含氟聚合物及将其作为有效成分的表面改性剂的制作方法
【专利摘要】本发明提供含氟共聚物及将其作为有效成分的表面改性剂，所述含氟共聚物包含(A)、(B)和(C)的共聚物：(A)CnF2n+1(CH2CF2)a(CF2CF2)b(CH2CH2)cOCOCR=CH2，R：H、甲基，n：1~6，a：1~4，b：1~3，c：1~3；(B)CH2=CRCOOR1，R：H、甲基，R1：C1~C30的烷基或芳烷基；(C)CH2=CRCOOR2NCO或CH2=CRCOOR2NHCOR3，R：H、甲基，R2：C1~C30的亚烷基，R3：异氰酸酯基的封端基团。该表面改性剂与基材的粘附性优异，且改良了加工耐久性。
【专利说明】
含氣聚合物及将其作为有效成分的表面改性剂
技术领域
[0001] 本发明设及含氣聚合物及将其作为有效成分的表面改性剂。更详细而言，设及含 氣聚合物及将其作为有效成分的表面改性剂，所述含氣聚合物为通常认为生物蓄积性低的 含有碳原子数为6W下的全氣烷基的（甲基)丙締酸衍生物的共聚物。
【背景技术】
[0002] 含全氣烷基的醇的丙締酸衍生物（例如CF3 (CF2 )7C也C也OCOCH=C也）被大量用作形 成纤维用防水防油剂的含氣共聚物的合成单体。另外，作为其丙締酸醋化前体的全氣烷基 醇被广泛用作表面活性剂等(参照专利文献1)。
[0003] 在专利文献2中记载了 ：基材的表面处理剂中含全氣烷基[Rf]的（甲基）丙締酸醋 表现防水防油性是由于处理膜中Rf基的取向，此外为了Rf基取向，认为需要存在来自于Rf 基(碳原子数为8W上）的微晶的烙点，因此使用具有碳原子数为8W上的全氣烷基的含全氣 烷基的（甲基)丙締酸醋。另外，还显示:在使用具有碳原子数比8少的全氣烷基的含全氣烧 基的（甲基)丙締酸醋，且不含异氯酸醋单体的聚合物的情况下，对含有碳原子数为8W上的 全氣烷基的聚合物中可见的防水防油性能的贡献不充分。
[0004] 然而，近年来，在自然界不存在的全氣辛酸(PFOA)或具有碳原子数为8W上的全氣 烷基的含全氣烷基的簇酸(PFCA)在空气中或河川等中确认了它们的存在。在运些化合物 中，对具有碳原子数为8左右的全氣烷基的化合物做了生物蓄积性高且在环境中发现问题 的报告，预测今后其制备或使用变得困难。
[0005] 在运里，在目前用作防水防油剂等表面改性剂的原料的调聚物化合物中，提示具 有碳原子数为8W上的全氣烷基的化合物在环境中可能变为PFCA，预测今后其制备、使用变 得困难。另一方面，对于全氣烷基的碳原子数为6W下的化合物而言，虽然通常认为生物蓄 积性低，但是对于具有碳原子数为6W下的全氣烷基的化合物，认为难W得到表面改性剂等 制品所要求的性能。
[0006] 另外，将通常用作脱模剂、阻油剂等表面改性剂的（甲基）丙締酸全氣烷基醋用作 单体的含氣共聚物与基材的粘附力不令人满意，对于加工耐久性也要求改良。
[0007] 现有技术文献 专利文献 专利文献1:日本特公昭63-22237号公报 专利文献2:W02004/035708 Al 专利文献3:W02009/034773 Al 专利文献 4:W02010/101091 A1。
【发明内容】
[000引发明所要解决的课题 本发明的目的在于，提供作为表面改性剂与基材的粘附性优异且改良了加工耐久性的 含氣聚合物和将其作为有效成分的表面改性剂，所述含氣聚合物包含通常认为生物蓄积性 低的具有碳原子数为6W下的全氣烷基的（甲基)丙締酸多氣烷基醇醋衍生物的共聚物。
[0009] 解决课题的手段 如此，本发明的目的可通过含氣聚合物和将其作为有效成分的表面改性剂来达成，所 述含氣聚合物包含(A)、(B)和(C)的共聚物： (A) 由下述通式[I]表示的（甲基)丙締酸多氣烷基醇醋衍生物， CnF2"l 畑2CF2 ) a ( CF2CF2 ) b 畑2C出)COCOCR=C出 口] 其中，R为氨原子或甲基，n为1~6的整数，a为1~4的整数，13为^3的整数，。为^3的整数； (B) 由下述通式[II]表示的（甲基)丙締酸醋， Ofc=CRCOORi [II] 其中，R为氨原子或甲基，Ri为Cl~C30的直链状、支链状或脂环状的烷基或芳烷基;和 (C) 由下述通式[III]和[IV]表示的含NCO基的（甲基)丙締酸醋的至少一种， CH2=CRC00R2nC0 [III] CH2=CRC00R2nHC0R3 [IV] 其中，R为氨原子或甲基，R2为Cl~C30的直链状或支链状的亚烷基，R3为异氯酸醋基的封 端基团。在上述通式[I]中，从聚合时的聚合液稳定性、溶解性、聚合速度的观点出发，优选n 为2~4的整数，曰为^2的整数，6为^3的整数，。为^2的整数。
[0010] 发明的效果 在将本发明所设及的作为（甲基)丙締酸多氣烷基醇醋衍生物的共聚物的含氣聚合物 用作脱模剂、阻油剂等表面改性剂等的情况下，通过使用特定的含交联性基团的单体，有该 交联性基团与基材表面的径基交联或自身交联而提高防水防油剂的耐久性的效果。另外， 不仅全氣烷基由生物蓄积性低的碳原子数为6W下的构成，而且分子中的来自于偏氣乙締 的C出CF2基容易脱HF而形成双键，其容易受臭氧分解而降解，因此发挥环境危害少的优异效 果。运样的含氣聚合物可有效地用作将其作为有效成分的表面改性剂，特别是防水防油剂。
【具体实施方式】
[0011] 对于由下述通式[I]表示的（甲基)丙締酸多氣烷基醇醋衍生物， CnF2n+l ( CH2CF2 ) a ( CF2CF2 ) b ( CH2CH2 ) c0C0CR=CH2 山 可示例出专利文献3~4所述的如下化合物W及它们对应的甲基丙締酸衍生物：
[001^ 另外，对于由下述通式[山表示的（甲基)丙締酸醋， Ofc=CRCOORi [II] R:氨原子或甲基， Ri:碳原子数为1~30的直链状、支链状或脂环状的烷基， 或芳烷基， 例如用甲基、乙基、丙基、异丙基、正下基、正己基、2-乙基己基、正辛基、十二烷基、十八 烷基等烷基，环己基等环烷基，苄基等芳烷基醋化的丙締酸醋或甲基丙締酸醋，优选具有碳 原子数为8W上的长链烷基（例如2-乙基己基、正辛基、十二烷基、十八烷基等烷基）的（甲 基）丙締酸烷基醋、用苄基等芳烷基醋化的（甲基）丙締酸醋，特别优选（甲基）丙締酸十八 醋、（甲基)丙締酸节醋，在处理基材的涂膜性、防水性、防油性的平衡方面优选用作不含氣 原子的聚合性单体。在运里，（甲基)丙締酸醋表示丙締酸醋或甲基丙締酸醋。
[001引需说明的是，根据需要，也可在共聚物中WlO重量9&W下的比例共聚多官能性单体 或低聚物作为不含氣原子的聚合性单体。作为运样的多官能性单体或低聚物，可列举出二 (甲基）丙締酸乙二醇醋、二（甲基）丙締酸丙二醇醋、二（甲基）丙締酸1,4-下二醇醋、二（甲 基）丙締酸1,6-己二醇醋、二（甲基)丙締酸1,9-壬二醇醋、二（甲基)丙締酸新戊二醇醋、二 (甲基)丙締酸四甘醇醋、二（甲基)丙締酸二缩=丙二醇醋、聚丙二醇二（甲基)丙締酸醋、双 酪A ?氧化乙締加成物二丙締酸醋、二径甲基=环癸烧二丙締酸醋、甲基丙締酸丙締酸甘油 醋、单甲基丙締酸3-丙締酷氧基甘油醋等。
[0014] 从成本来看，增加了不含氣原子的聚合性共聚单体的共聚比例的共聚物有利，而 从防水防油性和成本运两方面来看，优选在与含氣聚合性单体的共聚物中共聚约99~1重 量％、优选约50~5重量%的不含氣原子的聚合性单体。
[0015] 在共聚物中，作为含交联性基团的单体，还W在共聚物中占约0.01~30重量％W下、 优选约0.^20重量％的比例共聚由下述通式[III巧日[IV]表示的含NCO基的（甲基)丙締酸醋 的至少一种， CH2=CRC00R2nC0 [III] CH2=CRC00R2nHC0R3 [IV] 其中，R为氨原子或甲基，R2为Cl~C30的直链状或支链状的亚烷基，R3为异氯酸醋基的封 端基团， 例如（甲基)丙締酸2-异氯酸醋基乙醋、（甲基）丙締酸3-异氯酸醋基丙醋、（甲基)丙締 酸4-异氯酸醋基下醋等或其丙二酸二乙醋加成物、甲乙酬朽加成物、E-己内酷胺加成物、化 挫加成物、3，5-二甲基化挫加成物、3-甲基化挫加成物、2-下酬朽加成物等。进一步共聚运 些含交联性基团的单体，则该交联性基团与基材表面的径基交联或自身交联，从而可提高 防水防油剂的耐久性。
[0016]在聚合反应时，从处理的简便性的观点出发，优选在1,4-双(S氣甲基)苯、1，1，1， 2,2-五氣-3,3-二氯丙烷、1，1，2,2,3-五氣-1,3-二氯丙烷、1，1，1，2,3,4,4,5,5,5-十氣戊 烧、全氣己烧等含氣有机溶剂中进行聚合反应。
[0017]作为相对于共聚单体总量W约0.1~4重量％、优选约1~3重量％的比例使用的引发 剂，可使用过氧化二酷、过氧化碳酸醋、过氧化醋等，具体而言可使用过氧化异下酷、过氧化 月桂酷、过氧化硬脂酷、过氧化班巧酸、过氧化双(屯氣下酷）、过氧化五氣下酷、过氧化二碳 酸双(4-叔下基环己基）醋、过氧化二碳酸二正下醋、过氧化二碳酸二异丙醋等有机过氧化 物，也可根据聚合方法使用偶氮化合物或无机过氧化物或者它们的氧化还原系。根据反应 条件或组成比，也有难W进行聚合反应的情况，但在运种情况下也可在聚合反应期间再次 追加使用聚合引发剂。
[0018] 另外，为了进行分子量的调整，也可根据需要使用链转移剂，作为链转移剂，例如 可列举出二甲酸、甲基叔下基酸、Cl~Cs的烧控类、甲醇、乙醇、2-丙醇、环己烧、四氯化碳、氯 仿、二氯甲烧、甲烧、醋酸乙醋、丙二酸乙醋、丙酬等。
[0019] 对于共聚反应，使用运些反应溶剂、反应引发剂等，在约0~100°C、优选约5~60°C、 特别优选约40~50°C的反应溫度下进行。在反应结束后，得到固体成分浓度为约5~30重量％ 的共聚物溶液，通过从该反应混合物除去溶剂，得到含氣共聚物。
[0020] 对于共聚反应中使用的（甲基)丙締酸多氣烷基醇醋衍生物[I]，通过气相色谱法 分析未反应的残留共聚单体，结果确认了几乎完全共聚。
[0021] (甲基)丙締酸多氣烷基醇醋衍生物的共聚物的制备方法不限于运样的溶液聚合 法，例如也可使用将水作为分散介质且含有非离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂的 悬浮聚合法、乳液聚合法等。
[0022] 运样得到的（甲基)丙締酸多氣烷基醇醋衍生物的共聚物通过进行蒸发干燥的方 法、添加无机盐等凝聚剂进行凝聚的方法等分离，并通过用溶剂等清洗的方法纯化。得到的 共聚物的重均分子量Mw通过高效液相色谱法证实，其值约为10，000~1，000，000。
[0023] 对于通过溶液聚合法得到的聚合物溶液，进一步通过1,4-双(S氣甲基)苯、1,3-双(=氣甲基)苯等含氣有机溶剂、优选与聚合反应中使用的溶剂相同的含氣有机溶剂将其 固体成分浓度稀释为约0.01~30重量％、优选约0.05~5重量％，用作表面改性剂。对于通过水 系的乳液聚合法、悬浮聚合法等得到的聚合物，也可直接或制成用水将固体成分浓度稀释 为约0.1~10重量%而得到的水性分散液，或通过在聚合反应液中添加凝聚剂而使聚合物凝 聚，将用水或有机溶剂清洗并分离得到的共聚物分散在水中或溶解在含氣有机溶剂中，审U 成其水性分散液或有机溶剂溶液，从而制备表面改性剂。作为水性分散液，优选使用含有 20%W下的表面活性剂和水溶性有机溶剂的分散液。运样的水性分散液或有机溶剂溶液例 如可用作防水防油剂、阻油剂等表面改性剂。
[0024] 在包含该共聚物的水性分散液或它们的含氣有机溶剂溶液的聚合物溶液中，作为 其它添加剂，可进一步添加:=聚氯胺树脂、尿素树脂、封端异氯酸醋等交联剂，聚合物增量 剂，娃树脂或硅油、蜡等其它防水剂，防虫剂，抗静电剂，染料稳定剂，防皱剂，防污剂等的表 面改性剂用途所需要的添加剂。
[0025] 运样得到的表面改性剂对于金属、纸、薄膜、纤维、布、织布、地毯或用单纤维、纤 维、丝等制备的布帛制品等可有效地用作防水防油剂，或者对于钟表、发动机、数码照相机 的透镜等精密机械的滑动部件或与该滑动部件接近的部件，可有效地用作防止从滑动面向 周边部渗出润滑油的阻油剂等的表面改性剂。作为应用方法，通常使用涂布、浸溃、喷雾、浸 染(padding)、漉覆或它们的组合方法等，例如通过使浴的固体成分浓度为约0.^10重量％， 用作浸染浴。在该浸染浴中浸染被处理材料，接着用挤压漉去除过剩的液体并干燥，W聚合 物相对于被处理材料的量为约0.0 l~10重量％的方式附着。然后，虽然也取决于被处理材料 的种类，但通常在约100~200°C的溫度下进行约1分钟~约2小时左右的干燥，完成防水防油 处理。 实施例
[0026] 下面，针对实施例说明本发明。
[0027] 合成例 (1)在具备揽拌器和溫度计的容量为1200ml的高压蓋中投入603g (1.17摩尔）的下述 化合物和7g的过氧化二叔下基， CF3 (CF2) 3 (CH2CF2) (CF2CF2) I (99.8GC〇/〇) 用真空累将高压蓋脱气。在将内部溫度加热至80°C时，连续地导入乙締，使内部压力为 0.5MPa。若内部压力下降至0.2M化，则再次导入乙締使其为0.5MPa，重复上述操作。将内部 溫度保持为80~115°C，同时用约3小时导入49g (1.7摩尔）的乙締。在50°CW下的内部溫度 回收内容物，得到635g川欠率为98.8%)的下述化合物： CF3 (CF2) 3 (CH2CF2) (CF2CF2) (CH2CH2) I (98.3GC%) 〇 [00%] (2)在具备冷凝器和溫度计的容量为200ml的S颈烧瓶中投入100g (0.18摩尔） 的上述(1)中得到的下述化合物和100g (1.68摩尔）的N-甲基甲酯胺， CF3 (CF2) 3 (CH2CF2) (CF2CF2) (CH2CH2) I (98.3GC%) 于150°C揽拌4小时。在反应结束后，用30ml的水清洗反应混合物，将其下层(82.Sg)与 83g的15重量%对甲苯横酸水溶液混合，于80°C揽拌8小时。将反应混合物静置后，作为下层 得到60g (收率为62.6%)的常溫下为无色透明液体的反应产物(78.4GC%)。
[00巧]对于反应产物，在内部压力为0.化化、内部溫度为100~144°C、塔顶溫度为58~59°C 的条件下进行减压蒸馈，得到43.7g (蒸馈收率为88.2%)的纯化反应产物(95.4GC%)。
[0030]根据Ih-匪R和"F-醒R的结果，确认了得到的纯化反应产物为由下式表示的化合 物： CF3 (CF2) 3 (CH2CF2) (CF2CF2) (OfcC 此)OH。
[0031] (3)将40.Og (0.09摩尔）的上述（2)中得到的反应产物（95.4GC%)、21g的甲苯、 1.7g的对甲苯横酸和0.05g的氨酿投入至具备冷凝器和溫度计的容量为100mL的S颈烧瓶 中，将内部溫度加热至l〇〇°C后，加入10.2g (0.14摩尔）的丙締酸，在115°C的内部溫度下揽 拌2小时。在反应结束后，冷却并回收7?的反应液，用自来水清洗44.5g的经蒸发器除去了 甲苯的残渣，作为下层得到40.9g (收率为82.6%)的常溫下为无色透明液体的反应产物 (86.3GC%)。
[0032] 对于该反应产物，在内部压力为0.化化、内部溫度为103~143°C、塔顶溫度为60~61 °〇的条件下进行减压蒸馈，得到15.7g (蒸馈收率为44.1%)的纯化反应产物(99.2GC%)。
[0033] 根据Ih-NM和1中-NMR的结果，确认了得到的纯化反应产物为由下式表示的化合物： CF3 (CF2) 3 (CH2CF2) (CF2CF2)(师邸2) OCOCH=C出[含氣单体]。
[0034] 实施例1
将W上各成分投入至具备冷凝器的容量为500ml的反应器中，用氮气置换30分钟。在反 应器中进一步逐步地添加下述化合物(总计500.4g): 过氧化二碳酸双(4-叔下基环己基)醋2.4g 然后将反应器内部溫度逐渐提高至50°C，揽拌的同时在该溫度下进行21小时的聚合反 应。
[0035] 在反应结束后冷却，得到固体成分浓度为17.3重量%的聚合物溶液。用气相色谱法 对未反应的残留共聚单体进行分析，结果确认了共聚反应中使用的含氣单体的99%W上进 行了共聚反应。
[0036] 需说明的是，将得到的共聚物溶液放入120°C的烘箱中，除去溶剂并分离得到含氣 单体.甲基丙締酸正十八醋.含NCO基单体共聚物，其共聚比例按重量%计为89.3:10.5: 0.2,其重均分子量Mw为92,000。在运里，对于Mw的测定，使用Siodex GPC KD 806M + KD-802 + KD-G，在40°C的溫度下，将作为洗脱液的IOmM四氨巧喃溶液的洗脱速度设为Iml/分 钟，通过GPC测定法进行，作为检测器使用差示折光仪，另外在分析中使用SIC制Labchad 180 (换算为聚苯乙締）。
[0037] 在该共聚物溶液中加入1,4-双(S氣甲基)苯，将其固体成分浓度稀释为2重量％， 将Iml的该稀释液均涂布在2 X 5cm的不诱钢板(SUS板)上，于180°C干燥10分钟，从而制备试 验片。
[0038] 对于制备的试验片，针对十六烧Cl抽34和水实施作为防水?防油性能的一个指标 的静态接触角的测定(采用停滴法）。测定分别在用1,4-双(S氣甲基)苯溶剂清洗前、清洗 后进行。
[0039] 实施例2 在实施例1中，代替甲基丙締酸2-[(3,5-二甲基化挫基)幾基氨基]乙醋，使用相同量 (0.2重量份）的甲基丙締酸2-(〇-[r-甲基亚丙基氨基]簇基氨基）乙醋（昭和电工制品 Karenz M0I-BM)，进行聚合物溶液的制备，得到固体成分浓度为17.3重量％的聚合物溶液， 除去溶剂，分离得到含氣单体?甲基丙締酸正十八醋?含NCO基单体共聚物，其共聚比例按 重量%计为89.3:10.5:0.2,其重均分子量Mw为90，000。
[0040] 实施例3 在实施例1中，在反应器中投入下述各成分，
进一步逐步地添加下述成分， 过氧化二碳酸双(4-叔下基环己基)醋1.3g 进行聚合物溶液的制备，得到固体成分浓度为19.1重量%的聚合物溶液，除去溶剂，分 离得到含氣单体?甲基丙締酸节醋?含NCO基单体共聚物，其共聚比例按重量%计为89.7: 10.0:0.3，其重均分子量Mw为90，000。
[0041 ] 实施例4 在实施例3中，代替甲基丙締酸2-[ (3,5-二甲基化挫基)幾基氨基]乙醋，使用相同量 (0.3重量份）的甲基丙締酸2-(〇-[r-甲基亚丙基氨基]簇基氨基）乙醋，进行聚合物溶液的 制备，得到固体成分浓度为19.1重量％的聚合物溶液，除去溶剂，分离得到含氣单体.甲基 丙締酸节醋?含NCO基单体共聚物，其共聚比例按重量%计为89.7:10.0:0.3，其重均分子量 Mw为85,000。
[0042] 实施例5 在实施例3中，将含氣单体量变更为84.7重量份，另外代替甲基丙締酸2-[ (3，5-二甲基 化挫基)幾基氨基化醋，使用0.5重量份的甲基丙締酸2-(0-[r-甲基亚丙基氨基]簇基氨 基）乙醋，进行聚合物溶液的制备时，得到固体成分浓度为19.2重量%的聚合物溶液，除去溶 剂，分离得到含氣单体?甲基丙締酸节醋?含NCO基单体共聚物，其共聚比例按重量%计为 89.5:10.0:0.5,其重均分子量 Mw 为 83，000。
[0043] 实施例6 在实施例3中，代替甲基丙締酸2-[(3,5-二甲基化挫基)幾基氨基]乙醋，使用1.0重量 份的甲基丙締酸2-(〇-[r-甲基亚丙基氨基]簇基氨基）乙醋，进行聚合物溶液的制备，得到 固体成分浓度为19.3重量％的聚合物溶液，除去溶剂，分离得到含氣单体.甲基丙締酸节 醋.含NCO基单体共聚物，其共聚比例按重量%计为89.0:10.0:1.0，其重均分子量Mw为80， 000。
[0044] 比较例I 在实施例1中，不使用甲基丙締酸2-[(3,5-二甲基化挫基)幾基氨基]乙醋，进行聚合物 溶液的制备，得到固体成分浓度为17.2重量％的聚合物溶液，除去溶剂，分离得到含氣单 体.甲基丙締酸正十八醋共聚物，其共聚比例按重量%计为89.5:10.5,其重均分子量Mw为 95,OOOo
[0045] 比较例2 在实施例3中，将含氣单体量变更为84.8重量份，且不使用甲基丙締酸2-[ (3，5-二甲基 化挫基)幾基氨基]乙醋，进行聚合物溶液的制备时，得到固体成分浓度为19.1重量%的聚合 物溶液，除去溶剂，分离得到含氣单体?甲基丙締酸节醋共聚物，其共聚比例按重量%计为 89.9:10.1，其重均分子量Mw为90，000。
[0046] 将W上各实施例和比较例中得到的试验片的静态接触角(单位:度)的测定结果示 于W下的表中。需说明的是，就未处理SUS基材的静态接触角而言，对于Cl抽34为10.5度，对 于水为93度。
【主权项】
1. 含氟共聚物，其包含(A)、（B)和(C)的共聚物： (A) 由下述通式[I]表示的（甲基)丙烯酸多氟烷基醇酯衍生物， CnF2n+l (CH2CF2) a (CF2CF2) b (CH2CH2) cOCOCR=CH2 [I] 其中，R为氢原子或甲基，n为1~6的整数，a为1~4的整数，b为1~3的整数，c为1~3的整数； (B) 由下述通式[II]表示的（甲基)丙烯酸酯， CH2=CRCOOR1 [II] 其中，R为氢原子或甲基，R1为Cr-的直链状、支链状或脂环状的烷基或芳烷基;和 (C) 由下述通式[III]和[IV]表示的含NCO基的（甲基)丙烯酸酯的至少一种， CH2=CRCOOR2NCO [III] CH2=CRCOOR2NHCOR3 [IV] 其中，R为氢原子或甲基，R2为CPC30的直链状或支链状的亚烷基，R3为异氰酸酯基的封 端基团。2. 权利要求1的含氟共聚物，其中，重均分子量Mw为10,000~1，000,000。3. 权利要求1的含氟共聚物，其中，按重量比计，以1~99:99~1的比例共聚（甲基)丙烯酸 多氟烷基醇酯衍生物[I]与（甲基)丙烯酸酯[II]。4. 权利要求3的含氟共聚物，其中，按重量比计，以50~95:50~5的比例共聚（甲基）丙烯 酸多氟烷基醇酯衍生物[I]与（甲基)丙烯酸酯[II]。5. 权利要求1的含氟共聚物，其中，在含氟共聚物中以0.01~30重量％的比例共聚含NCO 基的（甲基)丙烯酸酯[III]和[IV]的至少一种。6. 表面改性剂，其将权利要求1的含氟聚合物作为有效成分。7. 权利要求6的表面改性剂，其被制备为有机溶剂溶液。8. 权利要求7的表面改性剂，其被制备为含氟有机溶剂溶液。9. 权利要求6、7或8的表面改性剂，其用作防水防油剂。
【文档编号】C09K3/18GK105873964SQ201480059883
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2014年10月15日
【发明人】岛田匡, 藤田祐子, 金海吉山
【申请人】优迈特株式会社