专利名称：氯丁二烯-氯乙烯共聚弹性体的制法的制作方法
技术领域：
本发明属于一种新型的难燃弹性材料的制法。
本发明做出之前，要制得高含氯量的难燃弹性体，如氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯弹性体，一般是通过弹性体后加工氯化而得到的，其缺点是加工工艺性能差，加工不稳定，易释放出氯化氢。
经中国专利文献服务中心咨询业务处检索1967～1988年美国化学文摘文献，均未出现本发明中所说的共聚弹性体。
本发明的目的在于获得一种含氯量高、难燃性能好、能导静电、具有良好的工艺加工性能、耐热、耐化学药品的新型的难燃共聚弹性体。
本发明的要点在于采用氯丁二烯予聚体乳液与氯乙烯予聚体乳液在催化剂存在下共聚而成的。制备方法如下1、氯丁二烯予聚体乳液的制备以氯丁二烯为单体、硫磺为分子量调节剂、石油磺酸盐(如石油磺酸钠)为分散剂、过硫酸盐(如过硫酸钾)为引发剂，油水比为1∶1.5～1∶2.0。工艺配方为氯丁二烯100份(重量组份)硫磺0.7～1.0份松香3.0～4.0份石油磺酸盐(如石油磺酸钠)0.5～2.5份氢氧化钠0.06～0.7份过硫酸盐(如过硫酸钾)0.6～1.0份水150～200份按上述工艺配方在常温下，先将水、氢氧化钠、石油磺酸盐(如石油磺酸钠)制得水相。将氯丁二烯单体、硫磺、松香加进常压聚合釜中，边加料边搅拌制成油相。将已配好的水相加到油相中进行充分地乳化，然后加过硫酸盐(如过硫酸钾)水溶液进行聚合。聚合温度为15～50℃，聚合时间为1～6小时，得到氯丁二烯予聚体乳液(总固物35%)。
2、氯乙烯予聚体乳液的制备以氯乙烯为单体、石油磺酸盐(如石油磺酸钠)为分散剂、过硫酸盐(如过硫酸钾)为引发剂、油水比为1∶1.5～1∶2.0。工艺配方为氯乙烯100份(重量组份)石油磺酸盐(如石油磺酸钠)0.1～1.0份过硫酸盐(如过硫酸钾)0.05～0.5份氢氧化钠0.05～0.5份水150～200份按上述工艺配方先将水加入聚合釜中，然后将石油磺酸盐(如石油磺酸钠)、氢氧化钠、过硫酸盐(如过硫酸钾)加入。封闭加料口，试压，试压合格后抽真空，加入氯乙烯单体，乳化5～15分钟，升温至反应温度30～58℃，压力4～11公斤/厘米2，进行聚合反应，聚合时间4～18小时，得到氯乙烯予聚体乳液。
3、氯丁二烯-氯乙烯共聚弹性体的制备通过氯丁二烯予聚体乳液与氯乙烯予聚体乳液在催化剂(如氢氧化钠)存在下，加入稳定剂(如防老剂丁，二硫化四乙基秋兰姆)共聚而成。工艺配方为氯丁二烯予聚体51～81%(重量百分数)
稳定剂(防老剂丁、二硫化四乙基秋兰姆)9～14%氯乙烯予聚体40～5%催化剂(如氢氧化钠)少许按上述工艺配方先将氯丁二烯予聚体乳液加到共聚釜中，开动搅拌，然后加进氯乙烯予聚体乳液及催化剂(如氢氧化钠)，升温到18～50℃进行共聚反应，反应时间为10～120分钟，加入稳定剂(防老剂丁、二硫化四乙基秋兰姆)，使其反应终止，得到共聚物乳液，经凝胶、水洗、干燥，即得本发明的难燃性共聚弹性体。
按本发明制得的氯丁二烯-氯乙烯共聚弹性体，含氯量高，具有较高的氧指数，难燃性能优异，有较高的物理力学性能和耐化学药品、耐热性能，导静电性及良好的工艺加工性能，是目前制造难燃橡胶制品，如难燃输送带、阻燃胶板等的理想材料，也是制造耐化学腐蚀、耐热橡胶制品的良好材料。制备该弹性体的工艺简单，较用机械共混法或二次氯化法制得的难燃弹性体成本低、耗能少。
按本发明制得的弹性体的技术规格如下1、外观呈浅黄色或浅棕色片状或块状物，均匀无机械杂质，无焦烧块和焦烧粒子。
2、物性指标项目指标测试方法门尼粘度30～120GB1232-82《橡胶转动ML100℃粘度试验方法》1+4焦烧时间，min.≧15GB1233-82《橡胶转动焦烧试验方法》拉伸强度，MPa≧15GB527-82《硫化橡胶伸长率，%≧450物性实验方法的一般要求》永久变形，%≦120和GB528-82《硫化橡胶拉伸性能的测定》挥发份，%≦1.30HG2-735-83《挥发份测定方法》氯含量，%＞36化学常量分析法电阻率，欧姆-厘米 6.87×108使用温度，℃-38～155实施例1、氯丁二烯予聚体乳液的制备在20立升带搅拌衬里槽内加入无离子水13.2公斤，分别加入石油磺酸钠0.363公斤，氢氧化钠0.072公斤，溶解后作为水相。于30立升搪瓷聚合釜内加入合格的氯丁二烯单体9公斤，依次加进硫黄0.092公斤、松香0.36公斤，溶解后作为油相，开动搅拌，加入上述配制好的水相，升温至36℃，乳化30分钟后加入配制好的过硫酸钾溶液(过硫酸钾0.041公斤，水1.2公斤)，开始聚合，维持聚合温度在36～38℃，聚合至乳液比重为1.065～1.070，即为氯丁二烯予聚体乳液。
2、氯乙烯予聚体乳液的制备在10立升不锈钢聚合釜内加入无离子水4.50公斤，石油磺酸钠0.036公斤，氢氧化钠少许，过硫酸钾0.003公斤，封闭加料口。试压，试压合格后抽真空600mmHg，然后加入氯乙烯单体3.0公斤，乳化10分钟，升温至43℃，压力为6～7公斤/厘米2，维持聚合温度，反应10小时，聚合压力下降2公斤/厘米2，降温，即得氯乙烯予聚体乳液。
3、氯丁二烯-氯乙烯共聚弹性体的制备在50立升的搪瓷聚合釜内加入浓度35%氯丁二烯予聚体乳液24.0公斤，在搅拌下加入浓度35%氯乙烯予聚体乳液7.0公斤，催化剂氢氧化钠少许，加温至40℃进行共聚反应1小时，加入稳定剂(防老剂丁、二硫化四乙基秋兰姆溶液)4公斤，搅拌10分钟，然后进行化学凝胶、洗涤、干燥即得本发明的共聚弹性体。
权利要求
1.一种氯丁二烯-氯乙烯共聚弹性体的制法，其特征在于采用氯丁二烯予聚体乳液与氯乙烯予聚体乳液在催化剂存在下，于18～50℃进行共聚反应，反应时间为10～120分钟，然后加稳定剂，使其反应终止，即得到共聚体乳液，经凝胶、水洗、干燥制得。工艺配方为氯丁二烯予聚体51～81%(重量百分数)氯乙烯予聚体40～5%稳定剂(防老剂丁，二硫化四乙基秋兰姆)9～14%催化剂少许
2.根据权利要求1所叙的氯丁二烯-氯乙烯共聚弹性体的制法，其特征在于所说的共聚反应工艺是先将氯丁二烯予聚体乳液加到共聚釜中，开动搅拌，然后加进氯乙烯予聚体乳液及催化剂，升温到18～50℃进行共聚反应，反应时间10～120分钟，加入稳定剂(防老剂丁，二硫化四乙基秋兰姆)，使其反应终止。
全文摘要
氯丁二烯-氯乙烯共聚弹性体的制法。本发明属于一种新型难燃弹性材料的制法。其要点是用氯丁二烯预聚体乳液与氯乙烯预聚体乳液在催化剂存在下，于18～50℃共聚10～120分钟而成。按本发明制得共聚弹性体，具有优异的难燃性，较高的物理力学性能和耐化学药品、耐热，导静电性及良好的工艺加工性能，是目前制造难燃橡胶制品，如难燃输送带等的理想材料，也是制造耐化学腐蚀、耐热橡胶制品的良好材料。该方法工艺简单、成本较低、耗能较少。
文档编号C08F236/18GK1040038SQ88105318
公开日1990年2月28日 申请日期1988年8月1日 优先权日1988年8月1日
发明者綦福声, 王振庭, 纪奎江, 崔便荣 申请人:国营青岛化工厂, 青岛化工学院