羟肟酸类化合物的合成方法与流程

本发明涉及有机中间体合成技术领域，具体涉及一种羟肟酸类化合物的合成方法，尤其涉及一种利用研磨反应制备羟肟酸类化合物的合成方法。

背景技术：

羟肟酸中含有活性基团径基(-oh)和肟基(＝c＝noh)，其分子中具有不能自由旋转的c＝n，主要以反式异构形式存在。羟肟酸分子中的羟基氧原子和肟基氮原子能与多数金属元素发生配位，通常形成四元或五元环螯合物。因此，羟肟酸类化合物被广泛地应用于矿物浮选、冶金、医药、水处理等领域。

传统的羟肟酸合成方法一般采用羧酸低级醇酯和羟胺在碱性溶剂中进行反应，羟肟化反应常用的溶剂为水或甲醇等，如专利cn102513218a公开了一种铝土矿浮选用捕收剂的制备方法，将烧碱溶液、硫酸羟胺溶液和苯甲酸甲酯按照一定比例反应得到羟肟酸盐产物；专利cn103922968a公开了一种异羟肟酸或异羟肟酸盐的制备方法，此方法是将碱加入盐酸羟胺的甲醇溶液中，再加入有机羧酸甲酯进行反应，该反应则是在甲醇溶剂介质完成的，且相较于水溶液介质，该方法可以获得更高的产率。专利cn102584629a公开了一种丙烯羟肟酸的制备方法，此方法是碱性条件下，丙烯酸甲酯与盐酸羟胺在水介质中反应制得丙烯羟肟酸。专利cn108503563a公开了一种羟肟酸盐捕收剂的制备方法，该方法是双酯类化合物与羟胺盐在碱的作用下，经研磨反应制得羟肟酸盐和二元醇类化合物。专利cn103694139a公开了一种十烷基羟肟酸盐的合成方法，以十烷基脂肪酸与甲醇在浓硫酸做作催化剂反应制得十烷基脂肪酸甲酯，再与盐酸羟胺、氢氧化钠在双十烷基二甲基氯化铵催化下反应制得十烷基羟肟酸盐。

目前，在碱性水介质中制备羟肟酸及其盐过程会产生大量的废水，环境污染比较严重，而现有的在有机溶剂介质合成羟肟酸及其盐存在反应效率低，反应时间长，需要后续的溶剂回收处理，能耗高；而且传统方法一般采用单羧酸甲酯等低级醇酯为原料，反应过程中不可避免的产生甲醇等易挥发的低级醇，甲醇量少，不易收集，污染环境。随着我国环境保护的日益重视，研究开发高效的、环境友好的羟肟酸及其盐的制备方法具有重要的现实意义。

技术实现要素：

针对现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供了一种羟肟酸类化合物的合成方法，以解决大量使用有机溶剂、反应温度高、废弃物多、后处理复杂、不利于环保等技术问题，具有原料来源广，成本低，操作简单，效率高、产品易于分离、收率高，易于实现工业化生产等优点。

一方面，本发明提供了一种羟肟酸类化合物的合成方法，将具有式(i)结构的有机羧酸类化合物与具有式(ii)结构的羟胺类化合物在偶联试剂存在的条件下经研磨反应制得具有式(iii)结构的羟肟酸类化合物；

其中，所述r¹为烷基、环烷基、烯烃基、炔烃基、芳香基、杂环基或杂芳基；

所述m为h⁺、na⁺、k⁺或nh4⁺；

式(ii)结构的羟胺类化合物中，所述y不存在，或y为盐酸、硫酸、磺酸、碳酸、硝酸或磷酸；

所述r²为h、c1～c20烷基、c3～c20环烷基、c2～c20烯烃基、c2～c20炔烃基或c6～c20芳香基；

所述偶联试剂为2-(7-氧化苯并三氮唑)-n,n,n',n'-四甲基脲六氟磷酸盐(hatu)、o-苯并三氮唑-四甲基脲六氟磷酸盐(hbtu)、1-羟基苯并三唑(hobt)、n,n′-羰基二咪唑(cdi)、三氯异氰尿酸、二(三氯甲基)碳酸酯、n,n'-二环己基碳二亚胺(dcc)、n,n'-二异丙基碳二亚胺、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐、乙酸酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、na酸酐、甲基纳迪克酸酐、三(2,2'-联吡啶)二氯化钌、2,4-二氯-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,4,6-三甲基吡啶、五氧化二磷、三氯化磷、浓硫酸、磷酸、氧化锆、氯化锌、氧化锌、氯化镁、氧化镁、氧化铝、氯化铝、氧化钙、氯化钙中的一种或几种；

所述烷基、环烷基、烯烃基、炔烃基、芳香基、杂环基和杂芳基可进一步任选地被氢、卤素、羟基、氰基、硝基、烷氧基或芳香基单取代或相同或不同的多取代。

进一步地，所述r¹为c1～c20烷基、c3～c20环烷基、c2～c20烯烃基、c2～c20炔烃基、c6～c20芳香基、c1～c20杂环基或c5～c20杂芳基。

进一步地，所述r¹为c1～c20烷基、c3～c12环烷基、c2～c12烯烃基、c2～c12炔烃基、c6～c12芳香基、c1～c7杂环基或c5～c7杂芳基。

进一步地，所述r¹为甲基、乙基、丁基、庚烷基、辛烷基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、环己基、苯基、邻羟基苯基或萘基。

进一步地，所述r²为h、c1～c12烷基、c3～c12环烷基、c2～c12烯烃基、c2～c12炔烃基、c6～c12芳香基。

进一步地，所述r²为h、甲基、乙基、丁基、辛烷基、十二烷基、环己基、苯基、或萘基。

进一步地，所述制备方法的具体过程如下：

1)将有机羧酸类化合物与偶联试剂进行研磨混合；

2)向步骤1)所得混合物加入羟胺类化合物，研磨反应得到羟肟酸类化合物。

进一步地，所述研磨反应在碱存在下进行；所述碱不存在，或碱为磷酸氢钠、磷酸二氢钠、三乙胺、叔丁基醇钠、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钡、碳酸钙、吡啶、氢氧化锂或氢氧化钡。

进一步地，所述有机羧酸类化合物:羟胺类化合物:偶联试剂:碱的摩尔比为1:1.0～3.0:0.1～2:0～2.0。进一步地，所述有机羧酸类化合物、羟胺类化合物、偶联试剂、碱的摩尔比为1:1～2:0.1～1:0～1。

进一步地，步骤1)中，所述研磨温度为0～80℃，研磨时间为5～180min，进一步地，所述研磨温度为20～60℃，优选地，所述研磨温度为室温(一般为20～40℃)；所述研磨时间为5～100min，进一步地，所述研磨时间为20～60min，优选地，所述研磨时间40min。

进一步地，步骤2)中，所述研磨温度为0～80℃，研磨时间为5～120min，进一步地，所述研磨温度为20～60℃，优选地，所述研磨温度为室温(一般为20～40℃)；所述研磨时间为5～100min，进一步地，所述研磨时间为20～60min，优选地，所述研磨时间40min。

进一步地，所述研磨混合在研磨反应装置中进行，所述研磨反应装置包括研钵、球磨机或棒磨机。优选地，所述研磨反应装置为球磨机。

进一步地，所述研磨反应结束后，还可进行后处理，所述后处理过程如下：将所得产品用水洗涤，过滤、干燥即得羟肟酸类化合物。

与现有技术相比，本发明具备如下有益效果：

本发明有机羧酸类化合物和羟胺类化合物在偶联试剂和/或碱存在作用下，利用研磨装置进行研磨直接制备所得羟肟酸类化合物，无需使用热源供热，也无需有机溶剂作为媒介，操作简单，反应时间短，后处理简单，易于实现工业化生产。

1)使用机械研磨提高了反应效率，通过机械研磨不仅可以生热，同时又能够增加反应体系的总自由能而使反应体系活化，由于反应体系不使用溶剂，局部的反应物分子浓度高，分子间束缚得到加强，反应物分子有序排列，易于发生定向反应，从而提高反应的速率和收率；

2)反应体系不使用有毒、易挥发的有机溶剂，无需有机溶剂蒸除等繁琐的后处理步骤，因而不但降低了成本，而且避免了有机溶剂引起的环境污染，属于清洁制备工艺；

3)直接采用有机羧酸类化合物与羟胺类化合物为原料，不仅原料来源范围广，而且避免了采用单羧酸甲酯等低级醇酯为原料反应过程产生甲醇等易挥发的低级醇对环境的影响，同时提供了反应的原子利用率；

4)反应过程不需要高温脱水，降低能耗成本，且利用研磨过程产生的反应热，可持续地维持反应所需的温度，无需额外的热源供应，只需在室温下研磨较短时间就可完成；

5)反应过程副产物一分子的盐酸、碳酸或硫酸等，可通过水洗除去，产品易于分离，生产效率高，环境友好，易于实现工业化生产。

定义和一般术语

现在详细描述本发明的某些实施方案，其实例由随附的结构式和化学式说明。本发明意图涵盖所有的替代、修改和等同技术方案，它们均包括在如权利要求定义的本发明范围内。本领域技术人员应认识到，许多与本文所述类似或等同的方法和材料能够用于实践本发明。本发明绝不限于本文所述的方法和材料。在所结合的文献、专利和类似材料的一篇或多篇与本申请不同或相矛盾的情况下(包括但不限于所定义的术语、术语应用、所描述的技术，等等)，以本申请为准。

应进一步认识到，本发明的某些特征，为清楚可见，在多个独立的实施方案中进行了描述，但也可以在单个实施例中以组合形式提供。反之，本发明的各种特征，为简洁起见，在单个实施方案中进行了描述，但也可以单独或以任意适合的子组合提供。

除非另外说明，本发明所使用的所有科技术语具有与本发明所属领域技术人员的通常理解相同的含义。本发明涉及的所有专利和公开出版物通过引用方式整体并入本发明。

除非另外说明，应当应用本文所使用得下列定义。出于本发明的目的，化学元素与元素周期表cas版，和《化学和物理手册》，第75版，1994一致。此外，有机化学一般原理可参考"organicchemistry",thomassorrell,universitysciencebooks,sausalito:1999,和"march'sadvancedorganicchemistry”bymichaelb.smithandjerrymarch,johnwiley&sons,newyork:2007中的描述，其全部内容通过引用并入本文。

除非另有说明或者上下文中有明显的冲突，本文所使用的冠词“一”、“一个(种)”和“所述”旨在包括“至少一个”或“一个或多个”。因此，本文所使用的这些冠词是指一个或多于一个(即至少一个)宾语的冠词。例如，“一组分”指一个或多个组分，即可能有多于一个的组分被考虑在所述实施方案的实施方式中采用或使用。

术语“包含”或“包括”为开放式表达，即包括本发明所指明的内容，但并不排除其他方面的内容。

像本发明所描述的，本发明的化合物可以任选地被一个或多个取代基所取代，如上面的通式化合物，或者像实施例里面特殊的例子，子类，和本发明所包含的一类化合物。应了解“任选取代的”这个术语与“取代或非取代的”这个术语可以交换使用。一般而言，术语“取代的”表示所给结构中的一个或多个氢原子被具体取代基所取代。除非其他方面表明，一个任选的取代基团可以在基团各个可取代的位置进行取代。当所给出的结构式中不只一个位置能被选自具体基团的一个或多个取代基所取代，那么取代基可以相同或不同地在各个位置取代。

另外，需要说明的是，除非以其他方式明确指出，在本发明中所采用的描述方式“各…独立地为”与“…各自独立地为”和“…独立地为”可以互换，均应做广义理解，其既可以是指在不同基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响，也可以表示在相同的基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响。

在本说明书的各部分，本发明公开化合物的取代基按照基团种类或范围公开。特别指出，本发明包括这些基团种类和范围的各个成员的每一个独立的次级组合。例如，术语“c1-c6烷基”特别指独立公开的甲基、乙基、c3烷基、c4烷基、c5烷基和c6烷基。

在本发明的各部分，描述了连接取代基。当该结构清楚地需要连接基团时，针对该基团所列举的马库什变量应理解为连接基团。例如，如果该结构需要连接基团并且针对该变量的马库什基团定义列举了“烷基”或“芳基”，则应该理解，该“烷基”或“芳基”分别代表连接的亚烷基基团或亚芳基基团。

本发明使用的术语“烷基”，表示含有1至20个碳原子，饱和的直链或支链一价烃基基团，其中，所述烷基基团可以任选地被一个或多个本发明描述的取代基所取代。除非另外详细说明，烷基基团含有1-20个碳原子。

烷基基团的实例包含，但并不限于，甲基(me、-ch3)，乙基(et、-ch2ch3)，正丙基(n-pr、-ch2ch2ch3)，异丙基(i-pr、-ch(ch3)2)，正丁基(n-bu、-ch2ch2ch2ch3)，异丁基(i-bu、-ch2ch(ch3)2)，仲丁基(s-bu、-ch(ch3)ch2ch3)，叔丁基(t-bu、-c(ch3)3)，正戊基(-ch2ch2ch2ch2ch3)，2-戊基(-ch(ch3)ch2ch2ch3)，3-戊基(-ch(ch2ch3)2)，2-甲基-2-丁基(-c(ch3)2ch2ch3)，3-甲基-2-丁基(-ch(ch3)ch(ch3)2)，3-甲基-1-丁基(-ch2ch2ch(ch3)2)，2-甲基-1-丁基(-ch2ch(ch3)ch2ch3)，正己基(-ch2ch2ch2ch2ch2ch3)，2-己基(-ch(ch3)ch2ch2ch2ch3)，3-己基(-ch(ch2ch3)(ch2ch2ch3))，2-甲基-2-戊基(-c(ch3)2ch2ch2ch3)，3-甲基-2-戊基(-ch(ch3)ch(ch3)ch2ch3)，4-甲基-2-戊基(-ch(ch3)ch2ch(ch3)2)，3-甲基-3-戊基(-c(ch3)(ch2ch3)2)，2-甲基-3-戊基(-ch(ch2ch3)ch(ch3)2)，2,3-二甲基-2-丁基(-c(ch3)2ch(ch3)2)，3,3-二甲基-2-丁基(-ch(ch3)c(ch3)3)，正庚基，2-甲基己烷基，2,2-二甲基戊基，正辛基，2-甲基庚烷基，正十二烷基，2-甲基十一烷基，正十六烷基，正十八烷基，2-甲基十七烷基，3-甲基十七烷基等等。

术语“烯基”表示含有2-20个碳原子的直链或支链一价烃基，其中至少有一个不饱和位点，即有一个碳-碳sp²双键，其中，所述烯基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代，其包括“cis”和“tans”的定位，或者"e"和"z"的定位。在一实施方案中，烯基基团包含2-12个碳原子；在另一实施方案中，烯基基团包含2-6个碳原子；在又一实施方案中，烯基基团包含2-4个碳原子。烯基基团的实例包括，但并不限于，乙烯基(-ch＝ch2)、烯丙基(-ch2ch＝ch2)等等。

术语“炔基”表示含有2-20个碳原子的直链或支链一价烃基，其中至少有一个不饱和位点，即有一个碳-碳sp三键，其中，所述炔基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。在一实施方案中，炔基基团包含2-12个碳原子；在另一实施方案中，炔基基团包含2-6个碳原子；在又一实施方案中，炔基基团包含2-4个碳原子。炔基基团的实例包括，但并不限于，乙炔基(-c≡ch)、炔丙基(-ch2c≡ch)、1-丙炔基(-c≡c-ch3)等等。

术语“环烷基”表示含有3-20个碳原子的，单价或多价的饱和单环，双环或三环体系。在一实施方案中，环烷基包含3-12个碳原子；在另一实施方案中，环烷基包含3-8个碳原子；在又一实施方案中，环烷基包含3-6个碳原子。所述环烷基基团可以独立地未被取代或被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。实例包括，但并不限于，环己基等。

术语“杂环基”和“杂环”在此处可交换使用，都是指包含3-20个环原子的饱和或部分不饱和的单环、双环或三环，其中至少一个环原子选自氮、硫和氧原子。除非另外说明，杂环基可以是碳基或氮基，且-ch2-基团可以任选地被-c(＝o)-替代。环的硫原子可以任选地被氧化成s-氧化物。环的氮原子可以任选地被氧化成n-氧化合物。杂环基的实例包括，但不限于：环氧乙烷基、氮杂环丁基，氧杂环丁基，硫杂环丁基，吡咯烷基，2-吡咯啉基，3-吡咯啉基，吡唑啉基，吡唑烷基，咪唑啉基，咪唑烷基，四氢呋喃基，二氢呋喃基，四氢噻吩基，二氢噻吩基，1,3-二氧环戊基，二硫环戊基，四氢吡喃基，二氢吡喃基，2h-吡喃基，4h-吡喃基，四氢噻喃基，哌啶基，吗啉基，硫代吗啉基，哌嗪基，二噁烷基，二噻烷基，噻噁烷基，高哌嗪基，高哌啶基，氧杂环庚烷基，硫杂环庚烷基，氧氮杂基，二氮杂基，硫氮杂基，吲哚啉基，1,2,3,4-四氢异喹啉基，1,3-苯并二噁茂基，2-氧杂-5-氮杂双环[2.2.1]庚-5-基。所述的杂环基基团可以任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。

在本发明中所使用的术语“不饱和的”表示基团中含有一个或多个不饱和度。

术语“杂原子”是指o、s、n、p和si，包括n、s和p任何氧化态的形式；伯、仲、叔胺和季铵盐的形式；或者杂环中氮原子上的氢被取代的形式，例如，n(像3,4-二氢-2h-吡咯基中的n)，nh(像吡咯烷基中的nh)或nr(像n-取代的吡咯烷基中的nr)。

术语“卤素”是指氟(f)、氯(cl)、溴(br)或碘(i)。

术语“芳香基”表示含有6-20个环原子，或6-12个环原子，或6-10个环原子的单环、双环和三环的碳环体系，其中，至少一个环体系是芳香族的，其中每一个环体系包含3-7个原子组成的环，且有一个或多个附着点与分子的其余部分相连。术语“芳基”可以和术语“芳香环”交换使用。芳基基团的实例可以包括苯基、萘基和蒽。所述芳基基团可以独立任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。

术语“杂芳基”表示含有5-20个环原子，或5-10个环原子，或5-6个环原子的单环、双环和三环体系，其中至少一个环体系是芳香族的，且至少一个环体系包含一个或多个杂原子，其中每一个环体系包含5-7个原子组成的环，且有一个或多个附着点与分子其余部分相连。术语“杂芳基”可以与术语“杂芳环”或“杂芳族化合物”交换使用。所述杂芳基基团任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。在一实施方案中，5-10个原子组成的杂芳基包含1，2，3或4个独立选自o，s和n的杂原子。杂芳基基团的实例包括，但并不限于，2-呋喃基、3-呋喃基、n-咪唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、n-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、哒嗪基(如3-哒嗪基)、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、四唑基(如5-四唑基)、三唑基(如2-三唑基和5-三唑基)、2-噻吩基、3-噻吩基、吡唑基(如2-吡唑基)、异噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,3-三唑基、1,2,3-硫代二唑基、1,3,4-硫代二唑基、1,2,5-硫代二唑基、吡嗪基、1,3,5-三嗪基；也包括以下的双环，但绝不限于这些双环：苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基(如2-吲哚基)、嘌呤基、喹啉基(如2-喹啉基，3-喹啉基，4-喹啉基)、异喹啉基(如1-异喹啉基、3-异喹啉基或4-异喹啉基)、咪唑并[1,2-a]吡啶基、吡唑并[1,5-a]吡啶基、吡唑并[1,5-a]嘧啶基、咪唑并[1,2-b]哒嗪基、[1,2,4]三唑并[4,3-b]哒嗪基、[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶基、[1,2,4]三唑并[1,5-a]吡啶基，等等。

附图说明

图1为苯甲羟肟酸的红外光谱图；

图2为正辛基羟肟酸的红外光谱图；

图3为苯甲羟肟酸的质谱图；

图4为正辛基羟肟酸的质谱图；

图5为苯甲羟肟酸的¹hnmr谱图；

图6为正辛基羟肟酸的¹hnmr谱图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解的含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。

实施例中所有份数和百分数除另有规定外均指质量。

实施例1

将24.55g苯甲酸(含量为99.5％)和21.05g乙酸酐(含量为97％)加入球磨罐，研磨5min，再加入14.11g盐酸羟胺(含量为98.5％)，继续研磨45min后，得到白色固体产品，即为目标捕收剂产品。经分析检测，苯甲羟肟酸含量为51.82％，基于苯甲酸的苯甲羟肟酸的收率为95.81％。

产品经柱层析法分离提纯后进行表征，苯甲羟肟酸的红外光谱如图1所示，其主要特征峰有(cm^-1)：3297归属n-h伸缩振动峰，3069归属苯环上c＝c-h伸缩振动峰，2756归属o-h的伸缩振动峰，1645、1611归属-hn-c＝o的振动峰，1561归属-c＝n-伸缩振动峰，1490、1455归属苯环骨架振动峰，1327归属o-h面内弯曲振动峰，1162归属c-n伸缩振动峰，898归属n-h面外摇摆振动峰，691、706归属苯环c-h面外振动峰。

苯甲羟肟酸的质谱如图3所示，谱图中质荷比为138.0553的峰是[m+1]离子峰，质荷比为160.0371的峰是[m+na]离子峰，苯甲羟肟酸的理论分子量m为137.14。

苯甲羟肟酸的¹hnmr谱图中(如图5所示)各质子化学位移(δ)及其归属具体如下：¹hnmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm)＝7.42-7.54(m,3h),7.72-7.78(m,2h),9.02(s,1h),11.21(s,1h)。

实施例2

将24.55g苯甲酸(含量为99.5％)和21.05g乙酸酐(含量为97％)加入球磨罐，研磨5min，再加入14.11g盐酸羟胺(含量为98.5％)，继续研磨45min后，得到白色固体产品，再用50ml蒸馏水洗涤三次，过滤，将滤饼在50℃下真空干燥，得到纯净的白色固体产品，即为目标捕收剂产品。经分析检测，苯甲羟肟酸含量为90.55％，基于苯甲酸的苯甲羟肟酸的收率为91.79％。

实施例3

将24.55g苯甲酸(含量为99.5％)和41.68g二环己基碳二亚胺(dcc)(含量为99％)加入球磨罐，研磨5min，再加入14.11g盐酸羟胺(含量为98.5％)，继续研磨45min后，得到白色固体产品，即为目标捕收剂产品。经分析检测，苯甲羟肟酸含量为37.04％，基于苯甲酸的苯甲羟肟酸的收率为94.74％。

实施例4

将24.55g苯甲酸(含量为99.5％)和20.84g二环己基碳二亚胺(dcc)(含量为99％)和5.72g氧化钙(含量为98％)加入球磨罐，研磨10min，再加入14.11g盐酸羟胺(含量为98.5％)，继续研磨60min后，得到白色固体产品，即为目标捕收剂产品。经分析检测，苯甲羟肟酸含量为40.35％，基于苯甲酸的苯甲羟肟酸的收率为91.31％。

实施例5

将29.13g正辛酸(含量为99％)和21.05g乙酸酐(含量为97％)加入球磨罐，研磨10min，再加入14.11g盐酸羟胺(含量为98.5％)，继续研磨40min后，得到白色固体产品，即为目标捕收剂产品。经分析检测，正辛基羟肟酸含量为50.21％，基于正辛酸的正辛基羟肟酸的收率为95.81％。

产品经柱层析法分离提纯后进行表征，正辛基羟肟酸的红外光谱如图2所示，其主要特征峰有(cm^-1)：3255归属n-h伸缩振动峰，3059归属苯环上c＝c-h伸缩振动峰，2956归属于-ch3的伸缩振动峰，2915、2846归属于-ch2-的伸缩振动峰，2760归属o-h的伸缩振动峰，1662、1623归属-hn-c＝o的振动峰，1561归属-c＝n-伸缩振动峰，1117归属c-n伸缩振动峰，724归属于4个以上-ch2-相连的摆动吸收峰。

正辛基羟肟酸的质谱如图4所示，谱图中质荷比为160.1的峰是[m+1]离子峰，质荷比为182.1的峰是[m+na]离子峰，正辛基羟肟酸的理论分子量m为159.23。

正辛基羟肟酸的¹hnmr谱图中(如图6所示)各质子化学位移(δ)及其归属具体如下：¹hnmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm)＝0.82-0.90(m,3h),1.19-1.31(m,9h),1.47(quin,j＝7.22hz,2h),1.92(t,j＝7.38hz,1h),2.16-2.32(m,1h),8.63(d,j＝1.63hz,1h),10.31(s,1h)。

实施例6

将29.13g正辛酸(含量为99％)和21.05g乙酸酐(含量为97％)加入球磨罐，研磨10min，再加入14.11g盐酸羟胺(含量为98.5％)，继续研磨40min后，得到白色固体产品，再用50ml蒸馏水洗涤三次，过滤，将滤饼在50℃下真空干燥，得到纯净的白色固体产品，即为目标捕收剂产品。经分析检测，正辛基羟肟酸含量为91.06％，基于正辛酸的正辛基羟肟酸的收率为92.63％。

实施例7

将27.76g水杨酸(含量为99.5％)和21.05g乙酸酐(含量为97％)加入球磨罐，研磨10min，再加入14.11g盐酸羟胺(含量为98.5％)，继续研磨60min后，得到红棕色产品，即为目标捕收剂产品。经分析检测，水杨羟肟酸含量为49.99％，基于水杨酸的水杨羟肟酸的收率为92.17％。

实施例8

将27.76g水杨酸(含量为99.5％)和21.05g乙酸酐(含量为97％)加入球磨罐，研磨10min，再加入14.11g盐酸羟胺(含量为98.5％)，继续研磨60min后，得到红棕色产品，再用50ml蒸馏水洗涤三次，过滤，将滤饼在50℃下真空干燥，得到纯净的红棕色固体产品，即为目标捕收剂产品。即为目标捕收剂产品。经分析检测，水杨羟肟酸含量为86.05％，基于水杨酸的水杨羟肟酸的收率为90.52％。

实施例9

将25.89g环己甲酸(含量为99％)和21.05g乙酸酐(含量为97％)加入球磨罐，研磨10min，再加入14.11g盐酸羟胺(含量为98.5％)，继续研磨60min后，得到浅黄色液体产品，即为目标捕收剂产品。经分析检测，环己甲基羟肟酸含量为47.73％，基于环己甲酸的环己甲基羟肟酸的收率为93.07％。

实施例10

将40.88g月桂酸(含量为98％)和21.05g乙酸酐(含量为97％)加入球磨罐，研磨10min，再加入14.11g盐酸羟胺(含量为98.5％)，继续研磨60min后，得到白色固体产品，再用70ml蒸馏水洗涤三次，过滤，将滤饼在50℃下真空干燥，得到纯净的白色固体产品，即为目标捕收剂产品。经分析检测，十二烷基羟肟酸含量为89.16％，基于月桂酸的十二烷基羟肟酸的收率为91.77％。

实施例11

将58.06g软脂酸(含量为99％)和21.05g乙酸酐(含量为97％)加入球磨罐，研磨10min，再加入14.11g盐酸羟胺(含量为98.5％)，继续研磨90min后，得到白色固体产品，即为目标捕收剂产品。经分析检测，十六烷基羟肟酸含量为56.32％，基于软脂酸的十六烷基羟肟酸的收率为92.63％。

实施例12

将58.06g硬脂酸(含量为98％)和21.05g乙酸酐(含量为97％)加入球磨罐，研磨10min，再加入14.11g盐酸羟胺(含量为98.5％)，继续研磨90min后，得到白色固体产品，即为目标捕收剂产品。经分析检测，十八烷基羟肟酸含量为62.60％，基于硬脂酸的十八烷基羟肟酸的收率为92.35％。

实施例13

将12.28g苯甲酸(含量为99.5％)和20.84g二环己基碳二亚胺(dcc)(含量为99％)加入球磨罐，研磨5min，再加入7.06g盐酸羟胺(含量为98.5％)和16.84g碳酸氢钠(含量为99.8％)，继续研磨45min后，得到白色固体产品，即为目标捕收剂产品。经分析检测，苯甲羟肟酸钠含量为27.45％，基于苯甲酸的苯甲羟肟酸的收率为93.13％。

显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。