专利名称：稀土添加剂的制备及应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及混合稀土有机化合物的制备，也涉及尼龙等聚合成形树脂的改性添加剂。
为了改善尼龙、聚苯乙烯、聚氯乙烯、ABS、等树脂材料的理化性能和加工性能，芳香酯、羧酸酰胺、烷烃氯化物、偶联剂、ACR及其它丙烯酸(酯)系系列改性剂已广泛被应用，其品类之繁多实难枚举。
众所周知，稀土元素之电子结构独特，其性能也颇特殊，它作为制备特种合金添加剂所产生的奇特效果早为人知，但是，它在有机高分子聚合物中作为改性添加剂应用，才刚刚起步。
本发明旨在提供一种主要用于聚合成形树脂的稀土添加剂的制备及应用方案。
本稀土添加剂的制备方案如下①将稀土矿粉碎，用无机酸作用，制成混合稀土盐溶液;②将混合稀土盐溶液用具有络合、螯合或偶合作用的试剂和萃取剂萃取，制成含有稀土的有机溶液;③用水洗去或用碱中和萃取液中的残酸，即成稀土添加剂。
所述稀土矿石必需粉碎到小于200目;所述无机酸是硝盐、硫酸或者盐酸，酸的浓度以10～20И为佳，酸量以矿石粉重的4～6倍为佳;所述有机萃取剂有中性络合萃取剂、螯合型萃取剂，阳离子络合萃取剂、阴离子萃取剂和偶联剂;中性络合萃取剂有乙醚、正丙醚、异丙醚、环氧丙烷，1、2-环氧丁烷、顺或反-2、3-环氧丁烷等醚类，有如正丁醇、异丁醇、戍醇、正辛醇等醇类，乙醛、苯甲醛、糠醛等醛类，环己酮、苯乙酮、β-紫罗兰香酮等酮类，α-甲基四氢呋喃、四氢吡喃、吡咯、噻吩等5员、6员杂环化合物，磷酸三丁酯、二丁基亚磷酸丁酯、二甲基亚磷酸己酯等磷酸酯类，三丁基氧化膦、三己基氧化膦、三辛基氧化膦等膦氧化合物，焦磷酸四丁酯、亚甲氧基双磷酸四丁酯、三丁基硫化膦、二烷基亚砜;螯合型萃取剂有乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、苯甲酰丙酮等β-二酮，8-羟基喹啉及其衍生物如5、7-二卤代-8-羟基喹啉、Relex100和120、5、7-二硝基-8-羟基喹啉等，二甲基乙二肟、α-糠偶酰二肟、水杨醛肟、α-二苯乙醇肟及羟肟等肟类，1-亚硝基-2-苯酚、2-硝基-1-苯酚、1-(-2-吡啶偶氮)-2-萘酚等酚类，双硫腙、二乙氨基二硫代甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸二乙胺盐、乙基黄原酸钾、3、4-二硫基甲苯等含硫化合物;阳离子萃取剂有单-乙基己基磷酸、二-乙基己基磷酸、二丁基磷酸等烷基磷酸，碳原子为7～11的脂肪羧酸、环烷酸、月桂酸VerSatic9、10、13、15、19等脂肪酸和苯甲酸、邻苯二甲酸、苯乙酸、对苯二甲酸等芳香酸;阴离子萃取剂Aminez〔F8〕、PrimeneJMT、81-R等伯胺，AmberlineLA-1、LA-2、Amine-S-24等仲胺，三正辛胺、三苄胺、三癸胺等叔胺和氯化三烷基甲烷、硝基季丁胺、氯化十六烷基二甲基苄胺等季胺盐;此外，重要的还有二氨基乙酸、氨基三乙酸、乙二胺四乙酸等胺(氨基)羧酸及盐类，和酰胺。
用上述络合、螯合、偶合型有机试剂与混合稀土盐溶液作用，生成稀土一有机物络合物，直接转入有机相，或者在加价格较贵的试剂时，加入8～14个碳原子的烃、醚、酮、醛、或苯等有机溶剂作为辅助萃取剂，含稀土的络合物、螯合物或偶合物转入有机相，用水洗去或用碱中和有机相中的残酸即成稀土添加剂。本添加剂适用于聚合成形树脂，在聚合前加入树脂单体中。
权利要求
1.稀土添加剂及应用，其特征在于本稀土添加剂的制备方案如下①将稀土矿粉碎，用无机酸作用，制成混合稀土盐溶液；②将混合稀土盐溶液用具有络合、螯合或偶合作用的有机萃取剂萃取，制成含有稀土的有机溶液；③用水洗去或用碱中和萃取液中的残酸，即有稀土添加剂。
2.根据权利要求1所述的稀土添加剂及其应用，其特征在于所述稀土矿石必需粉碎到小于200目;所述无机酸是硝盐、硫酸或者盐酸，酸的浓度以10～20И为佳，酸量以矿石粉重的4～6倍为佳;所述有机萃取剂有中性络合萃取剂，螯合型萃取剂，阳离子络合萃取剂、阴离子萃取剂和偶联剂;中性络合萃取剂有乙醚、正丙醚、异丙醚、环氧丙烷，1、2-环氧丁烷、顺或反-2、3-环氧丁烷等醚类，有如正丁醇、异丁醇、戍醇、正辛醇等醇类，乙醛、苯甲醛、糠醛等醛类，环己酮、苯乙酮、β-紫罗兰香酮等酮类，α-甲基四氢呋喃、四氢吡喃吡咯、噻吩等5员、6员杂环化合物，磷酸三丁酯、二丁基亚磷酸丁酯、二甲基亚磷酸己酯等磷酸酯类，三丁基氧化膦、三己基氧化膦、三辛基氧化膦等膦氧化合物，焦磷酸四丁酯、亚甲氧基双磷酸四丁酯、三丁基硫化膦、二烷基亚砜;螯合型萃取剂有乙酰丙酮、三氟乙酰丙酮、苯甲酰丙酮等β-二酮，8-羟基喹啉及其衍生物如5、7-二卤代-8-羟基喹啉、Relex100和120、5、7-二硝基-8-羟基喹啉等，二甲基乙二肟、α-糠偶酰二肟、水杨醛肟、α-二苯乙醇肟及羟肟等肟类，1-亚硝基-2-苯酚、2-硝基-1-苯酚、1-(-2-吡啶偶氮)-2-萘酚等酚类，双硫腙、二乙氨基二硫代甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸二乙胺盐、乙基黄原酸钾、3、4-二硫基甲苯等含硫化合物;阳离子萃取剂有单-乙基己基磷酸、二-乙基己基磷酸、二丁基磷酸等烷基磷酸，碳原子为7～11的脂肪羧酸、环烷酸、月桂酸VerSatic9、10、13、15、19等脂肪酸和苯甲酸、邻苯二甲酸、苯乙酸、对苯二甲酸等芳香酸;阴离子萃取剂AmineLA-1、LA-2、Amine-S-24等仲胺，三正辛胺、三苄胺、三癸胺等叔胺和氯化三烷基甲烷、硝基季丁胺、氯化十六烷基二甲基苄胺等季胺盐;此外，重要的还有二氨基乙酸、氨基三乙酸、乙二胺四乙酸等胺(氨基)羧酸及其盐类，和酰胺。
3.根据权利要求1或2所述的稀土添加剂及应用，其特征在于用上述络合、螯合、偶合型有机试剂与混合稀土盐溶液作用，生成稀土-有机物络合物，直接转入有机相，或者在加价格较贵的试剂时，加入6～14个碳原子的烃、醚、酮、或苯等有机溶剂作为辅助萃取剂，将含稀土的络合物、螯合物或偶合物转入有机相，用水洗去或用碱中和有机相中的残酸，即成稀土添加剂，本添加剂适用于聚合成形树脂，在聚合前加入树脂单体中。
全文摘要
稀土添加剂及应用，它涉及稀土-有机化合物的制备，也涉及聚合成形树脂的改性添加剂。本稀土添加剂的制备方法是将稀土矿土粉碎、研磨后用酸作用，制成稀土盐溶液，而后加入醇、醚、酮、醛、羧酸、酰氨或氨基酸等有络合能力的有机试剂和烃、醚或苯萃取剂，制成稀土-有机络合物的有机溶液，用水洗法或中和法除去有机相中之残酸，制成稀土添加剂。本添加剂可用于尼龙等聚合成形树脂，在聚合前加入单体，对提高树脂理化性能效果良好。
文档编号C08K5/56GK1042931SQ88108108
公开日1990年6月13日 申请日期1988年11月23日 优先权日1988年11月23日
发明者吴建 申请人:吴建