施例4：在一个密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml四氢呋喃。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌5min，随后将反应置于100℃锅中反应8h。随后在氮气氛围下向反应管中加入溴乙酸甲酯(0.5mmol，76.5mg)，继续在100℃条件下反应6h。反应结束加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率52％。本实施例中产物的1h-nmr及13c-nmr表征谱图如图8、9所示。
实施例5：在一个密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml四氢呋喃。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌5min，随后将反应置于100℃锅中反应8h。随后在氮气氛围下向反应管中加入eschenmoser’ssalt(0.3mmol，55.5mg)，继续在30℃条件下反应24h。反应结束加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率84％。本实施例中产物的1h-nmr及13c-nmr表征谱图如图10、11所示。
实施例6：在一个密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml四氢呋喃。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌5min，随后将反应置于100℃锅中反应8h。随后在氮气氛围下向反应管中加入eschenmoser’ssalt(0.5mmol，92.5mg)，继续在30℃条件下反应24h。反应结束加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率60％。本实施例中产物的1h-nmr及13c-nmr表征谱图如图12、13所示。
实施例7：在一个密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml四氢呋喃。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌5min，随后将反应置于100℃锅中反应8h。随后在氮气氛围下向反应管中加入对甲氧基苄氯(0.5mmol，78.3mg)，继续在100℃条件下反应6h。反应结束加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率90％。本实施例中产物的1h-nmr及13c-nmr表征谱图如图14、15所示。
实施例8：在一个密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml四氢呋喃。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌5min，随后将反应置于100℃锅中反应8h。随后在氮气氛围下向反应管中加入碘乙腈(0.5mmol，83.5mg)，继续在100℃条件下反应6h。反应结束加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率51％。本实施例中产物的1h-nmr及13c-nmr表征谱图如图16、17所示。
实施例9：在一个密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml四氢呋喃。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌5min，随后将反应置于100℃锅中反应8h。随后在氮气氛围下向反应管中加入4-甲氧基溴苯(0.25mmol，46.8mg)，pd(dba)2(0.0075mmol，4.3mg)和dtbupf(0.009mmol，4.3mg)继续在100℃条件下反应12h。反应结束加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率45％。本实施例中产物的1h-nmr及13c-nmr表征谱图如图18、19所示。
实施例10：在一个密封管中加入对甲氧基苯甲酸(0.25mmol，48.0mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml四氢呋喃。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌10min，随后将反应置于100℃锅中反应24h。随后在氮气氛围下向反应管中加入碘己烷(0.5mmol，106.0mg)，继续在100℃条件下反应6h。反应结束加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率58％。本实施例中产物的1h-nmr及13c-nmr表征谱图如图20、21所示。
实施例11：在一个密封管中加入对甲氧基苯甲酸(0.25mmol，48.0mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml四氢呋喃。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌10min，随后将反应置于100℃锅中反应24h。随后在氮气氛围下向反应管中加入1-溴-2-丁炔(0.5mmol，66.5mg)，继续在100℃条件下反应6h。反应结束加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率55％。本实施例中产物的1h-nmr及13c-nmr表征谱图如图22、23所示。
实施例12：在一个密封管中加入对甲氧基苯甲酸(0.25mmol，48.0mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml四氢呋喃。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌10min，随后将反应置于100℃锅中反应24h。随后在氮气氛围下向反应管中加入肉桂基氯(0.5mmol，83.3mg)，继续在100℃条件下反应6h。反应结束加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率61％。本实施例中产物的1h-nmr及13c-nmr表征谱图如图24、25所示。
实施例13：在一个密封管中加入对甲氧基苯甲酸(0.25mmol，48.0mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml四氢呋喃。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌10min，随后将反应置于100℃锅中反应24h。随后在氮气氛围下向反应管中加入苄溴(0.5mmol，85.5mg)，继续在100℃条件下反应6h。反应结束加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率63％。本实施例中产物的1h-nmr及13c-nmr表征谱图如图26、27所示。
实施例14：在一个密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，2，2′-(1-(4-methoxyphenyl)propane-2，2-diyl)bis(4，4，5，5-tetramethyl-1，3，2-dioxaborolane)(150.8mg，0.375mmol)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml甲苯。将反应管置于0℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌5min，随后将反应置于100℃锅中反应12h。随后在氮气氛围下向反应管中加入对甲氧基苄氯(0.5mmol，78.3mg)，继续在80℃条件下反应6h。反应结束加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率91％。本实施例中产物的1h-nmr及13c-nmr表征谱图如图28、29所示。
实施例15：在一个密封管中加入苯甲酸(0.25mmol，30.6mg)，2，2′-(cyclohexane-1，1-diyl)bis(4，4，5，5-tetramethy1-1，3，2-dioxaborolane)(126.0mg，0.375mmol)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml甲苯。将反应管置于0℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌5min，随后将反应置于80℃锅中反应12h。随后在氮气氛围下向反应管中加入对甲氧基苄氯(0.5mmol，78.3mg)，继续在100℃条件下反应6h。反应结束加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率63％。如图30、31所示。
以上实施例1-15为α位不同官能团化的酮类化合物的制备，具体见表1。
表1：α位不同官能团化的酮类化合物的制备
实施例16：在一个密封管中加入对甲氧基苯甲酸(0.25mmol，48.0mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml甲苯。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌10min，随后将反应置于100℃锅中反应24h。反应结束后，向体系中加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率64％。如图32、33所示。
实施例17-23、25-29、31-33、36-41中除使用不同的酸或者偕二硼外，其他反应条件相同，具体如下：在一个密封管中加入羧酸化合物(0.25mmol)，偕二硼化合物(0.375mmol)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml甲苯。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入甲基锂(0.625mmol，1.6mol/linet2o)，搅拌5-10min，随后将反应置于100℃锅中反应8-24h。反应结束后，向体系中加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物。如图34-49、52-59、62-67、72-83所示。
实施例24：在一个密封管中加入对吲哚-2-甲酸(0.25mmol，40.0mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml甲苯。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入叔丁基锂(0.625mmol，1.6mol/linhexane)，搅拌5min，随后将反应置于100℃锅中反应8h。反应结束后，向体系中加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率84％。如图50、51所示。
实施例30：在一个密封管中加入对4，4，4-三氟丁酸(0.25mmol，35.5mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml甲苯。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入仲丁基锂(0.625mmol，1.3mol/linhexane)，搅拌10min，随后将反应置于100℃锅中反应12h。反应结束后，向体系中加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率83％。如图60、61所示。
实施例34：在一个密封管中加入对三甲基乙酸(0.25mmol，25.5mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml甲苯。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入丁基锂(0.625mmol，1.6mol/linhexane)，搅拌5min，随后将反应置于100℃锅中反应24h。反应结束后，向体系中加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率50％。如图68、69所示。
实施例35：在一个密封管中加入对3，3-二甲基丙烯酸(0.25mmol，25.0mg)，phch2ch2ch(bpin)2(0.375mmol，139.8mg)，将反应管置换成氮气氛围，然后加入2ml甲苯。将反应管置于-30℃，并在氮气氛围下，加入异丁基锂(0.625mmol，1.3mol/linpentane)，搅拌5min，随后将反应置于100℃锅中反应8h。反应结束后，向体系中加入水和乙酸乙酯萃取，柱层析分离得到产物，产率61％。如图70、71所示。
以上实施例16-41为各种芳基酮和烷基酮的制备，具体见表2。
表2：各种芳基酮和烷基酮的制备
以上所有实施案例得到的产物均通过1h-nmr，13c-nmr表征得到印证，所有未知样品通过高分辨质谱(hrms)确认。具体如下：
实施案例1的核磁数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.99-7.83(m，2h)，7.57-7.48(m，1h)，7.46-7.36(m，2h)，7.32-7.24(m，2h)，7.23-7.10(m，3h)，2.96(t，j＝7.2hz，2h)，2.71(t，j＝7.6hz，2h)，2.08(p，j＝7.4hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ200.0，141.6，136.9，132.9，128.4(8)，128.4(5)，128.3，127.9，125.9，37.6，35.1，25.6ppm.
实施案例2的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.92(d，j＝8.4hz，2h)，7.55(t，j＝7.6hz，1h)，7.44(t，j＝7.6hz，2h)，7.33-7.27(m，2h)，7.23-7.16(m，3h)，2.99-2.92(m，1h)，2.72(t，j＝7.6hz，2h)，2.08(q，j＝7.4hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ200.2，141.7，136.9，132.9，128.5(3)，128.4(8)，128.4，128.0，125.9，37.3(t，j＝19.2hz，)，35.1，25.6ppm.hrms(esi)calcdforc16h15do[m]+：225.1264；found：225.1266.
实施案例3的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.81(t，j＝8.0hz，4h)，7.53(t，j＝7.2hz，1h)，7.39(t，j＝7.8hz，2h)，7.35-7.28(m，2h)，7.26-7.21(m，1h)，7.18(d，j＝7.1hz，2h)，6.87(d，j＝8.4hz，2h)，5.11(t，j＝6.4hz，1h)，3.84(s，3h)，2.76(t，j＝7.8hz，2h)，2.51-2.35(m，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ196.1，194.5，163.8，141.0，136.0，133.4，130.9，128.8，128.5(3)，128.4(5)，126.3，114.0，55.5，55.3，34.0，30.9ppm.hrms(esi)calcdforc24h22o3[m]+：358.1569；found：358.1571.
实施案例4的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.89(d，j＝7.6hz，2h)，7.55(t，j＝7.6hz，1h)，7.44(t，j＝7.6hz，2h)，7.28-7.24(m，2h)，7.19(t，j＝7.2hz，1h)，7.10(d，j＝7.2hz，2h)，3.99-3.87(m，1h)，3.62(s，3h)，3.06-2.93(m，1h)，2.64-2.54(m，3h)，2.11-1.97(m，1h)，1.88-1.72(m，1h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ202.5，172.8，140.9，136.3，133.1，128.6，128.4(3)，128.3(7)，128.3，126.1，51.8，41.4，35.4，33.8，33.1ppm.hrms(esi)calcdforc19h20o3[m]+：296.1412；found：296.1415.
实施案例5的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.88(d，j＝7.8hz，2h)，7.57-7.53(m，1h)，7.45-7.42(m，2h)，7.27-7.23(m，2h)，7.21-7.15(m，1h)，7.12(d，j＝7.1hz，2h)，3.67(p，j＝6.9hz，1h)，2.87-2.77(m，1h)，2.68-2.52(m，2h)，2.45-2.36(m，1h)，2.19(s，6h)，2.12-1.99(m，1h)，1.95-1.84(m，1h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ203.3，141.5，137.3，132.9，128.6，128.4，128.3，128.2，125.9，61.7，45.9，43.7，33.4，32.7ppm.hrms(esi)calcdforc19h23no[m]+：281.1780；found：281.1781.
实施案例6的核磁数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.75-7.64(m，2h)，7.58-7.49(m，1h)，7.48-7.37(m，2h)，7.35-7.25(m，2h)，7.24-7.15(m，3h)，5.81(s，1h)，5.59(s，1h)，2.92-2.73(m，4h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ198.1，147.2，141.3，137.7，132.2，129.7，128.5，128.3，128.1，126.7，126.0，34.3，34.0ppm.
实施案例7的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.80(d，j＝7.6hz，2h)，7.60(t，j＝7.2hz，1h)，7.46(t，j＝7.6hz，2h)，7.31-7.22(m，3h)，7.12(d，j＝7.2hz，2h)，3.78(p，j＝6.4hz，1h)，2.83-2.75(m，1h)，2.73-2.61(m，3h)，2.27-2.15(m，1h)，2.05-1.94(m，1h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ199.7，140.0，135.1，133.8，128.9，128.6，128.4，126.5，118.4，41.6，33.5，32.3，18.4ppm.hrms(esi)calcdforc18h17no[m]+：263.1310；found：263.1313.
实施案例8的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.78(d，j＝7.2hz，2h)，7.51(t，j＝7.4hz，1h)，7.38(t，j＝7.6hz，2h)，7.29-7.20(m，2h)，7.19-7.13(m，1h)，7.10-7.02(m，4h)，6.75(d，j＝8.8hz，2h)，3.73(s，3h)，3.72-3.64(m，1h)，3.12-3.02(m，1h)，2.80-2.71(m，1h)，2.69-2.58(m，1h)，2.57-2.47(m，1h)，2.19-2.07(m，1h)，1.90-1.78(m，1h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ203.6，158.0，141.5，137.2，132.9，131.6，129.9，128.5，128.4，128.3，128.2，125.9，113.7，55.2，47.6，37.3，33.5，33.4ppm.hrms(esi)calcdforc24h24o2[m]+：344.1776；found：344.1760.
实施案例9的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.89(d，j＝7.2hz，2h)，7.50-7.43(m，1h)，7.41-7.33(m，2h)，7.26(d，j＝7.8hz，2h)，7.23-7.17(m，3h)，7.17-7.12(m，2h)，6.83(d，j＝8.8hz，2h)，4.49(t，j＝7.2hz，1h)，3.75(s，3h)，2.64-2.55(m，2h)，2.55-2.45(m，1h)，2.19-2.07(m，1h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ199.9，158.6，141.7，136.8，132.8，131.3，129.3，128.6，128.5，128.3，125.9，114.3，55.2，51.7，35.3，33.5ppm.hrms(esi)calcdforc23h22o2[m]+：330.1620；found：330.1620.
实施案例10的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.87(d，j＝8.3hz，2h)，7.31-7.22(m，2h)，7.21-7.08(m，3h)，6.92(d，j＝8.2hz，2h)，3.87(s，3h)，3.38(p，j＝6.7hz，1h)，2.72-2.40(m，2h)，2.30-2.04(m，1h)，1.89-1.68(m，2h)，1.57-1.43(m，1h)，1.34-1.12(m，8h)，0.84(t，j＝6.6hz，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ202.8，163.3，142.0，130.5，128.4，128.3，125.8，113.7，55.4，44.8，34.0，33.6，32.7，31.6，29.4，27.4，22.5，14.0ppm.hrms(esi)calcdforc23h30o2[m]+：338.2246；found：338.2245.
实施案例11的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.89(d，j＝8.7hz，2h)，7.27-7.07(m，5h)，6.92(d，j＝8.2hz，2h)，3.88(s，3h)，3.65-3.49(m，1h)，2.79-2.48(m，3h)，2.46-2.33(m，1h)，2.27-2.05(m，1h)，2.01-1.85(m，1h)，1.71(s，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ201.0，163.5，141.6，130.7，129.9，128.5，128.3，125.9，113.7，55.5，44.4，33.5，33.1，21.7，3.5ppm.hrms(esi)calcdforc21h22o2[m]+：306.1620；found：306.1625.
实施案例12的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.88(d，j＝8.0hz，2h)，7.26-7.11(m，10h)，6.91(d，j＝8.4hz，2h)，6.41-6.36(m，1h)，6.16-6.10(m，1h)，3.86(s，3h)，3.54(p，j＝6.6hz，1h)，2.70-2.42(m，4h)，2.20-2.15(m，1h)，1.91-1.87(m，1h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ201.7，163.5，141.7，137.3，131.8，130.6，130.1，128.5，128.4，128.4，127.5，127.1，126.0，125.9，113.8，55.5，45.0，35.8，33.6，33.5ppm.hrms(esi)calcdforc26h26o2[m]+：370.1933；found：370.1930.
实施案例13的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.89-7.66(m，2h)，7.28-7.19(m，5h)，7.19-7.11(m，3h)，7.10-7.03(m，2h)，6.91-6.79(m，2h)，3.84(s，3h)，3.68(s，1h)，3.18-3.03(m，1h)，2.87-2.73(m，1h)，2.68-2.56(m，1h)，2.55-2.45(m，1h)，2.21-2.08(m，1h)，1.91-1.76(m，1h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ201.9，163.4，141.6，139.8，130.5，130.4，129.0，128.4，128.3，128.2，126.1，125.9，113.7，55.4，46.9，38.3，33.7，33.4ppm.hrms(esi)calcdforc24h24o2[m]+：344.1776；found：344.1772.
实施案例14的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.33-7.25(m，1h)，7.23-7.14(m，2h)，7.09-6.99(m，4h)，6.94-6.86(m，2h)，6.83-6.73(m，4h)，3.76(s，6h)，3.46-3.35(m，2h)，2.77-2.65(m，2h)，1.15(s，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ210.9，158.2，140.9，131.6，129.9，129.5，127.7，126.4，113.5，55.1，54.1，46.2，22.0ppm.hrms(esi)calcdforc25h26o3[m]+：374.1882；found：374.1878.
实施案例15的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.45-7.30(m，5h)，7.01(d，j＝8.4hz，2h)，6.78(d，j＝8.4hz，2h)，3.77(s，3h)，3.05(s，2h)，2.29-2.17(m，2h)，1.57-1.49(m，2h)，1.48-1.37(m，3h)，1.23-1.12(m，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ209.9，158.2，140.4，131.3，130.5，129.1，127.9，127.3，113.4，55.2，53.7，45.2，34.8，25.7，22.9ppm.hrms(esi)calcdforc21h24o2[m]+：308.1776；found：308.1765.
实施案例16的核磁数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.90(d，j＝8.8hz，2h)，7.32-7.24(m，2h)，7.23-7.15(m，3h)，6.91(d，j＝8.8hz，2h)，3.85(s，3h)，2.92(t，j＝7.6hz，2h)，2.71(t，j＝7.6hz，2h)，2.07(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ198.7，163.3，141.7，130.2，130.1，128.5，128.3，125.9，113.6，55.4，37.3，35.2，25.9ppm.
实施案例17的核磁数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.84(d，j＝8.8hz，2h)，7.28(t，j＝7.6hz，2h)，7.23-7.13(m，3h)，6.63(d，j＝8.8hz，2h)，3.03(s，6h)，2.88(t，j＝7.6hz，2h)，2.71(t，j＝7.6hz，2h)，2.06(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ198.3，153.2，142.0，130.2，128.5，128.3，125.7，125.0，110.6，39.9，37.0，35.4，26.3ppm.
实施案例18的核磁数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.03-7.86(m，2h)，7.33-7.25(m，2h)，7.23-7.16(m，3h)，7.14-7.04(m，2h)，2.94(t，j＝7.6hz，2h)，2.71(t，j＝7.6hz，2h)，2.07(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ198.4，165.6(d，j＝255.5hz)，141.5，133.4，130.6(d，j＝9.0hz)，128.5，128.4，126.0，115.6(d，j＝21.2hz)，37.5，35.1，25.6ppm.
实施案例19的核磁数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.01(d，j＝8.0hz，2h)，7.71(d，j＝8.4hz，2h)，7.35-7.27(m，2h)，7.24-7.17(m，3h)，3.00(t，j＝7.2hz，2h)，2.73(t，j＝7.2hz，2h)，2.10(p，j＝7.2hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ199.1，141.4，139.5，134.0，128.5，128.4，128.3，126.1，125.6(q，j＝4.0hz)，122.2，37.9，35.0，25.4ppm.
实施案例20的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.52-7.44(m，2h)，7.37-7.26(m，3h)，7.23-7.17(m，3h)，7.12-7.07(m，1h)，3.84(s，3h)，2.96(t，j＝7.2hz，2h)，2.72(t，j＝7.6hz，2h)，2.08(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ199.9，159.7，141.6，138.3，129.5，128.5，128.4，125.9，120.6，119.4，112.2，55.4，37.8，35.1，25.7ppm.hrms(esi)calcdforc17h18o2[m]+：254.1307；found：254.1309.
实施案例21的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.74(s，2h)，7.52(s，1h)，7.34-7.27(m，2h)，7.23-7.17(m，3h)，2.91(t，j＝7.2hz，2h)，2.71(t，j＝7.2hz，2h)，2.07(p，j＝7.2hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ197.4，141.2，139.2，135.5，132.6，128.5，126.4，126.1，37.7，34.9，25.3ppm.hrms(esi)calcdforc16h14cl2o[m]+：292.0422；found：292.0424.
实施案例22的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.40(s，1h)，8.05-7.97(m，1h)，7.93(d，j＝8.0hz，1h)，7.90-7.83(m，2h)，7.63-7.50(m，2h)，7.35-7.27(m，2h)，7.26-7.17(m，3h)，3.11(t，j＝7.2hz，2h)，2.76(t，j＝7.6hz，2h)，2.15(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ200.1，141.7，135.5，134.3，132.5，129.6，129.5，128.5，128.4(0)，128.3(8)，128.3(5)，127.7，126.7，126.0，123.9，37.7，35.2，25.9ppm.hrms(esi)calcdforc20h18o[m]+：274.1358；found：274.1364.
实施案例23的核磁数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.58-7.53(m，1h)，7.31-7.25(m，2h)，7.22-7.16(m，3h)，7.15-7.10(m，1h)，6.53-6.48(m，1h)，2.83(t，j＝7.2hz，2h)，2.70(t，j＝7.2hz，2h)，2.06(p，j＝7.6hz，2h)，ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ189.3，152.7，146.2，141.5，128.5，128.3，125.9，116.8，112.1，37.6，35.1，25.6ppm.
实施案例24的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.67(d，j＝8.0hz，1h)，7.40-7.35(m，2h)，7.33-7.26(m，2h)，7.24-7.18(m，4h)，7.17-7.12(m，1h)，4.07(s，3h)，2.98(t，j＝7.6hz，2h)，2.73(t，j＝7.6hz，2h)，2.10(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ194.2，141.6，140.0，134.8，128.5，128.4，125.9，125.8，125.7，122.8，120.6，111.2，110.3，39.1，35.2，32.2，26.5ppm.hrms(esi)calcdforc19h19no[m]+：277.1467；found：277.1469.
实施案例25的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.75-8.67(m，1h)，8.07(d，j＝8.0hz，1h)，7.91-7.80(m，1h)，7.53-7.45(m，1h)，7.35-7.29(m，2h)，7.29-7.19(m，3h)，3.31(t，j＝7.2hz，2h)，2.78(t，j＝7.6hz，2h)，2.13(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ201.8，153.4，148.9，141.9，136.8，128.5，128.3，127.0，125.8，121.7，37.1，35.3，25.6ppm.hrms(esi)calcdforc15h25no[m]+：225.1154；found：225.1158.
实施案例26的核磁数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.31-7.24(m，4h)，7.21-7.09(m，6h)，2.87(t，j＝7.6hz，2h)，2.68(t，j＝7.6hz，2h)，2.58(t，j＝7.6hz，2h)，2.38(t，j＝7.6hz，2h)，1.89(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ209.8，141.5，141.0，128.4(1)，128.4(0)，128.3(1)，128.2(5)，126.0，125.9，44.2，42.0，35.0，29.7，25.1ppm.
实施案例27的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.18(t，j＝7.4hz，2h)，7.13-7.02(m，3h)，6.99(d，j＝8.4hz，2h)，6.72(d，j＝8.4hz，2h)，3.68(s，3h)，2.73(t，j＝7.6hz，2h)，2.57(t，j＝7.6hz，2h)，2.50(t，j＝7.6hz，2h)，2.29(t，j＝7.2hz，2h)，1.80(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ210.0，157.9，141.5，133.1，129.2，128.4，128.3，125.9，113.8，55.2，44.5，42.1，35.0，28.9，25.1ppm.hrms(esi)calcdforc19h22o2[m]+：282.1620；found：282.1607.
实施案例28的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.30-7.23(m，2h)，7.21-7.05(m，5h)，6.97-6.90(m，2h)，2.84(t，j＝7.6hz，2h)，2.66(t，j＝7.6hz，2h)，2.58(t，j＝7.6hz，2h)，2.37(t，j＝7.2hz，2h)，1.88(p，j＝7.6hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ209.6，161.3(d，j＝244.4hz)，141.4，136.7(d，j＝3.3hz)，129.7(d，j＝7.7hz)，128.4，128.3，125.9，115.1(d，j＝21.1hz)，44.3(d，j＝1.1hz)，42.1，35.0，28.8，25.0ppm.hrms(esi)calcdforc18h19fo[m]+：270.1420；found：270.1422.
实施案例29的核磁数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.32-7.24(m，2h)，7.22-7.14(m，3h)，2.61(t，j＝7.6hz，2h)，2.46-2.31(m，4h)，1.90(p，j＝7.6hz，2h)，1.55(p，j＝7.6hz，2h)，1.34-1.21(m，4h)，0.88(t，j＝7.2hz，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ211.2，141.6，128.4，128.3，125.9，42.8(2)，41.8(4)，35.1，31.4，25.2，23.5，22.4，13.9ppm.
实施案例30的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.33-7.25(m，2h)，7.25-7.12(m，3h)，2.68-2.59(m，4h)，2.50-2.31(m，4h)，1.94(p，j＝7.2hz，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ206.9，141.2，128.4(q，j＝1.0hz)，126.9(q，j＝276.7hz)，126.1，41.8，34.9，27.8(q，j＝30.3hz)，25.0ppm.hrms(esi)calcdforc13h15f3o[m]+：244.1075；found：244.1078.
实施案例31的核磁数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.30-7.24(m，2h)，7.23-7.15(m，3h)，2.64(t，j＝7.6hz，2h)，2.57(t，j＝7.6hz，2h)，1.99-1.86(m，3h)，1.03-0.97(m，2h)，0.88-0.81(m，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ210.9，141.7，128.5，128.3，125.9，42.6，35.1，25.4，20.4，10.6ppm.
实施案例32的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.32-7.26(m，2h)，7.22-7.14(m，3h)，2.61(t，j＝7.6hz，2h)，2.39(t，j＝7.6hz，2h)，2.24(d，j＝6.8hz，2h)，1.89(p，j＝7.6hz，2h)，1.85-1.75(m，1h)，1.71-1.61(m，5h)，1.31-1.20(m，2h)，1.17-1.07(m，1h)，0.96-0.83(m，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ210.9，141.7，128.5，128.3，125.9，50.6，42.6，35.1，33.9，33.2，26.2，26.1，25.2ppm.hrms(esi)calcdforc17h24o[m]+：244.1827；found：244.1825.
实施案例33的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.28-7.26(m，2h)，7.21-7.17(m，3h)，2.62(t，j＝7.6hz，2h)，2.55-2.41(m，3h)，1.90(p，j＝7.2hz，2h)，1.62-1.52(m，1h)，1.34-1.18(m，3h)，1.04(d，j＝6.8hz，3h)，0.88(t，j＝6.8hz，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ214.8，141.7，128.4，128.3，125.9，46.1，40.2，35.1，25.1，20.4，16.3，14.1ppm.hrms(esi)calcdforc15h22o[m]+：218.1671；found：218.1672.
实施案例34的核磁数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.32-7.27(m，2h)，7.22-7.16(m，3h)，2.61(t，j＝7.6hz，2h)，2.50(t，j＝7.2hz，2h)，1.89(p，j＝7.2hz，2h)，1.12(s，9h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ215.9，141.8，128.4，128.3，125.8，35.6，35.1，27.8，26.4，25.3ppm.
实施案例35的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.28-7.26(m，2h)，7.19-7.17(m，3h)，6.04(s，1h)，2.63(t，j＝7.6hz，2h)，2.42(t，j＝7.3hz，2h)，2.14(s，3h)，1.96-1.87(m，5h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ200.8，155.0，128.5，128.3，125.8，123.7，43.4，35.2，27.6，26.7，20.7ppm.hrms(esi)calcdforc14h18o[m]+：202.1358；found：202.1358.
实施案例36的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.75-8.61(m，1h)，8.04(d，j＝7.6hz，1h)，7.88-7.79(m，1h)，7.51-7.42(m，1h)，3.22(t，j＝7.6hz，2h)，1.79-1.70(m，2h)，1.46-1.30(m，6h)，0.89(t，j＝6.8hz，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ202.2，153.5，148.9，136.9，127.0，121.8，37.7，31.7，29.0，23.9，22.5，14.0ppm.hrms(esi)calcdforc12h17no[m]+：191.1310；found：191.1310.
实施案例37的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.73-8.63(m，1h)，8.03(d，j＝8.0hz，1h)，7.88-7.77(m，1h)，7.51-7.41(m，1h)，3.10(d，j＝6.8hz，2h)，2.07-1.94(m，1h)，1.82-1.69(m，3h)，1.67-1.58(m，2h)，1.36-1.25(m，2h)，1.22-1.14(m，1h)，1.10-0.99(m，2h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ201.8，153.8，148.8，136.8，126.9，121.8，45.0，34.1，33.4，26.3，26.2ppm.hrms(esi)calcdforc13h17no[m]+：203.1310；found：203.1313.
实施案例38的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.67(d，j＝4.4hz，1h)，8.00(d，j＝7.6hz，1h)，7.81(t，j＝7.2hz，1h)，7.49-7.43(m，1h)，7.27(d，j＝8.4hz，2h)，7.12(d，j＝8.0hz，2h)，3.23-3.13(m，2h)，2.75-2.63(m，1h)，2.59-2.47(m，2h)，1.29(s，9h)，0.97(d，j＝6.0hz，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ201.7，153.7，148.8，148.6，137.6，136.8，128.9，126.9，125.0，121.7，44.1，42.8，34.3，31.4，31.3，20.0ppm.hrms(esi)calcdforc20h25no[m]+：295.1938；found：295.1936.
实施案例39的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ8.71-8.64(m，1h)，8.02(d，j＝7.6hz，1h)，7.82(td，j＝7.6，1.6hz，1h)，7.48-7.41(m，1h)，7.23-7.14(m，2h)，6.93(t，j＝8.4hz，2h)，4.38(h，j＝6.8hz，1h)，3.21-3.07(m，1h)，2.70-2.58(m，1h)，1.17(d，j＝6.8hz，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ204.6，161.4(d，j＝244.4hz)，152.8，148.9，136.9，135.8(d，j＝3.3hz)，130.5(d，j＝8.1hz)，127.0，122.4，114.9(d，j＝21.2hz)，41.2，38.1，16.6ppm.hrms(esi)calcdforc15h14fno[m]+：243.1059；found：243.1061.
实施案例40的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.91(d，j＝8.8hz，2h)，7.10(d，j＝8.4hz，2h)，6.92(d，j＝9.2hz，2h)，6.80(d，j＝8.8hz，2h)，3.85(s，3h)，3.76(s，3h)，3.70-3.60(m，1h)，3.11(dd，j＝13.6，6.4hz，1h)，2.67(dd，j＝14.0，8.0hz，1h)，1.17(d，j＝6.8hz，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ202.4，163.3，157.9，132.1，130.5，130.0，129.5，113.7(3)，113.7(1)，55.4，55.2，42.5，38.6，17.5ppm.hrms(esi)calcdforc18h20o3[m]+：284.1412；found：284.1410.
实施案例41的核磁、高分辨数据：1hnmr(400mhz，cdcl3)δ7.87(d，j＝9.2hz，2h)，6.91(d，j＝8.8hz，2h)，6.75-6.67(m，2h)，6.62(d，j＝8.0hz，1h)，5.91(s，2h)，3.86(s，3h)，2.95-2.85(m，1h)，2.73-2.64(m，1h)，2.63-2.54(m，1h)，2.52-2.34(m，2h)，0.95(d，j＝6.4hz，3h)ppm；13cnmr(101mhz，cdcl3)δ198.6，163.3，147.5，145.7，134.4，130.4，130.3，122.0，113.6，109.5，108.0，100.7，55.4，44.6，43.0，32.1，19.8ppm.hrms(esi)calcdforc19h20o4[m]+：312.1362；found：312.1367.
以上所有实施案例得到的产物均通过1h-nmr，13c-nmr以及高分辨质谱表征得到印证。
以上所述仅为本发明的一些实施例，并不限制本发明，凡采用等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围内。