专利名称：冲击改性的阻燃碳酸酯聚合物组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及冲击改性的阻燃碳酸酯聚合物组合物，它显示出改进的燃烧性能，抗冲击性和水解稳定性。所述组合物包括聚碳酸酷(PC);本体聚合的不含硅接枝(共)聚物，优选本体聚合的丙烯腈、丁ニ烯和苯こ烯三元共聚物(mABS);含硅的接枝共聚物，优选具有核-壳形态的含硅接枝(共)聚物，其包括含有聚合的(甲基)丙烯酸烷酯的接枝売，和含有聚有机基硅氧烷和聚(甲基)烷基丙烯酸酯组分的复合橡胶核；低聚的芳族磷化合物，和含聚四氟こ烯聚合物、含氟热塑性塑料、或其混合物的抗滴落剂。本发明进一步涉及制备所述冲击改性的阻燃碳酸酯聚合物组合物的方法和由其形成的制造制品。发明背景
多年来，碳酸酯聚合物组合物在例如电子设备、器具、和工具包壳及组件之类的应用上已享有广泛的成功。除了提供这些制品吸引人的外壳外，这些包壳还对可能遭受严酷的环境和/或其更换昂贵的产品提供耐久性和保护。近年来，在这些应用中面对继续使用碳酸酯聚合物组合物的挑战之ー是要求较大的韧度。数个因素导致对改进的冲击性能的需求。例如，产品如移动电话、mp 3播放器、笔记本及笔记本型电脑的便携性(小型化的結果)导致更加宽泛和更加多祥的用途。然而，随着便携性增加，因此产品掉落的几率増加，从而通常使得它们遭受更大的物理不当使用，以及在更加严酷/不那么安全的环境中使用它们。而且，当这些制品变得较小时，它们的包壳的厚度变得更薄，从而进一步牺牲它们的抗冲击能力。对于在尺寸范围的另一端的应用来说，大制品(例如，60英寸的平板TV)的包壳的壁厚由于重量、材料和成本下降的原因而下降了。较薄壁的包壳和较重的负载在较长的距离上扩散，这也牺牲了抗冲击性，而抗冲击性对于这种大且昂贵的制品的运输、处理和安装的过程是特别关键的。便携性、薄壁、宽泛的应用、更加苛刻的环境和较重的负载全部对具有改进的韧度的碳酸酯聚合物组合物的具有需求。电子器件的包壳的关键要求之ー是，万一其电子电路失效和着火，则它会遏制火以使其不能蔓延。若包壳着火且随后开始滴落，且滴落是燃烧的滴落，则火会经易地蔓延并兼危及生命及财产。电子应用的包壳典型地需要满足ー个或多个管理机构(例如Underwriter’ s Laboratories)的可燃性规定。实例是 Underwriter’ s LaboratoriesStandard 94(UL 94)，它描述了材料的容易引燃特征、及一旦引燃时，其燃烧特征，亦即该材料本身是否自熄灭、其燃烧的时间多久、其是否会滴落且若其滴落吋，它们是否为燃烧滴液。碳酸酯聚合物组合物并非固有地阻燃。公开了各种技术，这些技木通过赋予阻燃性并降低碳酸酯聚合物组合物着火时的容易程度，有助于满足エ业规定。值得注意的是，非卤素的磷阻燃添加剂已经用于碳酸酯聚合物组合物中，以改进阻燃性。而且，当加热时热塑性的碳酸酯组合物倾向于软化并滴落。为了使滴落现象减至最低，使用液滴抑制剂，例如聚四氟こ烷(PTFE)。阻燃碳酸酯聚合物组合物是众所周知的，例如參见USP 5,061,745 ；6，596，794 ;6，727，301 ;6，753，366 ;和 Re 36，188。
然而，提供有用的阻燃碳酸酯聚合物组合物的关键挑战是，满足机构和/或最終用途规定和标准所要求的阻燃性，同时维持可接受的下述性能平衡物理、机械、加工、热性能、美学性能，和尤其水解稳定性。这ー平衡极端难以实现，这是因为赋予所需阻燃性能的阻燃添加剂和/或技术总是负面影响ー种或多种碳酸酯聚合物组合物性能，尤其是韧度和抗冲击性。碳酸酯聚合物组合物尤其对缺ロ灵敏度敏感，且添加粒状和/或不混溶的阻燃添加剂会负面影响冲击性能。在聚碳酸酯内改进缺ロ灵敏度(它来自于添加阻燃剂)的众所周知的方法是，添加抗冲改性剂。然而，抗冲改性剂(它们是橡胶状材料)倾向于比它们改性的碳酸酯聚合物更加可燃。因此，添加抗冲改性剂以补偿阻燃剂的存在要求较高含量的阻燃剂来补偿因抗冲改性剂而引入的増加的可燃性。期望具有抗冲改性的阻燃碳酸酯聚合物组合物，它显示出良好的水解稳定性，其中抗冲改性剂改进韧度和/或抗冲击性，同时没有负面影响碳酸酯聚合物组合物的阻燃性倉^:。发明概述本发明提供这种阻燃碳酸酯聚合物组合物。本发明的阻燃碳酸酯聚合物组合物包含(i)芳族聚碳酸酯或芳族聚酯碳酸酷，(ii)通过本体聚合生产的不含硅的接枝(共)聚物，(iii)具有核-壳形态的含硅接枝共聚物，它包括含有聚合的(甲基)丙烯酸烷酯的接枝壳和含有聚有机基硅氧烷和聚(甲基)烷基丙烯酸酯组分的复合橡胶核，其中所述核包括至少20wt%的硅，基于含硅接枝(共)聚物的总重量，(iv)用下式I表示的低聚芳族磷化合物
权利要求
1.一种阻燃碳酸酯聚合物组合物，它由以下组分组成 (i)芳族聚碳酸酯或芳族聚酯碳酸酯， (ii)通过本体聚合生产的不含硅的接枝(共)聚物， (iii)具有核-壳形态的含硅接枝(共)聚物，它包括含有聚合的(甲基)丙烯酸烷酯的接枝壳和含有聚有机基硅氧烷和聚(甲基)烷基丙烯酸酯组分的复合橡胶核，其中所述核包括至少20wt%的硅，基于含硅接枝(共)聚物的总重量， (iv)用下式I表示的低聚芳族磷化合物
2.一种阻燃碳酸酯聚合物组合物，它由以下组分组成 (i)30-75重量份的芳族聚碳酸酯或芳族聚酯碳酸酯， ( )5-60重量份的通过以下组分的本体聚合生产的不含硅的接枝(共)聚物 (ii. a) 5-99重量％含一种或多种乙烯基单体的接枝(共)聚物， (ii.b) 95-1重量％的一个或多个玻璃转化温度(Tg)小于10°C的接枝主链，其中重量％以该接枝(共)聚物的总重量计， (iii)O.5-10重量份具有核-壳形态的含硅接枝(共)聚物，它包括含有聚合的(甲基)丙稀酸烧酷的接枝壳和含有聚有机基娃氧烧和聚(甲基)烧基丙稀酸酷组分的复合橡胶核，其中所述核包括至少20wt%的硅，基于含硅接枝(共)聚物的总重量， (iv)2-20重量份的用下式I表示的低聚芳族磷化合物
3.权利要求I的阻燃碳酸酯聚合物组合物，其中X衍生自选自二苯基苯酚、双酚Α、间苯二酚或氢醌中的二醇。
4.权利要求I的阻燃碳酸酯聚合物组合物，其中(V)为原纤维形成性聚四氟乙烯聚合物和氟热塑性塑料的混合物，其中以所述阻燃碳酸酯聚合物组合物的总重量计，该混合物的存在量为O. 1-3重量份。
5.权利要求4的阻燃碳酸酯聚合物组合物，其中在组分(V)中，所述氟热塑性塑料包含衍生自四氟乙烯(TFE)和六氟丙烯(HFP)的共聚单元的聚合物、衍生自TFE、HFP和偏二氟乙烯(VDF)的共聚单元的聚合物、衍生自TFE、HFP和用下式X表示的单体的共聚单元的聚合物、或衍生自TFE和用下式X表示的单体的共聚单元的聚合物 R82C=CR82X 其中R8各独立选自H、Cl、或具有自I至8个碳原子的烷基、具有自O. 5至10个碳原子的环烷基、或具有自I至8个碳原子的芳基。
6.权利要求4的阻燃碳酸酯聚合物组合物，其中在组分(V)中，所述氟热塑性塑料包含具有衍生自四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)和偏二氟乙烯(VDF)的共聚单元的三元共聚物。
7.—种生产阻燃碳酸酯聚合物组合物的方法，该方法包括熔体配混下述组分的步骤 (i)30-75重量份的芳族聚碳酸酯或芳族聚酯碳酸酯， (ii)5-60重量份的通过以下组分的本体聚合生产的不含硅的接枝(共)聚物 (ii. a) 5-99重量％含一种或多种乙烯基单体的接枝(共)聚物， (ii. b)95-l重量％的一个或多个玻璃转化温度(Tg)小于10°C的接枝主链， (iii)O.5-10重量份具有核-壳形态的含硅接枝(共)聚物，它包括含有聚合的(甲基)丙稀酸烧酷的接枝壳和含有聚有机基娃氧烧和聚(甲基)烧基丙稀酸酷组分的复合橡胶核，其中所述核包括至少20wt%的硅，基于含硅接枝(共)聚物的总重量， (iv)2-20重量份的用下述结构表示的低聚芳族磷化合物
8.一种包含权利要求I的阻燃碳酸酯聚合物组合物的成形制品。
9.权利要求8的成形制品，它为用于轨道交通工具的内部装饰物、内部和/或外部汽车制品，用于含小变压器的电装置的包壳、用于信息传播和/或传输装置的包壳、用于医学目的的包壳和/或包层、讯息装置和/或其包壳、儿童用玩具车辆、板壁元件、用于安全设备的包壳、掀背式车辆的扰流器、热绝缘运输容器、用于看管和/或照顾小动物的装置、用于卫生和/或浴室装置的制品、用于通风口的覆盖网栅、用于避暑别墅及车棚的制品、用于花园器具的包壳和/或用于以下的包壳动力工具、器具、TV、VCR、DVD播放器、网际网路设施、电子书、电话、电脑、监控器、传真机、电池充电器、扫描仪、复印机、打印机、手持式电脑、或平板显示器。
全文摘要
本发明是阻燃的碳酸酯聚合物组合物，制造所述组合物的方法和由其制成的制造制品。所述阻燃碳酸酯聚合物组合物由下述组分组成(i)芳族聚碳酸酯或芳族聚酯碳酸酯，(ii)通过本体聚合生产的接枝(共)聚物，(iii)具有核-壳形态的含硅接枝(共)聚物，它包括含有聚合的(甲基)丙烯酸烷酯的接枝壳和含有聚有机基硅氧烷和聚(甲基)烷基丙烯酸酯组分的复合橡胶核，其中所述核包括至少20wt%的硅，基于(iii)的总重量，(iv)用式I表示的低聚芳族磷化合物其中，R1、R2、R3和R4彼此独立地各自表示在每一情况下任选地被烷基和/或卤素取代的任选卤化的C1-C8烷基或C5-C6环烷基、C6-C20芳基或C7-C12芳烷基，X表示具有6-30个碳原子的单-或多核芳基，n彼此独立为0或1，N表示大于0且小于30的数值，(v)聚四氟乙烯聚合物、氟热塑性塑料或其混合物，和(vi)热塑性乙烯基(共)聚物、不同于(iii)的抗冲改性剂、填料、增强材料、稳定剂、颜料、染料、脱模剂、润滑剂或抗静电剂中的一种或多种。
文档编号C09K21/12GK102834459SQ201180018341
公开日2012年12月19日 申请日期2011年3月11日 优先权日2010年3月11日
发明者C·T·E·梵努费尔, P·E·R·E·J·雷克曼 申请人:思迪隆欧洲有限公司