多异氰酸酯组合物的制作方法

专利名称：多异氰酸酯组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及多异氰酸酯组合物，尤其涉及用于粘结木素纤维素物质用途中之多异氰酸酯组合物。
有机多异氰酸酯用于如糯米纸板、木屑板、纤维板与胶合板之制造上作为粘结剂之用途系为众所周知的。在一种典型之方法中，将任选地为溶液，分散体或含水乳化液形式之有机多异氰酸酯加至木素纤维素物质中，然后加热并加压。
所得材料之高品质在极大之程度上系因为有机多异氰酸酯之优良粘合性能所至。然而，由多异氰酸酯所提供之优良粘合性能同时造成了相抵消之缺点，其导致木素纤维素物质严重粘附至热压操作期间与其接触之热金属表面上。最常发生者为，自该热压机上移开制品时使制品受损，且需要很多时间将粘合之木素纤维素物质自该压机零件表面除去。
已进行多种努力以试图克服此粘附问题。其中一种方法涉及在多异氰酸酯内部加入脱模剂。被提出之可作为此种内脱模剂者为可对由异氰酸酯生成异氰尿酸酯催化作用之化合物(见美国专利No.3870665)，如某些羧酸之金属盐。尤其有效之内脱模剂为硬脂酸锌与双顺丁烯二酸二烷基锡或双顺丁烯二酸锌，如PCT专利公告号95/02619中所述。为了使这些金属羧酸盐增溶化，尤其是以锌为基础者，可于该多异氰酸酯组合物中加入相容剂，如PCT专利公告号95/13323中所述。
然而，以含上述内脱模剂之多异氰酸酯组合物粘结之木素纤维素体之脱模性及/或板性质仍无法令人满意。
因此，本发明之目的在于提供一种多异氰酸酯组合物，其可使得用该组合物粘合之木素纤维素体令人满意地自该金属压制表面脱离，而不会对其他板性质有不利之影响。
本发明提供一种多异氰酸酯组合物，其包括衍生自元素周期表中IVB族金属之有机化合物，该有机化合物为金属羧酸盐或金属烷氧化物，或以金属作为中心原子并具有至少一个多齿配位体(polydentateligand)之螯合配合物。
包含此种衍生自IVB族金属之有机化合物之多异氰酸酯组合物表现出改善之自压板上脱离之性质，以及增进之以该多异氰酸酯组合物粘合之木素纤维素体之固化性质。
该IVB族金属较好为钛或锆，最好为钛。在以锆为基础之化合物的情况下，该组合物之稳定性获得改善。
适合用于本发明中以钛为基础之有机化合物包括日本专利公告号63/207622中所述者，特别是异丙基三异硬脂酰基钛酸酯。
适合之羧酸盐或烷氧化物包括衍生自较好具有1至30个碳原子，尤其好8至20个碳原子，最好10至18个碳原子，之饱和或不饱和，脂族或环脂族或芳族之羧酸或醇类。尤其适合之羧酸举例而言包括油酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、其混合物等等。尤其适合之醇类包括异丙醇。用于本发明中之有机化合物可衍生自相同或不同之羧酸及/或醇类。亦可使用混合羧酸盐/烷氧化物，如二油酸二异丙氧基钛。除了羧酸盐及/或烷氧基化基团外，用于本发明中之有机化合物亦可于中心金属原子上包含一烷基取代基。
该螯合配合物较好包含β-二羰基化合物，如乙酰丙酮酸酯(acetylacetonate)或乙酰乙酸酯(acetoacetate)，作为多齿配位体。但以IVB族金属与S或N之间的键为基础之多齿配位体亦包含在本发明之范围内。
根据本发明之一较好实施例，该多异氰酸酯组合物包含对应于下式(I)之螯合配合物
其中X1、X2、X3、X4、X5与X6(相同或不同)代表O或S或N，z与z′(相同或不同)为0或1，y与y′(相同或不同)为0或1，R1与R4(相同或不同)代表具有1至30个碳原子之脂族烃基，R2与R3(相同或不同)代表具有1至30个碳原子之脂族烃基，R5与R6(相同或不同)代表具有1至30个碳原子之脂族烃基，而M代表Ti或Zr或Hf。
M较好为Ti或Zr，最好为Ti。
较好者，X1、X2、X3、X4、X5与X6均代表O。
R5与R6较好包含1至20个碳原子，最好包含2至3个碳原子，而z与z′较好均为0。
较好者，R1、R2、R3与R4包含1至20个碳原子。
根据本发明之一较好实施例，y与y′均为0，而R1、R2、R3与R4包含1至3个碳原子。根据本发明之另一较好实施例，y与y′均为0，R2与R3包含1至3个碳原子，而R1与R4包含10至1 8个碳原子。
根据本发明所用之较好化合物为对应于下式(Ia)者(R7O)aM(R8C(O)CHC(O)R9)b(Ia)其中M代表Ti或Zr，R7代表烷氧基或羧基，R8代表烷基或芳基，R9代表烷氧基、芳氧基、烷基或芳基，a为4-b，在M为Ti时b为1或2，在M为Zr时b为1、2、3或4。
衍生自IVB族金属之本发明有机化合物可通过IVB族金属烷氧化物(如以异丙基为基础)或氯化物(如TiCl4)与醇胺、羧酸、羟基酸、二酮、酮基酯、二元醇及类似物之间简单交换反应，接着进行相对应醇(如异丙醇)之蒸馏或使用TiCl4时HCl之移除而制得。
本发明衍生自IVB族金属之有机化合物的用量在该多异氰酸酯重量的0.01至20％之间，较好0.1至10％之间，更好0.2至7％之间，而最好0.5至4％之间变化。
为了改善本发明多异氰酸酯组合物之稳定性，可加入如PCT专利公告号95/13323(该文收作本文的参考文献)中所述之相容剂。
因此，本发明亦提供一种多异氰酸酯组合物，它包含本发明衍生自元素周期表中IVB族金属之有机化合物以及对应于通式(II)之化合物或其与有机单或多官能基异氰酸酯之反应产物的相容剂
其中Y1与Y2(相同或不同)代表O或S；n与n′(相同或不同)代表0至1之整数；R与R′(相同或不同)代表包含1至30个碳原子之脂族烃基，且其中R与R′碳原子总数之和在7与40之间。
此处所用“脂族烃基”一词意在涵盖直链及支链烷基及环烷基，这些基可包含不饱和基团及/或其链中含F、Cl、Br、N、P、S、Si或O之基团。
较好之式(II)化合物为R与R′之碳原子总数之和在9与20之间的那些。
较好之R及/或R′代表包含4至30个，尤其好8至22个，最好10至18个碳原子之脂族烃基。根据本发明之一较好实施例，n等于0，R为低级烷基，如甲烷，n′等于1，而R′为包含8～18个碳原子之烷基。根据本发明之另一较好实施例，n和n′均等于1，而R和R′均为包含8～18个碳原子的烷基。
较好者为，Y1与Y2均代表O，且n及/或n′等于1。较好者为n或n′等于0，且R或R′分别为包含1至2个碳原子之低级烷基。
根据式(II)之最好化合物为乙酰乙酸癸基、十六烷基及十八烷基酯，以及丙二酸双癸基酯。
可与根据式(II)之化合物反应形成相容剂之有机异氰酸酯可为单官能基亦可为多官能基，包括二异氰酸酯与更高官能基数之异氰酸酯。该有机异氰酸酯可为脂族、环脂族或芳族的。多官能基异氰酸酯较单官能基异氰酸酯为佳。
可用于本发明中之有机异氰酸酯之实例包括脂族异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯；以及芳香族异氰酸酯，如间-及对-亚苯基二异氰酸酯、亚甲苯基-2，4-及-2，6-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4＇-二异氰酸酯、氯亚苯基-2，4-二异氰酸酯、亚萘基-1，5-二异氰酸酯、二亚苯基-4，4′-二异氰酸酯、4，4′-二异氰酸酯-3，3＇二甲基二苯基、3-甲基二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯及二苯基醚二异氰酸酯；以及环脂族异氰酸酯，如环己烷-2，4-及-2，3-二异氰酸酯、1-甲基环己基-2，4-及-2，6-二异氰酸酯及其混合物，以及双(异氰酸酯基环己基)甲烷，以及如2，4，6-三异氰酸酯基甲苯和2，4，4-三异氰酸酯基二苯基醚之类的三异氰酸酯。亦可使用包含异氰尿酸酯、碳二酰亚胺或尿亚胺(uretonimine)等基团之改性多异氰酸酯。其它可用之异氰酸酯为亚甲基桥连的多苯基多异氰酸酯，包括二异氰酸酯、三异氰酸酯及更多元数之多异氰酸酯，以及任何光气化副产物。
用以生成相容剂之较好异氰酸酯为芳族二异氰酸酯或更高官能基数之多异氰酸酯，如二苯基甲烷二异氰酸酯或亚甲基桥连的多苯基多异氰酸酯，包括二异氰酸酯、三异氰酸酯、与更高官能基数多异氰酸酯之混合物。
根据式(II)之化合物与该异氰酸酯可预先进行反应以形成该相容剂，或可将根据式(II)之化合物原样地加入到该多异氰酸酯组合物中，而它可在其中就地生成反应产物。
该相容剂(根据式(II)之化合物形式)之加入量在该多异氰酸酯重量的0.5至15％之间，较好1至10％之间，最好1.5至7％之间变化，而本发明衍生自IVB族金属之有机化合物的用量在该多异氰酸酯重量的0.1至10％之间，最好0.2至7％之间变化。
为了提高本发明多异氰酸酯组合物之贮存寿命，同时维持令人满意的脱模性能及板性质，本发明衍生自IVB族金属之有机化合物中有一些可以用衍生自元素周期表中IA、IIA、IIIA、IB、IIB、IVA、VA或VIII族金属，如Zn、Cu、Co、Mg、Bi、Li、Al、Ni、Cd、Pb、Sn与Fe之类金属的羧酸盐替代，尤其是用硬脂酸锌、硬脂酸锂、硬脂酸镁、硬脂酸铝、双顺丁烯二酸锌及双顺丁烯二酸二烷基锡来替代。
因此本发明亦提供一种多异氰酸酯组合物，其包括本发明衍生自IVB族金属之有机化合物与衍生自IA、IIA、IIIA、IB、IIB、IVA、VA或VIII族金属之金属羧酸盐。
该衍生自元素周期表中IA、IIA、IIIA、IB、IIB、IVA、VA或VIII族金属之金属羧酸盐之用量在该多异氰酸酯重量的2至20％之间，较好5至15％之间变化，而本发明衍生自IVB族金属之有机化合物用量在该多异氰酸酯重量的0.2至7％之间，较好0.2至3％之间变化。
为了进一步改善此种多异氰酸酯组合物之稳定性，如前述之相容剂(就根据式(II)之化合物而言)的加入量在该多异氰酸酯重量的0.5至15％之间，较好1至7％之间，最好2至4％之间变化。
可在本发明之包含衍生自元素周期表中IVB族金属之有机化合物及任选的上述相容剂之多异氰酸酯组合物中加入传统的脱模剂。藉此，可进一步改善脱模性能，不再需要以外部脱模剂对压板进行预处理。其它板性质(特别是湿态性能)可获改善。
传统脱模剂之存在量在该多异氰酸酯重量的0.2至10％之间，较好0.5至6％之间，最好1至3％之间变化，而衍生自IVB族金属之有机化合物的存在量较好在该多异氰酸酯重量的0.2至4％之间，最好0.2至2％之间变化，而相容剂的存在量较好在该多异氰酸酯重量的1至4％之间变化。
为了使该乳化液稳定，可加入如硅酮等传统界面活性剂，其量在该多异氰酸酯重量的0.1至1.5％之间，较好0.25至0.75％之间变化。
传统脱模剂之实例包括聚硅氧烷、饱和或不饱和脂肪酸(如油酸)或脂肪酸酰胺或脂肪酸酯或聚烯烃蜡。聚硅氧烷与聚烯烃蜡为较好的。
可用作本发明附加脱模剂之较佳聚硅氧烷为包含约0.5至20摩尔百分比之RaR′bSiO[4-(a+b)]/2单元以及约80至99.5摩尔百分比之R″cSiO(4-c)/2单元，其中，R为异氰酸酯反应性有机基团；a之平均值为约1至约3；R′与R″为非异氰酸酯反应性有机基团；b之平均值为约0至约2；a+b之值为约1至约3；c之平均值为约1至约3，较好为1至1.5；该聚硅氧烷化合物之总分子量与聚硅氧烷分子中异氰酸酯反应性官能基(当量)总数之比在100至3500，较好500至2500之范围内；所有异氰酸酯反应性有机基团R之合计化学式量不超过该聚硅氧烷化合物总分子量之40％；所有非异氰酸酯反应性有机基团R′+R″之合计化学式量加起来不超过该聚硅氧烷化合物总分子量之40％；所有有机基团R+R′+R″之合计化学式量加起来不超过该聚硅氧烷化合物总分子量之60％；该聚硅氧烷化合物之每一分子中平均包含至少两个异氰酸酯反应性官能团；每一分子中至少两个该异氰酸酯反应性官能团系位于分开的有机基团R上，后者又独立连接在聚硅氧烷化合物中之不同硅原子上；该异氰酸酯反应性官能团R选自醇类、羧酸、酚类、硫醇类、不包含氧且其直接连接于芳环核上或与之共轭或含于核中的氮原子不超过一个之一级或二级芳族胺，以及其中至少一个直接键合至氮原子上之烷基碳原子不为伯碳原子的二级脂族胺；该聚硅氧烷化合物之分子量在1000至30000之间，较好2000至15000之间，最佳4000至8000之间；该聚硅氧烷化合物基本上不溶于液态多异氰酸酯中。
在聚硅氧烷化合物中，羟基、巯基或氨基的有机R基可直接由碳或经过氧、氮或硫碳键而连接至硅原子上。较好之R基为式HO-R-、H2N-R-、HN-R2-以及HS-R-者，其中R为二价连接基，该基由下列组成碳与氢；碳、氢与氧；碳、氢与硫；碳、氢与氮；或碳、氢、氧与氮。R之具体实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、六亚甲基、十亚甲基、-CH2CH(CH3)CH2-、亚苯基、丁基亚苯基、亚萘基、-CH2CH2SCH2CH2-、-CH2CH2OCH2-、-CH2CH2-CH2-O-(CH2-CHR′O)N-，其中n为0至5，而R′为如前所述者或H。较好之R基为-CH2CH2CH2O(CH2CH(CH3)O)nH，其中n为1至5。较好者，该R连接基除了氢原子外还包含3至10个原子。可能有1至33个，较好3至10个官能性R基，甚至有1至3个连接在硅原子上。如以上所指者，R′基可为任何烃基或具取代基之有机基团。举例而言，所存在之R′基为烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十八烷基与三十烷基；烯基，如乙烯基、烯丙基与己烯基；环烷基，如环丁基与环己基；芳基，如苯基、联苯基与萘基；芳烷基，如苄基与2-苯乙基；烷芳基，如甲苯基、二甲苯基与1，3，5-三甲苯基；对应之卤代烃基，如3-氯丙基、4-溴丁基、3，3，3-三氟丙基、氯环己基、溴苯基、氯苯基、α，α，α-三氟甲苯基与二氯联苯基；对应之氰烃基，如3-氰基乙基、3-氰基丙基与氰基苯基；对应之烃基，如醚类与酯类烃基，例如-(CH2)3OC2H5、-(CH2)3OCH3、-(CH2)3COOC2H5、-(CH2)3COOCH3，对应之硫醚与硫酯烃基，例如-(CH2)3SC2H5与-(CH2)3COSCH3；以及硝烃基，如硝基苯基与3-硝基丙基。
较好者，该R′基为含1至10个碳之有机基团。在本发明之最好实施例中，所有R′基中至少90％为甲基。可有平均0至2个R′基连接至硅原子，即上式中之b具有0至2之平均值。在可用于本发明中之硅氧烷化合物中，该R″基亦可为烃基或具取代基之烃基。于前文中关于R′所举之例亦同样适用于此。同样地，前述R′的优选特征亦适用于R″基。每一硅原子平均可有0至3个R″基，即上式中之c具有1至3之平均值。最好者，R、R′与R″基均为以碳硅键、碳-氧-硅键或碳-硫-硅键连接至硅原子上之有机基团。
该聚硅氧烷化合物可为固体或液体形式，且基本上不得溶于异氰酸酯液体。为了使用固态官能性硅氧烷，须将硅氧烷溶解、分散或悬浮于一或多种硅酮表面活性剂中。因此，所用之官能性硅氧烷较好为液态形式。虽然液态硅氧烷之粘度可于1至100000厘沲(centistoke)之广范围中变化，然而一般而言其较好粘度在50至1000厘沲之范围内。该硅氧烷之分子量可由1000变化至30000，较好2000至15000，最好4000至8000。
可用于本发明粘结剂组合物中之市售聚硅氧烷化合物包括可购自道康宁(Dow Corning)公司之DC 1248与勾兹密特(Goldschmidt)公司之Tego 412T。
较好之硅氧烷化合物为以下所述者，其中(a)所列之值为当量，(b)所列之值为反应性基R之合计化学式量，以分子量百分比表示，(c)所列之值为非异氰酸酯反应性基团R′+R″之合计化学式量，以分子量百分比表示聚硅氧烷I为具有近似于(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]66[Si(CH3)(C3H6O(CH2CH(CH3)O)2.5H)O]3Si(CH3)3式之羟基官能性聚硅氧烷聚醚共聚物，其分子量约为6000，羟基当量(a)为2000，(b)为11％，(c)为35％，而粘度为160厘沲聚硅氧烷II为具有近似于[HOCH2CH2SCH2(CH3)2SiO[Si(CH3)2O]70[Si(CH3)2CH2CH2SCH2CH2OH]式之羟基官能性硫醚共聚物，其羟基当量(a)为2750，分子量为5500，(b)值为4.3％，(c)为39％，而粘度为约55厘沲聚硅氧烷III具有近似于(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]134[Si(CH3)(C3H6OC2H3(OH)CH2OH)O]16Si(CH3)3式之化学式，其分子量约为13136，当量(a)为411，(b)为16％，而(c)为33％聚硅氧烷IV具有近似于(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]63[Si(CH3)(C3H6OC2H3(OH)CH2OH)O]7Si(CH3)3式之化学式，其分子量约为6154，当量(a)为440，(b)为15％，而(c)为34％聚硅氧烷V具有近似于(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]65[Si(CH3)(C3H6OC2H3(OH)CH2OH)O]5Si(CH3)3式之化学式，其分子量约为5918，当量(a)为592，(b)为11％，而(c)为34％聚硅氧烷VI具有近似于(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]56[Si(CH3)(C3H6OC2H3(OH)CH2OH)O]14Si(CH3)3式之化学式，其分子量约为6980，当量(a)为249，(b)为26％，而(c)为28％聚硅氧烷VII具有近似于(CH3)CH(OH)CH2OC3H6Si(CH3)2O[Si(CH3)2O]89Si(CH3)2C3H6OC2H4(OH)CH3式之化学式，其分子量约为6962，当量(a)为3481，(b)为3.4％，而(c)为39％聚硅氧烷VIII具有近似于(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]66[(CH3)Si(C4H8-PH-NH(C3H7)O]3Si(CH3)3式之化学式，其中PH＝亚苯基，其分子量约为5782，当量(a)为1927，(b)为9.9％，而(c)为37％聚硅氧烷IX具有近似于(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]55[HOCH2CHOHCHOH(CH2OH)CH(CH2OH)Si(CH3)O]14Si(CH3)3式之化学式，其分子量约为7550，当量(a)为108，(b)为33％，而(c)为26％聚硅氧烷X具有近似于(CH3)3SiO[Si(CH3)2O]61[(CH3)Si(C3H6OCH2CH(OH)CH2OH)O]9Si(CH3)3式之化学式，其分子量约为6390，当量(a)为355，(b)为19％，而(c)为32％。
考虑到在多异氰酸酯中聚硅氧烷化合物较为有限之稳定性，应于施用至木素纤维素物质中之前一刻才以分批方式将诸组分混合。这些组合物之较好制备方式为，一方面提供含相容剂与衍生自IVB族金属之有机化合物的多异氰酸酯，另一方面提供聚硅氧烷化合物，于施用至木素纤维素物质中之前一刻将此分开之成分加以混合。
其它根据本发明可使用之传统脱模剂为聚烯烃蜡，特别是官能化之聚烯烃蜡，“官能化”一词意指包含如自由羟基、羧酸或酯基之聚烯烃，包括氧化之聚烯烃。较好之聚烯烃为聚乙烯。较好使用聚乙烯之氧化均聚物或乙烯与乙酸乙烯酯之共聚物，及皂化之α，β-不饱和羧酸，如以丙烯酸为基础者。较好者，该聚烯烃蜡具有80至100℃范围内之熔点，于140℃下25至50cPs厘泊范围内之粘度，根据ASTMD5测得为80至98dmm之硬度，以及低结晶度。该聚乙烯之数均分子量在500至4000之范围内。一种尤其好之聚烯烃蜡为可购自联合信号(Allied Signal)公司之A-C6702。
在官能化聚烯烃蜡的情况下，其可与某些本发明IVB族金属化合物预反应，尤其是与钛螯合物。该预反应以如下方式进行。使该官能化聚烯烃蜡于约90℃下熔化，且于此温度下与衍生自IVB族金属之有机化合物进行反应。于混合物冷却至室温前将相容剂(根据式II化合物之形式)加入此反应混合物中。所形成之产物为可易于搅拌入多异氰酸酯中之糊状液体。以此方式形成之多异氰酸酯组合物于室温下为一稳定之分散液，且包含之聚烯烃蜡量为该多异氰酸酯重量的0.1至10％之间，较好0.5至6％之间，最好1至4％之间。该衍生自IVB族金属之有机化合物之较好存在量在该多异氰酸酯重量的0.2至3％之间变化，最好于0.2至1.5％之间变化，而相容剂之较好存在量在该多异氰酸酯重量的1至4％之间变化。
在非官能基化聚烯烃蜡的情况下，其可以具有5至40％，较好5至20％，最好5至15％之间重量之含水乳化液形式分开加入木素纤维素物质中。本发明方法中所用聚烯烃蜡乳化液之量为该含衍生自IVB族金属有机化合物与相容剂之多异氰酸酯组合物重量之0.5与30％。
本发明之多异氰酸酯组合物对最大限度地减少在垫板、压板及其它被处理木素纤维素物质可能接触之表面上发生不希望的粘着方面极为有效。其脱模性能比起先有技术之多异氰酸酯组合物有所改良，所得之板性质亦然，特别是在湿老化之后。
用于本发明组合物中之多异氰酸酯可为任何有机多异氰酸酯化合物或有机多异氰酸酯化合物之混合物，条件是，该化合物具有至少2个异氰酸酯基。有机多异氰酸酯包括二异氰酸酯，尤其是芳族二异氰酸酯与更高官能数之异氰酸酯。
可用于本发明组合物中之有机多异氰酸酯之例子包括脂族异氰酸酯，如六亚甲基二异氰酸酯；以及芳族异氰酸酯，如邻-及对-亚苯基二异氰酸酯、亚甲苯基-2，4-及-2，6-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、氯亚苯基-2，4-二异氰酸酯、亚萘基-1，5-二异氰酸酯、二亚苯基-4，4＇-二异氰酸酯、4，4＇-二异氰酸酯-3，3＇-二甲基二苯基、3-甲基二苯基甲烷-4，4＇-二异氰酸酯与二苯基醚二异氰酸酯；以及环脂族二异氰酸酯，如环己烷-2，4-及-2，3-二异氰酸酯、1-甲基环己基-2，4-及-2，6-二异氰酸酯及其混合物，以及双(异氰酸酯基环己基)甲烷，乃至如2，4，6-三异氰酸酯基甲苯和2，4，4-三异氰酸酯基二苯基醚等三异氰酸酯。亦可使用包含异氰尿酸酯、碳二酰亚胺或尿亚胺(uretoimine)等基团之改性多异氰酸酯。亦可使用其它保护了的多异氰酸酯，如酚或肟与多异氰酸酯之反应产物，其具有比该多异氰酸酯组合物的使用温度更低之解封温度。该有机多异氰酸酯亦可为末端为异氰酸酯之预聚物，其系由过量之二异氰酸酯或更高官能基数多异氰酸酯与多羟基化合物反应而得。亦可使用可水乳化之有机多异氰酸，如英国专利号1444933、欧洲专利公告号516361与PCT专利公告号91/03082中所述者。
可使用异氰酸酯之混合物，例如亚甲苯基二异氰酸酯异构物之混合物，如市售2，4-与2，6-异构物之混合物，以及由苯胺/甲醛缩合物之光气化所产生之二或更高官能数之多异氰酸酯之混合物。
此种混合物为此领域中所熟知者，其包括含亚甲基桥连的多苯基多异氰酸酯之粗光气化产物，它包含二异氰酸酯、三异氰酸酯或更高官能数多异氰酸酯，以及任何光气化副产物。
本发明中所用之较好异氰酸酯，其异氰酸酯为芳族二异氰酸酯或更高官能基数之多异氰酸酯，如纯的二苯基甲烷二异氰酸酯或包含二异氰酸酯、三异氰酸酯与更高官能基数多异氰酸酯之亚甲基桥连多苯基多异氰酸酯混合物。亚甲基桥连多苯基多异氰酸酯为此领域中所熟知者。其系以由苯胺与甲醛缩合而得之聚酰胺之对应混合物经光气化而制备的。为了方便起见，包含二异氰酸酯、三异氰酸酯与更高官能基数多异氰酸酯之亚甲基桥连多苯基多异氰酸酯聚合物的混合物于以下统称聚合MDI。
该多异氰酸酯于室温下较好为液体。
为了进一步改善本发明多异氰酸酯组合物之储存稳定性，可将惰性稀释剂加至组合物中。适合之稀释剂包括R.Gachter与H.Muller所编“Taschenbuch der Kunststoff-Additive”，Carl Hanser VerlagMunchen，第三版，1989，中所提及之塑化剂类型。较好之稀释剂为邻苯二甲酸酯、脂族羧酸酯、脂肪酸酯、亚麻子油与大豆油。一种尤佳之稀释剂可购自Unichema之Priolube 1403，其为甲基油酸酯。这些稀释剂之加入量为第100份多异氰酸酯重量中1至40份，而较好之量为每100份多异氰酸酯重量中1至15份。
该组合物可进一步包含传统添加剂，如阻燃剂、木素纤维素保存剂、杀菌剂、蜡、上浆剂、填料、界面活性剂、摇溶剂(thixotropic agent)以及其它粘结剂，如甲醛缩合粘合剂树脂与木质素(任选地与如PCT专利申请号EP96/00924中所述之木质素溶剂组合使用)。
本发明多异氰酸酯组合物中所用之尤佳添加剂为偶合剂，如有机官能基硅烷(例如可购自Huels之Dynasylan AMEO)。将此种偶合剂加入多异氰酸酯组合物中可导致板性质之改善。该有机官能基硅烷偶合剂之用量在多异氰酸酯重量之0.01至3％，较好0.1至2％范围内。
本发明之多异氰酸酯组合物可借助在室温下将各成分简单地混合而制得。
本发明还涉及一种制备木素纤维素体之方法，它包括使木素纤维素部分与本发明多异氰酸酯组合物相接触，并对该混合物进行加压。
因此本发明亦提供一种粘结木素纤维素物质之方法，包括之步骤有(a)使该木素纤维素物质与本发明多异氰酸酯组合物接触，以及(b)接着使该物质粘结。
该木素纤维素体系利用将该组合物混入、喷洒及/或散播于该木素纤维素部分上而使木素纤维素部分与本发明多异氰酸酯组合物相接触，并借助压制该多异氰酸酯组合物与该木素纤维素部分之混合物，较好为热压，一般在150℃至250℃与2至6MPa特定压力下进行而制得。此种粘结方法为此领域中所普遍熟知者。
在糯米纸板之制造中，可以传统方式将木素纤维素物质与多异氰酸酯组合物混合，即将本发明之多异氰酸酯组合物在维持木素纤维素物质搅拌的同时喷洒到该物料上。
将以多异氰酸酯组合物处理过之木素纤维素物质放在由铝或钢所制成之垫板上，该板将原料带入通常为150℃～250℃温度的压机内，使之压缩至所欲之程度。在初次制造开车时，用如前述聚硅氧烷化合物之类的外脱模剂来喷洒压板表面以对其进行调理或者增加第一次压制装料之周期时间，可能是有助的但非必须的。此后，经预调理的压机便可多次用于本发明的方法中，而不需进一步之处理。
虽然该方法特别适用于普遍称之为取向线材板(oriented strandboard)之糯米纸板制造中，且将大量用于此种制造中，然而不可将本方法视为限制在此方面，其亦可用于中密度纤维板、粒子板(亦知为木屑板)及胶合板之制造中。
因此所用之木素纤维素物质包括木线材、木屑、木纤维、刨花、三合板、木绒、软木、树皮、锯末等木工工业废弃物，以及其它以木素纤维素为主之材料，如纸、甘蔗渣、稻草、亚麻、剑麻、大麻、灯心草、芦苇、米壳、壳皮、草、果壳等等。此外，可将其它颗粒或纤维物质，如研磨后之发泡废料(例如研磨后之聚胺基甲酸乙酯发泡废料)、矿物填料、玻璃纤维、云母、橡胶、如塑胶纤维及织物等纺织废料，与该木素纤维素物质混合。
当该多异氰酸酯组合物被用至该木素纤维素物质中时，多异氰酸酯/木素纤维素物质的重量比将根据所用木素纤维素物质之体积密度而有所不同。因此，该多异氰酸酯组合物之用量应使得多异氰酸酯/木素纤维素物质之重量比在0.1∶99.9至20∶80范围内，较好0.5∶99.5至10∶90范围内。
若有需要，可将其它传统粘结剂，如甲醛缩合物粘结树脂，与该多异氰酸酯组合物合并使用。
以木素纤维素物质为基础之糯米纸板与其它类似产物之制造方法于先有技术文献中可得更详细之说明。传统所用之技术与设备稍经修改可适用于采用本发明之多异氰酸酯组合物的目的。
由本发明多异氰酸酯组合物所制得之片材与模塑体具有优异之机械性质，其可用于任何这类制品惯用之情况。
本发明将举例说明，但其范围不限于以下实例。SUPRASEC为帝国(Imperial)化学工业公司之商品名。实例1制备包含100pbw(重量份)多异氰酸酯(聚合MDI，SUPRASEC1042，可购自帝国化学工业公司)以及1pbw双乙酰丙酮酸乙氧基异丙氧基钛(Ti-aca 105，可购自Hiils)之组合物。将此组合物用于软木纤维的粘结，其粘结剂用量为干木材之6％。板大小180×180×6毫米，板密度700千克/立方米，压板温度200℃，固化时间16秒/毫米，垫板含湿量±12％。不须对该压板作任何前处理或涂覆即可得完美之脱模性。实例2将28.4克(0.1摩尔)四异丙醇钛与56.4克(0.2摩尔)油酸于一玻璃容器中在氮气气氛、常态条件下加以机械搅拌。接着将该反应混合物加热至120℃，于此温度下，以1小时之时间将约11毫升异丙醇慢慢馏除(产率92％)。在馏除异丙醇之后，将暗红色液态反应产物冷却并储存于氮气覆盖之常态条件下直至使用。
制备包含100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，SUPRASEC 1042，可购自帝国化学工业公司)以及3pbw上面获得的二油酸二异丙氧基钛之组合物。将此组合物用于软木纤维的粘结，其粘结剂用量为干木材之6％。(条件与实例1中相同)。不须对该压板作任何前处理或涂覆即可得完美之脱模性。实例3制备包含100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，SUPRAEC DNR，可购自帝国化学工业公司)、3pbw Ti-aca 105(可购自Hüls)、3pbw乙酰乙酸十六烷基酯以及3pbw油酸甲酯之组合物。此组合物之储存稳定性比实例1及2之组合物有所改善。此组合物用于将软木线材粘结，其粘结剂用量为干木材之9％。制成大小为12×450×450毫米、密度为720公斤/立方米之板，其具有以本发明组合物粘结之表面层以及以包含以干木材为基础6％含量的蜡乳化液(SPG60，可购自Condea Chemie)之多异氰酸酯(SUPRASEC 1042)粘结之核心层。表面/核心/表面层之比为20/60/20；表面层含水量14％；核心层含水量9％。压板温度170℃。从第一板开始，超过20个连续重覆压制均得到完美之脱模性。测试后未观察到任何木材缺陷(压板上覆有木材粒子)。实例4-6制备包含100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，SUPRASEC DNR，可购自帝国化学工业公司)、0.5pbw Ti-aca 105(可购自Hüls)、3pbw乙酰乙酸十六烷基酯、10pbw油酸甲酯、以及11pbw硬脂酸锌(Zincstearate N，可购自Bouquillon)之组合物(实例4)。经30℃下15天之储存后，其粘度为820厘泊。
制备包含100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，SUPRASEC DNR，可购自帝国化学工业公司)、0.3pbw双顺丁烯二酸锡(Stanclere T-57，可购自Acros化学品公司)、3pbw乙酰乙酸十六烷基酯、10pbw油酸甲酯、与11pbw硬脂酸锌之组合物(实例5)，以及包含100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，SUPRASEC DNR，可购自帝国化学工业公司)、3pbw乙酰乙酸十六烷基酯、10pbw油酸甲酯、以及11pbw硬脂酸锌(Zincstearate N，可购自Bouquillon)之组合物(实例6)，以作为比较之用。经30℃下15天之储存后，这两种组合物之粘度分别为760厘泊与500厘泊。
以前述实例3中所述之相同方式由这些组合物制得板。检查由压板上之脱模性(连续生产20个板)，并表示为0为完全粘附(无法在不破坏板之情形下将板移开)，1为木材损坏率高于50％之粘附，2为木材损坏率小于50％但高于25％之粘附，3为木材损坏率小于25％但高于5％之粘附，4为木材损坏率小于5％之粘附(仅需很小的力即可移开该板)，4.5为无木材损坏之粘附(不需用力即可移开该板)，而5为完好脱模(板自发脱离)。
以下之板性质被量测对于如DIN68763标准中V20与V100级之内部粘结强度(根据EN319与EN1087之标准)，以及于24小时后之膨润率(根据EN317之标准)。
结果示于表1中。第二栏中之数字(脱模性)表示20次重覆压制期间所观察到之数值范围。第三栏中之数字(木材损坏)反映出20次压制循环后累积之木材损坏覆盖率。
表I
这些结果显示，使用根据本发明之组合物(实例4)较诸传统组合物(实例5与6)而言，导致所得板之脱模性能及干燥强度性质方面的改善。实例7-10将28.4克(0.1摩尔)四异丙醇钛与130.7克之50wt％乙酰乙酸十六烷基酯于油酸甲酯中之溶液于一玻璃容器中在氮气气氛、常态条件下加以机械搅拌。接着将该反应混合物加热至120℃，于此温度下，以1.5小时之时间将约10毫升异丙醇慢慢馏除(产率85％)。在移除异丙醇之后，使红色液态反应混合物冷却并储存于氮气覆盖之常态条件下直至使用。最终产物为69wt％钛螯合物于油酸甲酯中之溶液。
制备包含100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，SUPRASEC DNR，可购自帝国化学工业公司)、3pbw Ti-aca 105、1.3pbw苄基气、以及10pbw油酸甲酯之组合物(实例7)。
类似地，制备包含100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，SUPRASECDNR，可购自帝国化学工业公司)、3pbw Ti-aca 105、3pbw乙酰乙酸十六烷基酯、以及10pbw油酸甲酯之组合物(实例8)，包含100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，SUPRASEC DNR，可购自帝国化学工业公司)、6.5pbw前述所得双(乙酰乙酸十六烷基酯)二异丙氧基钛、3pbw乙酰乙酸十六烷基酯以及10pbw油酸甲酯之组合物(实例9)，以及包含100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，SUPRASEC DNR，可购自帝国化学工业公司)、5.8pbw二油酸二异丙氧基钛、3pbw乙酰乙酸十六烷基酯、以及10pbw油酸甲酯之组合物(实例10)。
这些组合物之稳定性测定方式为，量测初始25℃下之粘度(单位mPas)，以及30℃下储存4天、8天、16天与30天后之粘度。结果示于表2中。
表2
这些结果显示，组合物之稳定性强烈地受用以制备钛螯合物之螯合剂本性以及稳定剂本性之影响。实例11-13制备包含100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，SUPRASEC DNR，可购自帝国化学工业公司)、1pbw Ti-aca 105、3pbw乙酰乙酸十六烷基酯、3pbw油酸甲酯、以及2pbw聚硅氧烷Tego 412T(可购自Goldschmidt)之组合物(实例11)。类似地，制备包含100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，SUPRASEC DNR，可购自帝国化学工业公司)与4pbw聚硅氧烷Tego 412T(可购自Goldschmidt)之组合物(实例12)，以及包含100pbw SUPRASEC DNR与1pbw Ti-aca 105之组合物(实例13)。
这些组合物均用于将软木线材的粘结，其粘结剂用量为干木材之9％。制成大小为12×450×450毫米、板密度为720公斤/立方米之板，其具有以上述组合物粘结之表面层以及以包含以干木材为基础6％含量蜡乳化液(SPG 60，可购自Condea Chemie)之多异氰酸酯(SUPRASEC 1042，可购自帝国化学工业公司)粘结之核心层。表面/核心/表面层之比为20/60/20；表面层含水量14％；核心层含水量9％压板温度170℃。
检查由压板上之脱模性(连续压制20个板)，表示为0为完全粘附(无法在不破坏板之情形下将板移开)，1为木材损坏率高于50％之粘附，2为木材损坏率小于50％但高于25％之粘附，3为木材损坏率小于25％但高于5％之粘附，4为木材损坏率小于5％之粘附(仅需很小的力即可移开该板)，4.5为无木材损坏率之粘附(不需用力即可移开该板)，而5为完好脱模(板自发脱离)。以下之板性质被量测对于如DIN 68763标准中V20与V100级之内部粘结强度(根据EN 319与EN 1087之标准)，以及于24小时后之膨润率(根据EN 317之标准)。
结果示于表3中。第二栏中之数字(脱模性)表示20次重覆压制期间所观察到之数值范围(第一板/第二至第二十板)。第三栏中之数字(木材损坏率)反映出20个压制循环后累积之木材损坏覆盖率。
表3
表3中之结果显示与诸单独使用聚硅氧烷作为内部脱模剂或单独使用钛螯合剂所制得之板相比，钛螯合物与聚硅氧烷之合并使用对板湿润强度性质有利，且对其脱模性有利。实例12显示在无预先对压机涂底之情形下第一板未能良好脱模。实例11在没有对压机作任何预处理之情形下得到的第一板为4.5，以后一系列均一致为5。实例14-16制备包含100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，RUBINATE 1840，可购自帝国化学工业公司)、0.5pbw Ti-aca 105、1.5pbw乙酰乙酸十六烷基酯、1.5pbw油酸甲酯、以及2pbw Tego 412T(可购自Goldschmidt)之组合物(实例14)。类似地，制备包含100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，RUBINATE 1840，可购自帝国化学工业公司)与2pbw Ti-aca105、1.5pbw乙酰乙酸十六烷基酯、1.5pbw油酸甲酯、以及0.5pbw Tego412T之组合物(实例15)，以及仅包含100pbw RUBINATE 1840与2pbwTego 412T之组合物(实例16)。
这些组合物用于将白杨线材的粘结，其粘结剂用量为干木材之4％。仅利用表面层用材料并以上述组合物粘结，并加入以干木材为基础1％之疏松石蜡制成大小为6×450×450毫米、平均密度为630公斤/立方米之板。混合后之含水量为6-8％。压板温度200℃。
检查由压板上之脱模性(连续压制20个板)，并按上述方法逐一评价。结果示于表4中。
表4
实例17-20制备包含100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，SUPRASEC DNR，可购自帝国化学工业公司)、0.25pbw Ti-aca 105、3pbw乙酰乙酸十六烷基酯、10pbw油酸甲酯、11pbw硬脂酸锌以及1pbw 3-氨基丙基三乙氧基硅烷(Dynasylan AMEO，可购自Huels)之组合物(实例17)。类似地，制备包含100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，SUPRASEC DNR，可购自帝国化学工业公司)、3pbw乙酰乙酸十六烷基酯、10pbw油酸甲酯与11pbw硬脂酸锌之组合物(实例18)，以及包含100pbwSUPRASEC DNR、0.25pbw Ti-aca 105、3pbw乙酰乙酸十六烷基酯、10pbw油酸甲酯与11pbw硬脂酸锌之组合物(实例19)。
这些组合物用于将软木线材粘结，其粘结剂用量为干木材之9％。制成大小为12×450×450毫米、密度为720公斤/立方米之板，其具有以上述组合物粘结之表面层以及以包含以干木材为基础6％含量的蜡乳化液(SPG60，可购自Condea Chemie)之多异氰酸酯(SUPRASECDNR，可购自帝国化学工业公司)粘结之核心层。表面/核心/表面层之比为20/60/20；表面层含水量14％；核心层含水量9％。压板温度170℃。利用核心与表面层中均为7％含量之SUPRASEC DNR制造了一种附加板(实例20)。检查由压板的脱模性(连续压20个板)，表示为0为完全粘附(无法在不破坏板之情形下将板移开)，1为木材损坏率高于50％之粘附，2为木材损坏率小于50％但高于25％之粘附，3为木材损坏率小于25％但高于5％之粘附，4为木材损坏率小于5％之粘附(仅需很小的力即可移开该板)，4.5为无木材损坏率之粘附(不需用力即可移开该板)，而5为完好脱模(板自发脱模)。以下之板性质被量测测出如DIN 68763标准中V20与V100级之内部粘结强度(根据EN 319与EN 1087之标准)，以及于24小时后之膨润率(根据EN 317之标准)。
结果示于表5中。第二栏中之数字(脱模性)表示20次重覆压制期间所观察到之数值范围(第一板/第二板至第廿十板)。第三栏中之数字(木材损坏)反映出20次压制循环后累积之木材损坏覆盖率。
表5
表5中之结果显示，氨基硅烷与乙酰丙酮酸钛之合并使用对板性质，尤其是润湿强度(V100)性质有利。因为使用硬脂酸锌作为内脱模剂所造成板性质之下降被硅烷偶合剂之使用大幅地补偿。实例21-24将60克氧化聚乙烯(AC-6702，可购自联合信号公司)以及120克之50wt％乙酰乙酸十六烷基酯于油酸甲酯中之溶液于一玻璃容器中，在氮气气氛下加以机械搅拌，并加热至90℃。得到一澄清溶液。接着在搅拌下将20克Ti-aca 105缓缓加入，此间温度维持在90℃。在Ti-aca 105加入完成后，使反应混合物冷却至环境温度。将反应产物(暗红色糊状物)储存于大气条件下直至使用。于一玻璃容器中，在氮气气氛及常态条件下机械搅拌100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，SUPRASEC DNR，可购自帝国化学工业公司)。接着将10pbw反应产物(I)加热至50℃，并缓缓加入至该多异氰酸酯中。搅拌持续约15分钟，得到一均一之分散液。将所得多异氰酸酯组合物储存于氮气覆盖之常态条件下直至使用(实例22)。
制备包含100pbw多异氰酸酯(聚合MDI，SUPRASEC DNR，可购自帝国化学工业公司)、0.5pbw Ti-aca 105、3pbw乙酰乙酸十六烷基酯、3pbw油酸甲酯之组合物。该组合物用于将软木线材粘结，其粘结剂用量为干木材之8％。在加入粘结剂后，将PE(聚乙烯)蜡乳化液(固体含量30％)另行喷洒至木线材上，所喷洒乳化液之量使得固体含量达多异氰酸酯组合物重量之10％(或干木材重之0.8％)。制成大小为12×450×450毫米、板密度为720公斤/立方米之板，其具有如上所制之表面层以及用包含以干木材为基础6％含量蜡乳化液(SPG 60，可购自Condea Chemie)之多异氰酸酯(SUPRASEC DNR，可购自帝国化学工业公司)粘结之核心层。表面/核心/表面层之比为20/60/20；表面层含水量14％；核心层含水量9％。压板温度170℃。(实例21)同时制备包含100pbw SUPRASEC DNR、3pbw乙酰乙酸十六烷基酯、3pbw甲基油酸酯与3pbw PE-蜡AC 6702之组合物(实例23)以及包含100pbw SUPRASEC DNR与1pbw Ti-aca 105之组合物(实例24)。
实例22至24之组合物用于将软木线材粘结，其粘结剂用量为干木材之8％。制成大小为12×450×450毫米、密度为720公斤/立方米之板，其具有以上述组合物粘结之表面层以及以包含以干木材为基础6％含量的蜡乳化液(SPG 60，可购自Condea Chemie)之多异氰酸酯(SUPRASEC DNR，可购自帝国化学工业公司)粘结之核心层。表面/核心/表面层之比为20/60/20；表面层含水量14％；核心层含水量9％。压板温度170℃。
检查由压板上的脱模性(连续压制20个板)，表示为0为完全粘附(无法在不破坏板之情形下将板移开)，1为木材损坏率高于50％之粘附，2为木材损坏率小于50％但高于25％之粘附，3为木材损坏率小于25％但高于5％之粘附，4为木材损坏率小于5％之粘附(仅需很小的力即可移开该板)，4.5为无木材损坏之粘附(不需用力即可移开该板)，而5为完好脱模(板自发脱离)。以下之板性质被量测对于如DIN 68763标准中V20与V100分类之内部粘结强度(根据EN 319与EN1087之标准)，以及于24小时后之膨润率(根据EN 317之标准)。
结果示于表6中。第二栏中之数字(脱模性)显示10次重覆压制所观察到之数值范围。第三栏中之数字(木材损坏)反映出10次压制循环后累积之木材损坏覆盖率。
表6
在实例23中，仅测试第一板之脱模性。
权利要求
1.一种多异氰酸酯组合物，其包含衍生自元素周期表第IVB族金属之有机化合物，该有机化合物为金属羧酸盐或金属烷氧化物，或以金属作为中心原子并具有至少一个多齿配位体之螯合配合物。
2.根据权利要求第1项之多异氰酸酯组合物，其中该IVB族金属为钛或锆。
3.根据权利要求第1或2项之多异氰酸酯组合物，其中该羧酸盐或烷氧化物系衍生自具有1至30个碳原子之饱和或不饱和，脂族或环脂族或芳族之羧酸或醇类。
4.根据权利要求第1或2项之多异氰酸酯组合物，其中该至少一个多齿配位体系为β-二羰基化合物。
5.根据权利要求第4项之多异氰酸酯组合物，其中该β-二羰基化合物系为乙酰丙酮酸酯或乙酰乙酸酯。
6.根据以上权利要求中任何一项之多异氰酸酯组合物，其中该螯合配合物系相应于下式(I)
其中X1、X2、X3、X4、X5与X6(相同或不同)代表O或S或N，z与z′(相同或不同)为0或1，y与y′(相同或不同)为0或1，R1与R4(相同或不同)代表具有1至30个碳原子之脂族烃基，R2与R3(相同或不同)代表具有1至30个碳原子之脂族烃基，R5与R6(相同或不同)代表具有1至30个碳原子之脂族烃基，而M代表Ti或Zr或Hf。
7.根据权利要求第6项之多异氰酸酯组合物，其中M为Ti或Zr。
8.根据权利要求第6或7项之多异氰酸酯组合物，其中X1、X2、X3、X4、X5与X6均代表O。
9.根据权利要求第6、7或第8项之多异氰酸酯组合物，其中R5与R6包含1至20个碳原子，而z与z′均为0。
10.根据权利要求第6、7、8或第9项之多异氰酸酯组合物，其中R1、R2、R3与R4包含1至20个碳原子。
11.根据权利要求第10项之多异氰酸酯组合物，其中y与y′均为0，而R1、R2、R3与R4包含1至3个碳原子。
12.根据权利要求第10项之多异氰酸酯组合物，其中y与y′均为0，R2与R3包含1至3个碳原子，而R1与R4包含10至18个碳原子。
13.根据以上权利要求中任何一项之多异氰酸酯组合物，其中该螯合配合物系相应于下式(Ia)(R7O)aM(R8C(O)CHC(O)R9)b(Ia)其中M代表Ti或Zr，R7代表烷氧基或羧基，R8代表烷基或芳基，R9代表烷氧基、芳氧基、烷基或芳基，a为4-b，在M为Ti时b为1或2，在M为Zr时b为1、2、3或4。
14.根据以上权利要求中任何一项之多异氰酸酯组合物，其中该有机化合物之用量，以该多异氰酸酯为基准，在0.1与10重量％之间变化。
15.根据权利要求第14项之多异氰酸酯组合物，其中该有机化合物之用量，以该多异氰酸酯为基准，在0.2与7重量％之间变化。
16.根据以上权利要求中任何一项之多异氰酸酯组合物，其还包含一种相容剂，系为相应于通式(II)之化合物或其与有机单或多官能基异氰酸酯之反应产物
其中Y1与Y2(相同或不同)代表O或S；n与n′(相同或不同)代表0至1之整数；R与R′(相同或不同)代表包含1至30个碳原子之脂族烃基，且其中R与R′之碳原子总数之和在7与40之间。
17.根据权利要求第16项之多异氰酸酯组合物，其中Y1与Y2均代表O，n等于0，R为包含1至2个碳原子之烷基，n′等于1，而R′为包含8或18个碳原子之烷基。
18.根据权利要求第17项之多异氰酸酯组合物，其中该相应于式(II)之化合物为乙酰乙酸癸酯、乙酰乙酸十六烷基酯或乙酰乙酸十八烷基酯。
19.根据权利要求第16至18项中任何一项之多异氰酸酯组合物，其中根据式(II)之化合物可与其反应以形成相容剂之有机异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯或亚甲基桥连的多苯基多异氰酸酯之混合物。
20.根据权利要求第16～19中任何一项之多异氰酸酯组合物，其中相容剂(呈相应于式(II)之化合物形式)之用量系在，以多异氰酸酯为基准，1.5至7重量％之间变化。
21.根据以上权利要求中任何一项之多异氰酸酯组合物，其还包含衍生自元素周期表中IA、IIA、IIIA、IB、IIB、IVA、VA或VIII族金属之金属羧酸盐。
22.根据权利要求第21项之多异氰酸酯组合物，其中该IA、IIA、IIIA、IB、IIB、IVA、VA或VIII族金属为Zn。
23.根据权利要求第22项之多异氰酸酯组合物，其中该金属羧酸盐为硬脂酸锌。
24.根据权利要求第21至23项中任何一项之多异氰酸酯组合物，其中该金属羧酸盐之用量系在，以多异氰酸酯为基准，5至15重量％之间变化。
25.根据权利要求1～20中任何一项之多异氰酸酯组合物，其还包含脱模剂。
26.根据权利要求第25项之多异氰酸酯组合物，其中脱模剂之用量系在，以多异氰酸酯为基准，0.5至6重量％之间变化。
27.根据权利要求第25或第26项之多异氰酸酯组合物，其中所述脱模剂为聚硅氧烷。
28.根据权利要求第25或第26项之多异氰酸酯组合物，其中脱模剂为官能化之聚烯烃蜡。
29.根据权利要求第28项之多异氰酸酯组合物，其中该聚烯烃为聚乙烯。
30.根据权利要求第25至29项中任何一项之多异氰酸酯组合物，其中该相容剂之用量系在，以多异氰酸酯为基准，1至4重量％之间变化。
31.根据权利要求第25至30项中任何一项之多异氰酸酯组合物，其中该衍生自IVB族金属之有机化合物之用量系在，以多异氰酸酯为基准，0.2至4重量％之间变化。
32.根据以上权利要求中任何一项之多异氰酸酯组合物，其中该多异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯或亚甲基桥连的多苯基多异氰酸酯之混合物。
33.根据以上权利要求中任何一项之多异氰酸酯组合物，其还包含惰性稀释剂。
34.根据权利要求第33项之多异氰酸酯组合物，其中该惰性稀释剂之用量系在，以多异氰酸酯为基准，1至15重量％之间变化。
35.根据权利要求第33或34项之多异氰酸酯组合物，其中该稀释剂为油酸甲酯。
36.根据以上权利要求中任何一项之多异氰酸酯组合物，其还包含偶合剂。
37.根据权利要求第36项之多异氰酸酯组合物，其中该偶合剂为有机官能性硅烷。
38.根据权利要求第37项之多异氰酸酯组合物，其中该有机官能性硅烷之用量系在，以多异氰酸酯为基准，0.01至3重量％之间变化。
39.一种粘结木素纤维素物质之方法，其包括之步骤有(a)使该木素纤维素物质与多异氰酸酯组合物接触，以及(b)接着使该物质粘结，其特征在于，该多异氰酸酯组合物包含如上述权利要求中任何一项所定义之组合物。
40.一种粘结木素纤维素物质之方法，其包括之步骤有(a)使该木素纤维素物质与多异氰酸酯组合物接触，以及(b)接着使该物质粘结，其特征在于，该多异氰酸酯组合物包含如权利要求中第1至20项及第32至38项中任何一项所定义之组合物，并将一种脱模剂组合物分开地施用至该木素纤维素物质中。
41.根据权利要求第40项之方法，其中该分开地施用之脱模剂组合物为聚烯烃蜡之含水乳化液。
42.根据权利要求第41项之方法，其中该聚烯烃为聚乙烯。
43.根据权利要求第39至42项中任何一项之方法，其中步骤(b)涉及热压该多异氰酸酯组合物与该木素纤维素物质之混合物。
44.根据权利要求第39至43项中任何一项之方法，其中多异氰酸酯/木素纤维素物质之重量比在0.1∶99.9至20∶80之范围内。
全文摘要
多异氰酸酯组合物,它含有ⅣB族金属化合物,优选为钛螯合物,任选地与一种相容剂和/或传统的脱模剂相结合;及其在粘合木素纤维素物质中的应用。
文档编号C08G18/72GK1201469SQ96198115
公开日1998年12月9日 申请日期1996年10月18日 优先权日1995年11月6日
发明者B·A·A·军, J·W·勒恩斯拉, H·G·G·维贝克, D·A·E·格肯斯 申请人:帝国化学工业公司