初级含水分散体、其制备方法及其用图

文档序号:10517406阅读:308来源:国知局
初级含水分散体、其制备方法及其用图【专利摘要】本发明涉及阳离子稳定化的含水初级分散体,其包含分散的聚合物颗粒,所述分散的聚合物颗粒的Z?平均粒径为5?500nm,并且所述分散的聚合物颗粒可通过使至少一种烯键式不饱和单体(A)进行乳液聚合获得,所述乳液聚合在一种或多种下式R1?N(R2)(R3)的乳化剂(E)的存在下进行,其中R1为包含至少一个芳族基团和至少一个脂族基团的基团,R1具有15?40个碳原子,并且R1包含至少一个选自羟基、巯基和伯氨基或仲氨基的官能团,和/或R1具有至少一个碳?碳多重键,以及R2和R3相互独立地为具有1?14个碳原子的相同或不同的脂族基团。本发明还涉及制备所述初级分散体的方法、包含所述初级分散体的涂料试剂、所述初级分散体用于制备电浸渍颜料的用途,以及涂布有所述涂料试剂组合物的导电基底。【专利说明】初级含水分散体、其制备方法及其用途[0001]本发明设及阳离子稳定化的含水初级分散体(aqueouscationicalIys1:abilizedprimaiTdispersions),其包含平均粒径为5-500nm,优选25-500nm,并且特别优选50-500nm的聚合物颗粒(所谓的聚合"细小乳状液(mini-emulsions)")。本发明还设及通过细小乳状液聚合来制备初级含水分散体的方法。本发明还设及初级含水分散体用于制备涂料(特别是用于汽车初始涂层(initialcoating)的涂料)的用途和涂料组合物自身。[0002]细小乳状液是由水、油相和一种或多种表面活性物质构成的分散体;W分散形式存在的颗粒的平均粒径为5-500nm,优选25-500nm,并且特别优选50-500nm。认为细小乳状液是亚稳的(metastable)(参见EmulsionPolymerizationandEmulsionPolymers,P.A丄Oveil和MohamedS.El-Aasser编辑:,JohnWileyandSons,Chichester,NewYork,Weinheim,1997,第700ff页;MohamedS.El-Aasser,AdvancesinEmulsionPolymerizationandLatexTechnology,30thAnnualShortCourse,第3卷,六月7-11,1999,EmulsionPolymersInstitute,LehighUniversity,Bethlehem,Pennsylvania,US)。所谓的细小乳状液在例如清洁剂、化妆品或身体护理产品W及涂料组合物(诸如电沉积涂料)的技术中广泛使用。[0003]通过细小乳状液聚合制备初级含水分散体由例如国际专利申请W082/00148和WO98/02466或者德国专利申请DE19628143Al和DE19628142A2已知的。在运些已知的方法中,可将单体在多种低分子、低聚或聚合的疏水物质或助稳定剂(co-stabilizers)的存在下共聚(参见DE19628142A2)。此外,可将在水中具有低溶解度的疏水有机助剂(auxiIiaiTagent,例如增塑剂、成膜助剂(如聚结剂,coalescingagents)或其它有机添加剂)渗入至细小乳状液的单体液滴(参见DE19628143Al)。例如WO82/00148记载乳化剂用于稳定该文献中公开的乳液的用途。[0004]WO82/00148特别公开了可阴极沉积的树脂乳液(包括细小乳状液)的制备,其使用在颗粒的表面积聚并向颗粒赋予正电荷的阳离子可调节乳化剂,其使乳液在低于10的抑值下稳定。所述乳化剂可具有反应性基团,通过反应性基团,可在交联反应期间将所述乳化剂引入高分子树脂系统。明确提及的乳化剂的实例是脂肪单胺和二胺(诸如伯牛油胺和油胺)的乙酸盐或者牛油胺和油締基二胺的乙酸盐。牛油胺和油胺包含具有至少一个碳-碳双键的控链。还可使用高分子乳化剂,诸如环氧苯酪加合物,其已与二乙醇胺反应,并用乙酸进行阳离子调节。在WO82/00148的一些示例性实施方案中,将化hoduomeen?T13(其为包含不饱和烷基基团的叔胺)用作辅助乳化剂。根据制造商AkzoNobel的说明,该物质为N',N',N-S-(2-^乙基)-N-牛油基-1,3-二氨基丙烷。根据WO82/00148的教导,阳离子调节的乳化剂是所述树脂系统中唯一的阳离子组分。[0005]在Grabs和Schmidt-化ake(Macromol.Symp.2009,275-276,PP.133-141)的研究中,由甲基丙締酸2-氨基乙基醋盐酸盐和苯乙締、丙締酸下醋和/或甲基丙締酸下醋制备细小乳状液,并将其在原位聚合,由于甲基丙締酸氨基乙基醋单体的正电荷而得到具有正表面电荷的树脂颗粒,并因此在分散体中稳定化。可将具有季N原子并因此具有永久的正电荷的饱和漠化十六烷基=甲锭用作所述分散体制备中的阳离子辅助乳化剂。在上述两种情况中,所述正电荷通过面化物阴离子来平衡。[0006]尽管已知的初级含水分散体和基于该类型的初级分散体的涂料已经具有多种有益性质,但仍然存在对于具有改善的剪切稳定性,特别是更好的累送性(pumpability)的涂料试剂(coatingagentS)的需求。对于涂料组合物是电沉积涂料组合物,特别是阴极电沉积涂料组合物的情况,运样的电沉积涂料组合物具有更好的超滤能力和长期稳定性。可使用现有技术(例如W082/00148中所记载)的初级分散体制备的电沉积涂料在该方面具有缺陷。除了上述提及的功能,目的还在于可由初级分散体获得的涂料组合物具有改善的膜形成,并因此在用作电沉积涂料的情况中具有改善的防腐性。如果初级分散体适合用于促进包含在电沉积涂料浴中的金属离子的沉积会是特别有益的。[0007]本发明的目的是提供初级含水分散体,其可用于含水涂料组合物中,并向含水涂料组合物赋予改善的剪切稳定性,特别是改善的累送性和超滤能力W及长期稳定性,并且由此制备的含水涂料试剂比目前已知的那些含水涂料试剂具有更好的成膜性质,使得可将它们比迄今为止更广泛地使用。特别地,目的在于可使用常规细小乳状液技术来获得初级分散体。本发明的另一目的是提供涂料组合物,其包含本发明的初级分散体,并且可将其在例如电沉积涂料领域作为涂料试剂组分使用,W改善电沉积涂料的成膜并实现的金属基底提高的防腐性。目的是保持目前已知的初级含水分散体和由此制备的涂料的益处。[0008]此外,本发明的目的是提供用于制备本发明的初级分散体的方法,所述方法通过简单的方式提供具有改善的性质特征的初级含水分散体,并且提供的初级含水分散体具有上述改善的性质,并且其特别在涂料组合物(特别是可阴极沉积的电沉积涂料)中具有优异的适合性。[0009]本发明的目的之一通过提供阳离子稳定化的含水初级分散体来实现,所述含水初级分散体包含:[0010](1)分散的聚合物颗粒,[0011]i.所述分散的聚合物颗粒的Z-平均粒径为5-500nm,优选25-500皿,特别优选50-SOOnm,并且[0012]ii.所述分散的聚合物颗粒可通过使至少一种締键式不饱和单体(A)进行乳液聚合获得,所述乳液聚合在一种或多种下式的乳化剂化)的存在下进行:[0013]r1-n(r2)(r3),[0014]其中[0015]Ri为具有15-40个碳原子的基团,并且Ri包含至少一个芳族基团和至少一个脂族基团,并且Ri包含至少一个选自径基、琉基和伯氨基或仲氨基的官能团,和/或Ri具有至少一个碳-碳多重键,W及[0016]R2和R3相互独立地为包含1-14个碳原子的相同或不同的脂族基团。[0017]术语"初级分散体(primaiTdispersion)"在涂料技术中理解为意指通过乳液聚合制备的聚合物分散体,其具有不连续的分散相,并且在分散相(聚合物)与分散剂(水)之间具有清楚的相界。初级分散体对于凝聚(coagulation)而言通常是热力学不稳定的。因此,它们必须经过静电稳定化或立体稳定化,即使它们处于热力学亚稳状态(参见例如:B.MillIer,U.Poth,LackformulierungundLackrezeptur[CoatingFormulationandPreparation],VincentzNetwork,Hannover,2ndEdition,2005)。[0018]然而,结合下文中更详细地描述的本发明的初级分散体W及涂料组合物,特别是电沉积涂料组合物,本文中的"含水(aqueous)"意指在180°C的溫度下干燥30分钟时,挥发性部分,即初级分散体或涂料试剂中的挥发性部分优选包含多于50重量%的水,特别优选多于70重量%的水,并且特别优选多于90重量%的水。[0019]本文中的术语"细小乳状液(mini-emulsion)"理解为意指初级分散体颗粒的基于强度的Z-平均粒径为5-500皿,优选25-500皿,并且特别优选50-500nm的那些初级分散体。因此,本发明的初级分散体为所谓的细小乳状液。可根据依照ISO13321和ISO22412的动态光散射原理测定平均粒径"。例如,可使用Malvern的Zetasizer化noS。于25°C对用去离子水稀释的本发明的初级分散体(0.1-0.5mL初级分散体/IOOmL去离子水)进行粒度测定。使用一次性比色皿中的l-2mL样品体积自动进行测量。使用上述提及的测量装置的标准软件评价测量。[0020]本发明的目的可通过本发明的初级分散体和下文描述的它们的制备方法W及由初级分散体制备的涂料组合物来实现,相对于现有技术,运对于本领域技术人员而言是令人惊奇的,并且是不可预知的。特别地,令人惊奇的是,根据本发明使用的乳化剂化)不干扰(共)聚合过程,也不导致本发明的初级分散体的凝聚,相反,根据本发明使用的乳化剂化)在很大程度上是初级分散体和由此制备的涂料组合物的性质得到改善的原因。特别令人惊奇地是本发明的方法W特别简单的方式提供本发明的初级分散体,而不产生现有技术已知的上述问题。如下文更详细描述的,可W令人惊奇的大程度来改变本发明的方法,使得可W分批操作的方式来制备本发明的初级分散体,并直接用作可热交联的涂料或者直接用于制备运样的涂料。[0021]根据本发明,初级分散体包含分散的聚合物颗粒。聚合物颗粒的尺寸直接由下文描述的本发明的方法决定。在此方面,Z-平均粒径为5-500nm。其优选为50-400nm,特别优选50-350nm,并且特别优选80-300nm。[0022]本发明的初级分散体优选具有高固体含量,例如大于20重量%,优选大于30重量%。甚至可达到大于40重量%至45重量%的固体含量。通过将2.0±0.2g的初级分散体在180°C干燥30分钟来测定固体含量。将剩余的残渣称重,并设定为相对于之前重量(*61曲-in)的比例,由此得到固体含量。本发明的初级分散体通常具有低粘度,即使在高固体含量下也如此,运代表本发明的初级分散体和由此制备的本发明的涂料的另一具体益处。[0023]締键式不饱和单体(A)[0024]用于制备本发明的初级分散体和用于本发明的方法的关键起始化合物是至少一种締键式不饱和单体(A)。在本文件中,特别是在下文的讨论中,术语"(甲基)丙締酸"代表"甲基丙締酸"W及"丙締酸"。[0025]W下是适合的締键式不饱和单体(A)的实例:[0026]al)基本上不含酸基团的(甲基)丙締酸醋,例如在烷基或环烷基中包含至多20个碳原子的(甲基)丙締酸烷基醋或(甲基)丙締酸环烷基醋,特别是丙締酸或甲基丙締酸的甲基醋、乙基醋、丙基醋、正下基醋、仲下基醋、叔下基醋、己基醋、乙基己基醋、硬脂基醋W及月桂基醋;脂环族(甲基)丙締酸醋,特别是(甲基)丙締酸的环己基醋、异冰片基醋、二环戊二締基醋、八氨-4,7-亚甲基-IH-巧甲醇醋或叔下基环己基醋;(甲基)丙締酸氧杂烷基醋或氧杂环烷基醋,例如(甲基)丙締酸乙基S甘醇醋和数均分子量Mn优选为大约300-800g/mol(可通过凝胶渗透色谱法,使用聚苯乙締标准品测定)的(甲基)丙締酸甲氧基寡聚二醇醋(methoxyoligoglycol(meth)ac;rylate),或者其它不含径基的乙氧基化和/或丙氧基化(甲基)丙締酸衍生物。还可W少量包含较高官能的(甲基)丙締酸烷基或环烷基醋,例如二(甲基)丙締酸的乙二醇醋、丙二醇醋、二乙二醇醋、二丙二醇醋、下二醇醋、1,5-戊二醇醋、1,6-己二醇醋、八氨-4,7-亚甲基-IH-巧二甲醇醋或者1,2-己二醇醋、1,3-己二醇醋或1,4-己二醇醋;二-或=(甲基)丙締酸=径甲基丙烷醋;或者二、=或四(甲基)丙締酸季戊四醇醋。在本发明的范围内,少量的较高官能的单体理解为意指不导致共聚物(A)交联或胶凝的量。[0027]a2)每个分子中具有至少一个径基,一个伯氨基、仲氨基、叔氨基或季锭基,或者一个烷氧基甲基氨基或亚氨基的单体,并且所述单体基本上不含酸基团,例如丙締酸、甲基丙締酸或一些其它a,e-締键式不饱和簇酸的径烷基醋,其衍生自用酸醋化的亚烷基二醇或者可通过使a,e-締键式不饱和簇酸与环氧烧控反应获得,特别是丙締酸、甲基丙締酸、乙基丙締酸(ethaarlieacid)、己豆酸、马来酸、富马酸或衣康酸的径烷基醋,其中径烷基包含至多20个碳原子,例如丙締酸、甲基丙締酸、乙基丙締酸、己豆酸、马来酸、富马酸或衣康酸的2-径乙基、2-径丙基、3-径丙基、3-径下基和4-径下基醋;或者径基环烷基醋,例如单丙締酸、单甲基丙締酸、单乙基丙締酸、单己豆酸、单马来酸、单富马酸或单衣康酸的1,4-双(径甲基佩己烧醋、八氨-4,7-亚甲基-IH-巧二甲醇或甲基丙二醇醋;或者环状醋的反应产物,例如E-己内醋;或者締键式不饱和醇,例如締丙基醇,或者多元醇,例如=径甲基丙烷单-或二-締丙基酸或季戊四醇单-、二-或=締丙基酸(对于较高官能的单体al)的陈述类似地适用于运些较高官能的单体曰2));丙締酸N,N-二甲基氨基乙基醋、甲基丙締酸N,N-二乙基氨基乙基醋、締丙基胺或丙締酸N-甲基亚氨基乙基醋或丙締酸和甲基丙締酸的N,N-二(甲氧基甲基)氨基乙基醋,或者丙締酸和甲基丙締酸的N,N-二(下氧基甲基)氨基丙基醋;在本发明的范围内,根据本发明可使用的乳化剂化)不包括在单体a2)中,即使一些乳化剂化)满足单体曰2)的形式定义。[00%]a3)每个分子中具有至少一个可转化为相应的酸阴离子基团(acidaniongroup)的酸基团的单体,例如丙締酸、甲基丙締酸、乙基丙締酸、己豆酸、马来酸、富马酸或衣康酸;締键式不饱和横酸或麟酸或者它们的偏醋;或者马来酸单(甲基)丙締酷氧基乙基醋、班巧酸单(甲基)丙締酷氧基乙基醋或苯二甲酸单(甲基)丙締酷氧基乙基醋。在本发明的范围内,单体曰3)不用作唯一的单体(A),相反总是将单体曰3)与其它单体(A)组合使用,并且仅少量使用单体a3)从而单体a3)在细小乳状液的液滴外不聚合;[0029]a4)单簇酸的乙締醋,所述单簇酸在a位置处支化并且在分子中包含5-18个碳原子。支化的单簇酸可通过使甲酸或一氧化碳和水与締控在液态的强酸性催化剂的存在下反应来获得;締控可为石蜡族控的裂化产物(例如矿物油馈分),并且可包含支化W及直链的非环状脂族締控和/或脂环族締控。运样的締控与甲酸或与一氧化碳和水的反应得到簇酸的混合物,其中簇基主要位于季碳原子上。其它締键式原料的实例为丙締=聚体、丙締四聚体和二异下締。然而,还可通过本身已知的方法,由酸制备乙締醋曰4),例如通过使酸与乙烘反应。包含9-11个碳原子并且在a碳原子处支化的饱和脂族单簇酸的乙締醋是特别优选的,运是因为它们易得,特别是V迸satic?酸的乙締醋(参见R6:mpp.Lexikon,LackeundDruckfarben[PaintsandPrintingInks],GeorgThiemeVerlag,Stuttgart,NewYork,1998,Versatic饭acids,第605和606页);[0030]a5)丙締酸和/或甲基丙締酸与单簇酸的缩水甘油醋的反应产物,所述单簇酸在a位支化并且每分子包含5-18个碳原子,特别是Versatic?酸,或者用当量量的丙締酸和/或甲基丙締酸代替反应产物,然后,在聚合反应期间或之后,使当量量的丙締酸和/或甲基丙締酸与在Cl位置处支化且每分子包含5-18个碳原子的单簇酸的缩水甘油醋反应,所述单簇酸特别是Versatic⑩酸;[0031]a6)环状和/或非环状締控,例如乙締、丙締、下-1-締、戊-1-締、己-1-締、环己締、环戊締、降冰片締、下二締、异戊二締、环戊二締和/或二环戊二締;[0032]曰7)(甲基)丙締酷胺,例如(甲基)丙締酷胺、N-甲基、N,N-二甲基、N-乙基、N,N-二乙基、N-丙基、N,N-二丙基、N-下基、N,N-二下基、N-环己基、N,N-环己基甲基和/或N-径甲基、N,N-二径甲基、N-甲氧基甲基、N,N-二(甲氧基甲基)、N-乙氧基甲基和/或N,N-二(乙氧基乙基)(甲基)丙締酷胺;[0033]a8)包含环氧基团的单体,例如丙締酸、甲基丙締酸、乙基丙締酸、己豆酸、马来酸、富马酸或衣康酸的缩水甘油醋;[0034]a9)乙締基芳族控,例如苯乙締、1,1-二苯基乙締、a-烷基苯乙締(特别是a-甲基苯乙締)和/或乙締基甲苯;乙締基苯甲酸(所有异构体)、N,N-二乙基氨基苯乙締(所有异构体)、a-甲基乙締基苯甲酸(所有异构体)、N,N-二乙基氨基-a-甲基苯乙締(所有异构体)和/或对乙締基苯横酸;[0035]alO)腊,例如丙締腊和/或甲基丙締腊;[0036]all)乙締基化合物,特别是乙締基和/或亚乙締基二面化物,例如氯乙締、氣乙締、偏二氯乙締或偏二氣乙締;N-乙締基酷胺,例如乙締基-N-甲基甲酯胺、N-乙締基己内酷胺、1-乙締基咪挫或N-乙締基化咯烧酬;乙締基酸,例如乙基乙締基酸、正丙基乙締基酸、异丙基乙締基酸、正下基乙締基酸、异下基乙締基酸和/或乙締基环己基酸;和/或乙締醋,例如乙酸乙締醋、丙酸乙締醋、下酸乙締醋、新戊酸乙締醋和/或2-甲基-2-乙基庚酸的乙締醋;[0037]al2)締丙基化合物,特别是締丙基酸和醋,例如締丙基甲基酸、締丙基乙基酸、締丙基丙基酸或締丙基下基酸,或者乙酸締丙基醋、丙酸締丙基醋或下酸締丙基醋;[0038]al3)聚硅氧烷大分子单体,其数均分子量Mn为1000-40,000,并且每个分子中平均具有0.5-2.5个締键式不饱和双键,特别是数均分子量Mn为2000-20,000,特别优选2500-10,000,特别优选3000-7000,并且每个分子中平均具有0.5-2.5,优选0.5-1.5个締键式不饱和双键的聚硅氧烷大分子单体,如DE3807571Al第5-7页、DE3706095Al第3-7栏、EP0358153Bl第3-6页、US4,754,014Al第5-9栏、DE4421823Al或者国际专利申请WO92/22615第12页第18行至第18页第10行中所记载;和/或[0039]al4)包含丙締酷氧基硅烷的乙締基单体,其可通过使径基官能的硅烷与环氧氯丙烧反应,然后将反应产物与(甲基)丙締酸和/或(甲基)丙締酸的径烷基醋和/或径基环烷基反应来制备。[0040]适合的单体(A)的其它实例可参见德国专利申请DE19628142Al,第2页第50行至第3页第7行。[0041]基本上,除了单体曰3),上述提及的单体al)至al4)中的任一个均可自身聚合。[0042]然而,根据本发明,使用至少两种单体(A)是有益的,因为通过该方法,所得的共聚物的性质特征可W特别有益的方式非常广泛地变化,并且W非常定向的方式适应本发明的初级分散体的特定预期用途。[0043]优选选择单体(A),从而使得所得的(甲基)丙締酸醋共聚物的性质特征主要通过上述(甲基)丙締酸醋决定。优选将乙締基芳族控曰9)(特别是苯乙締)用作共聚单体(A)。[0044]在初级分散体的制备期间,还可将本发明采用的式Ri-N(R2)(RS)的乳化剂化)引入聚合物中,作为与单体(A)的共聚中的可聚合单体,其中Ri为具有15-40个碳原子的包含氧的基团,其包含至少一个芳族基团和至少一个脂族基团,R2、R3和R4相互独立地为包含1-14个碳原子的相同或不同的脂族基团,条件是基团Ri中的脂族基团具有至少一个締键式或烘键式不饱和碳-碳多重键。[0045]例如,如果使用在实施例中描述并用作乳化剂化)的乳化剂El[0046][0047]贝IJ当R表示C础3i-2n并且n判,即n=l、2或3时,可将其引入初级乳液。在运样的情况中,通式Ri-N(R2)(RS)的乳化剂(E)在基团Ri中具有1、2或3个可用于与单体(A)共聚的碳-碳双键。[0048]优选选择上述组al)、a2)和曰9)中的单体作为单体(A)。非常特别优选使用来自组al)的(甲基)丙締酸的烷基醋,例如(甲基)丙締酸的C1-C4烷基醋和异冰片基(甲基)丙締酸醋。非常特别优选使用来自组a2)的(甲基)丙締酸的径烷基醋,例如(甲基)丙締酸的径基-C2-C4烷基醋和/或(甲基)丙締酸的氨基烷基醋,特别地包括(甲基)丙締酸的N,N-二烷基氨基烷基醋,非常特别优选(甲基)丙締酸的N,N-二-C1-C4烷基氨基-C2-C4烷基醋。当乳化剂化)不具有可聚合碳-碳双键(即不能与单体(A)共聚)时,和/或当初级乳液不包含其它可阴极沉积的树脂(例如环氧胺树脂)时,特别优选使用(甲基)丙締酸的氨基烷基醋,特别地包括(甲基)丙締酸的N,N-二烷基氨基烷基醋,非常特别优选(甲基)丙締酸的N,N-二-C广C4烧基氨基-C2-C4烷基醋。然而,在存在可聚合乳化剂化)和/或其它可阴极沉积树脂时,也可有利地使用上述提及的(甲基)丙締酸的氨基烷基醋。可优选将乙締基芳族控,例如特别是苯乙締和/或1,1-二苯基乙締用作共聚单体曰9)。[0049]优选使用至少一种包含反应性官能团(a)的单体(A),所述反应性官能团(a)能够与相同类型的基团(a)或者与互补反应性官能团(b)进行热引发交联反应。运些基团(a)或者(a)和(b)可存在于由单体(A)获得的(共)聚合物中,并且单体(A)具有自交联(selfcrosslinking)性质。因此,本发明的初级分散体W及由此制备的本发明的涂料也是自交联的。[0050]然而,互补反应性官能团(b)还可存在于下述交联剂(V)中,可在本发明的初级分散体的制备之前、期间和/或之后将交联剂(V)加入至所述初级分散体中。在该情况中,本发明的初级分散体W及由此制备的本发明的涂料是外交联的(externaIlycrosslinking)。[0化1]关于术语。自交联"和。外交联",另外参考民omppLeXikon,LaCkeundDruckfarben,GeorgThiemeVerlag,Stuttgart,NewYork,1998,关键词:"Curing,"第274-276页。[0052]具体的互补基团(a)或者(a)和(b)的选择一方面取决于在本发明的初级分散体的储存期间它们是否不进行不期望的反应,和/或任选地不干扰或抑制用光化福射的另外固化,另一方面取决于交联发生的溫度范围。[0053]在本发明的涂料中,优选使用室溫至18(TC的交联溫度。因此,一方面优选使用具有琉基、径基、径甲基、径甲基酸、N-径甲基-N-烷氧基甲基氨基、亚氨基、氨基甲酸醋(carbamate)、脈基甲酸醋(alIophanate)和/或簇基的单体(A),特别是具有存在于单体日2)中的氨基、烷氧基甲基氨基或径基的单体(A),特别是具有径基的单体(A),另一方面优选使用具有酸酢、簇基、环氧基、封端的异氯酸醋、聚氨醋(urethane)、径甲基、径甲基酸、N-径甲基-N-烷氧基甲基氨基、硅氧烷、氨基、径基和/或(6-?烷基酷胺的交联剂,特别是具有封端的异氯酸醋、聚氨醋或径甲基酸的交联剂。优选使用径甲基、径甲基酸和N-径甲基-N-烧氧基甲基氨基来制备本发明的自交联初级分散体。[0054]当使用特定反应性互补基团(a)或(b)(例如异氯酸醋基)时,直到将本发明的初级分散体用于制备本发明的涂料前即刻,才加入包含上述特定反应性互补基团(a)或(b)的组分(优选交联剂)。本领域技术人员也将本发明的运些涂料称作二-或多组分系统。[0055]当使用较低反应性的互补基团(a)或(b)时,优选将包含它们的组分在制备前或制备期间加入至本发明的初级分散体,使得从一开始它们就被包含在由此制备的初级分散体中,并因此也包含在本发明的涂料中。本领域技术人员也将本发明的运些涂料称作单组分系统。例如,电沉积涂料通常是该类型的单组分系统。[0056]对由单体(A)W及任选存在的乳化剂化)形成的(共)聚合物的分子量分布没有任何限制。然而,W使得产生分子量分布Mw/Mn<12,优选<10,特别是<7(如通过凝胶渗透色谱法使用聚苯乙締作为标准品进行测量)的方式有利地进行(共)聚合。[0057]乳化剂(E)[0058]用于制备本发明的初级分散体的乳化剂化)具有W下通式:[0059]r1-N(R2)(r3),[0060]其中[0061]Ri为具有15-40个碳原子的基团,并且Ri包含至少一个芳族基团和至少一个脂族基团,并且Ri包含至少一个选自径基、琉基和伯氨基或仲氨基的官能团,和/或Ri具有至少一个碳-碳多重键,W及[0062]R2和R3相互独立地为包含1-14个碳原子的相同或不同的脂族基团。[0063]本文中碳-碳多重键理解为意指碳-碳双键或碳-碳=键。碳-碳多重键优选为碳-碳双键。[0064]基团Rl优选包含芳族基团GraromW及与Grarom相连的两个脂族基团Gralil和Grali2。基团Ri优选具有结构Gram-Grarom-Grali2-O[0065]基团Ri优选在至少一个脂族基团Gram中具有至少一个碳-碳多重键,特别优选至少一个碳-碳双键。碳-碳多重键,特别是碳-碳双键的存在对使用乳化剂制备的分散体和涂料试剂的剪切稳定性具有积极作用。特别地,可防止或降低乳化剂在分散体和涂料组合物中的不期望的迁移。基团Ri特别优选在至少一个脂族基团Gram中具有一个至S个碳-碳双键。[0066]基团Ri非常特别优选在至少一个脂族基团Gram中具有至少一个碳-碳多重键,特别是至少一个碳-碳双键,优选一至S个碳-碳双键,并且在与上述提及的脂族基团Gram不同的第二脂族基团Grali2中另外包含至少一个选自径基、琉基和伯氨基或仲氨基的官能团。径基、琉基和伯氨基或仲氨基决定乳化剂与涂料中代表性的交联剂的反应性,交联剂例如封端或未封端多异氯酸醋,氨基树脂例如=聚氯胺-甲醒树脂,不同于上述提及的交联剂的=(烷氧基幾基氨基)=嗦,W及包含环氧基的树脂。因此可在使用初级分散体制备的涂层试剂的固化处理期间,将包含运样的具有径基、琉基、和/或伯氨基或仲氨基的乳化剂的初级分散体化学地加入至涂料试剂,由此可防止或降低乳化剂不期望的迁移。[0067]基团Ri中的至少一个脂族基团Graiii具有至少一个碳-碳双键,所述脂族基团Graiii可为线性或支化的,并且优选为线性的。它还可W是取代的或未取代的,并且优选为未取代的。此外,该脂族基团可包含选自〇、S和N的杂原子,但是优选不含杂原子。因此,基团Ri中的该脂族基团特别优选为线性未取代,不含杂原子,并且包含一个至S个双键。基团Gram优选包含8-30,特别优选10-22,并且非常特别优选12-18个碳原子,例如15个碳原子。[0068]基团Ri中的至少一个脂族基团Grain具有至少一个选自径基、琉基、和伯氨基或仲氨基的官能团,OH是特别优选的,并且脂族基团Graii2与Gram不同,所述脂族基团Graii河为线性或支化的,并且优选为线性的。它还可W是取代的或未取代的,并且优选为未取代的。此外,该脂族基团可包含选自〇、S和N的杂原子,0是优选的。脂族基团Graii2优选与出现在乳化剂化)的上述通式中的氮原子直接相连。选自径基、琉基、和伯氨基或仲氨基的至少一个官能团优选位于乳化剂化)的上述通式中的氮原子的e位。如果上述提及的基团之一位于上述乳化剂化)的通式中的氮原子的e位,可与叔氮原子形成分子内氨桥,降低叔氮原子的催化性质。因此,可W该方法提高本发明的运样的初级分散体或者由此制备的涂料组合物的分散体稳定性和储存稳定性,否则其通常可经历胺催化的反应。其中径基、琉基、或者伯氨基或仲氨基位于通式化)的乳化剂中的氮原子的e位的运样的乳化剂的另一益处在于,与金属离子形成馨合物的可能性,当W定向方式将本发明的初级分散体用于待沉积金属离子的涂料组合物时,运是有益的。W该方法馨合的金属离子提供改善的沉积,并且可提高运些类型的涂料的防腐效果。径基非常特别优选位于该氮原子的e位。基团Grain优选包含2-10,特别优选2-8,并且非常特别优选2-6个碳原子,例如2或3个碳原子。[0069]基团Rl中的芳族基团Grarom优选为亚苯基或亚糞基,优选亚苯基。芳族基团Grarom可W是取代的或未取代的,并且优选为未取代的。芳族基团GrarDm可包含选自0、S和N的杂原子,但是优选不含杂原子。基团Grarnm优选包含6-15,特别优选6-12,并且非常特别优选6-10个碳原子,例如6个碳原子。[0070]下式的基团(Ri-)是非常特别优选的:[0071]Gralil-Grarom-Grali2-[0072]其中[0073]Gram是线性未取代,Gram不含杂原子并且具有一至=个,优选一至二个双键,[0074]Grarnm是亚苯基或亚糞基,并且[0075]Graii2是线性的,Graii2优选在乳化剂化)的通式中的氮原子的0位具有径基,并且还包含酸基团形式的0作为杂原子,其中在Grarom为亚苯基的情况中,基团Gram和GralisW相互为间位的形式与亚苯基相连。[0076]基团R2和R3相互独立地表示相同或不同的脂族基团,其包含1-14,优选2-10,特别优选2-8个碳原子。如果Ri不包含选自径基、琉基W及伯氨基或仲氨基的官能团,当基团R哺R3中的至少一个具有运样的官能团时是特别有益的。基团Ri、R2和R3中的至少两个,甚至更优选地所有=个基团Ri、R2和R3非常特别优选具有选自径基、琉基W及伯氨基或仲氨基的官能团。运些中,径基是非常特别优选的。基团R2和R3中所提及的官能团特别优选为端基,而在基团Ri中,其是非端基。[0077]基团R2和R3可为线性或支化的,并且优选为线性的。R2和R3可具有碳-碳多重键,但是优选是饱和的。[0078]除了上述提及的径基、琉基W及伯氨基和仲氨基,脂族基团R2和/或R3优选包含至少一个,优选正好一个选自酸基、醋基和酷胺基的另外的官能团。酸氧、-O-(X=O)基中的-O-W及酷胺基中的酷胺氮优选位于乳化剂化)的通式中的氮原子的e位。[0079]在本发明的一个特别优选的实施方案中,乳化剂(E)为如中国专利申请CN102633661A和CN102875394A中记载的腰果酪氨基多元醇kardanolaminopolyol),并且具有下式:[0080]-沪[00川其中R表示C础3i-2n,并且n可为0-3,即基团R可具有0-3个碳-碳双键。该化合物为乳化剂El的中性形式,如本发明的实施例部分所描述。其可例如通过将二乙醇胺加入至下式的腰果酪缩水甘油基酸中,从而打开环氧乙焼环来获得:[0082][008引其中R表示CisH3i-2n,并且n=0-3。该类型的腰果酪缩水甘油基酸可W例如来自(^irdoliteEuropeN.V.(Ghent,Belgium)的..Cardo化e液NC513的形式获得。[0084]由腰果酪缩水甘油基酸开始,例如可通过向环氧乙烧环加成通式HN(R2)U3)的胺来制备大量的本发明优选的乳化剂。运里的基团R2和R3具有上述含义。[0085]用于制备腰果酪缩水甘油基酸的起始产品为下式的天然存在的物质腰果酪:[00龄[0087]其中R表示C础3i-2n,并且n=0-3。如从天然产物化学(特别是天然存在的脂肪和油及其次级产品的化学)已知,运些物质通常W具有不同数目的碳-碳双键的单个化合物的混合物的形式存在。天然产物腰果酪是运样的混合物,其中单个组分的区别在于链R中双键的数目。最常见的单个组分包含0-3个双键。腰果酪缩水甘油基酸通过例如使腰果酪与环氧氯丙烷反应来制备。[0088]对于本发明的初级分散体的所有实施方案,不仅可使用乳化剂巧),还可使用多种乳化剂化)的混合物。优选包括运样的混合物:其中一部分乳化剂在基团Ri中具有碳-碳多重键,并且另一部分乳化剂在基团Ri中不具有碳-碳多重键。当使用多种乳化剂化)的乳化剂混合物时,优选多于50mo^%,特别优选多于70mo^%的基团Ri具有碳-碳多重键,碳-碳双键是特别优选的。对于上述提及的腰果酪衍生物,运意味着在基团R=Cis出l-2n中,在优选多于50mol-%,特别优选多于70mol-%的基团R中n=l-3,并且在剩余基团R中n=0。然而,还可使用仅由n=l-3的乳化剂化)组成的乳化剂混合物,或者仅由n=0的乳化剂化)组成的乳化剂混合物。[0089]在各情况中基于一升分散体的重量,在本发明的初级分散体中优选使用1-10重量%的量,特别优选2-8重量%的量,并且非常特别优选3-6重量%的量的乳化剂化)。[0090]交联剂(V)[0091]当单体(A)和至少一种乳化剂化)在至少一种疏水(即基本上不溶于水的)交联剂的存在下(共)聚合时,得到本发明的非常特别有益的初级分散体和涂料。基本上不溶于水的交联剂优选包含上述反应性官能团(a)或(b),它们与存在于所得的(共)聚合物和/或乳化剂化)中的互补反应性官能团(a)或(b)进行交联反应。所得的本发明的初级分散体包含特别良好分布的交联剂,因此交联反应特别好地进行,使得可W比在根据现有技术的方法制备的相应的分散体中使用更少的交联剂。此外,可将所得的本发明的初级分散体直接用作本发明的涂料。[0092]特别适合的疏水(即基本上不溶于水的)交联剂的实例为封端多异氯酸醋、=(烧氧基幾基氨基)=嗦或者完全酸化的氨基树脂,封端多异氯酸醋是非常特别适合的。[009引封端多异氯酸醋[0094]适合的待被封端的有机多异氯酸醋的实例特别是所谓的涂料多异氯酸醋,其具有脂族、脂环族、芳脂族(arali地atically)和/或芳族结合的异氯酸醋基团。优选使用平均每分子具有2-5,特别优选2.5-5个异氯酸醋基团的多异氯酸醋。[0095]特别适合的待被封端的多异氯酸醋的实例为具有异氯脈酸醋、缩二脈、脈基甲酸醋、亚氨基嗯二嗦二酬(iminooxadiazindione)、聚氨醋、脈和/或异氯酸醋二聚体基团的多异氯酸醋。[0096]例如通过使一部分异氯酸醋基团与多元醇(例如S径甲基丙烷和甘油)反应来获得具有聚氨醋基团的多异氯酸醋。当例如=径甲基丙烷与3当量的二异氯酸醋反应时基本上得到=异氯酸醋。[0097]优选用于制备待被封端的多异氯酸醋的是脂族或脂环族二异氯酸醋,特别是六亚甲基二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、二环己基甲烧-2,4'-二异氯酸醋、二环己基甲烧-4,4二异氯酸醋、二苯基甲烧-2,4二异氯酸醋、二苯基甲烧-4,4二异氯酸醋、甲苯-2,4-二异氯酸醋和甲苯-2,6-异氯酸醋、衍生自二聚体脂肪酸的二异氯酸醋(如由化nkel公司W商品名DDI1410销售并记载在专利WO97/49745和WO97/49747中的那些,特别是2-庚基-3,4-双(9-异氯酸基壬基)-1-戊基环己烧);1,2、1,4-或1,3-双(异氯酸基甲基)环己烧;1,2-、1,4-或1,3-双(2-异氯酸基乙-1-基)环己烧;1,3-双(3-异氯酸基丙-1-基)环己烧或1,2-、1,4-或1,3-双(4-异氯酸基下-1-基)环己烧、1,8-二异氯酸基-4-异氯酸基甲基辛烧、1,7-二异氯酸基-4-异氯酸基甲基庚烧或者1-异氯酸基-2-(3-异氯酸基丙基)环基烧,或它们的混合物。[0098]二异氯酸醋类似地可原样用于制备封端二异氯酸醋。然而,优选地不将它们单独地使用,而是将它们W与平均具有多于两个异氯酸醋基团的多异氯酸醋的混合物的形式使用。[0099]非常特别优选的是具有异氯酸醋二聚体基团和/或异氯酸醋基团和/或脈基甲酸醋基团,W及基于二苯基甲烧-2,4'-二异氯酸醋、二苯基甲烧-4,4'-二异氯酸醋、甲苯-2,4-二异氯酸醋和/或甲苯-2,6-二异氯酸醋的多异氯酸醋的混合物,W及本发明的二异氯酸醋与多元醇(特别是=元醇,例如=径甲基丙烷和甘油)的加成产物。[0100]适合用于制备封端二异氯酸醋或多异氯酸醋的封闭剂的实例是由US专利US-A-4,444,954已知的封闭剂,例如W下:[0101]b1)酪,如苯酪、甲酪、二甲苯酪、硝基苯酪、氯代苯酪、乙基苯酪、叔下基苯酪、径基苯甲酸、该酸的醋或者2,5-二叔下基-4-径基甲苯;[0102]b2)内酷胺,如e-己内酷胺、S-戊内酷胺、丫-下内酷胺或0-丙内酷胺;[0103]b3)活性亚甲基化合物(methyleniccompounds),如二乙基丙二酸、二甲基丙二酸、乙酸乙醋或乙酸甲醋,或者乙酷丙酬;[0104]b4)醇,如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正下醇、异下醇、叔下醇、正戊醇、叔戊醇、月桂醇、乙二醇单甲酸、乙二醇单乙酸、乙二醇单丙酸、乙二醇单下酸、二乙二醇单下酸(butyldiglycol)、丙二醇、二乙二醇单甲酸、二乙二醇单乙酸、丙二醇单甲酸、甲氧基甲醇、乙醇酸、乙醇酸醋、乳酸、乳酸醋、径甲基脈、径甲基蜜胺、双丙酬醇、氯乙醇(ethylenechlorohydrin)、漠乙醇(ethylenebromohydrin)、1,3-二氯-2-丙醇或乙酷基氯醇(acetocyanohydrin);[0105]b5)硫醇,如下硫醇、己硫醇、叔下基硫醇、叔十二烷基硫醇、2-琉基苯并嚷挫、嚷吩、甲基嚷吩或乙基嚷吩;[0106]b6)酷胺,如乙酷苯胺(acetoanilide)、乙酷茵香酷胺、丙締酷胺、甲基丙締酷胺、乙酷胺、硬脂酷胺或苯甲酯胺;[0107]b7)酷亚胺,如班巧酷亚胺、苯二甲酯亚胺或马来酷亚胺;[010引b8)胺,如二苯胺、苯基糞胺、二甲苯胺、N-苯基二甲苯胺、巧挫、苯胺、糞胺、T胺、二下胺或下基苯胺;[0109]b9)咪挫,如咪挫或2-乙基咪挫;[0110]b10)脈,如脈、硫脈、亚乙基脈、亚乙基硫脈或1,3-二苯基脈;[0111]blI)氨基甲酸醋,如N-苯基氨基甲酸苯醋或2-嗯挫烧酬;[0112]bl2)亚胺,如亚乙基亚胺;[0113]bl3)朽,如丙酬朽(acetoneoxime)、甲醒朽、乙醒朽、丙酬朽(acetoxime)、甲乙酬月亏、二异下酬朽、二乙酷基单目亏、二苯甲酬目亏或氯代己酬月亏;[0114]bl4)亚硫酸的盐,如亚硫酸氨钢或亚硫酸氨钟;[0115]bl5)异径朽酸醋化ydroxamicacidesters),如苄基甲基丙締酷基径朽酸醋(BMH)或締丙基甲基丙締酷基径朽酸醋;或者[0116]bl6)取代的化挫,特别是二甲基化挫或S挫;W及[0117]bl7)上述封闭剂的混合物。[0"引酸化的氨基树脂[0119]适合的完全酸化的氨基树脂的实例为=聚氯胺树脂、脈胺树脂或脈醒树脂。其中径甲基和/或甲氧基甲基被氨基甲酸醋或脈基甲酸醋基团部分去官能化的常规的已知的氨基树脂也是适合的。该类型的交联剂在专利US4,710,542Al和EP0245700Bl中,W及在B.Singh等人的文章"CarbamylmethylatedMelamines,NovelCrosslinkersfortheCo曰tingsIndustry"(Adv曰needOrganicCo曰tingsScienceandTechnologySeries,1991,第13卷,第193-207页)中记载。[0120]立(烷氧基幾基氨基)立嗦[0121]适合的S(烷氧基幾基氨基)S嗦在例如专利US4,939,213A1、US5,084,541Al或EP0624577Al中记载。特别地,可使用S(甲氧基)-、S(下氧基)-和/或S(2-乙基己氧基幾基氨基)=嗦。[0122]在上述交联剂中,封端多异氯酸醋提供特殊的益处,因此根据本发明是特别优选使用的。[0123]包含互补反应性官能团(a)或(b)的单体(A)与交联剂的比例可在非常宽的范围内变化。根据本发明,当(A)中互补反应性官能团(a)或(b)与交联剂中互补反应性官能团(a)或(b)的摩尔比例为5:1至1:5,优选4:1至1:4,特别优选3:1至1:3,特别是2:1至1:2是有益的。当摩尔比例为大约或正好为1:1时,得到特别的益处。[0124]初级分散体的其它组分[0125]本发明的初级分散体的其它组分一方面可分为用于控制和实施用于制备本发明的初级分散体的本发明的方法的那些,例如用于自由基乳液聚合的引发剂,或者能够调节聚合物的分子量的化合物(例如硫醇,特别是十二烷基硫醇);另一方面为根据后续的应用领域优化初级分散体的性质特征的那些。[01%]自由基乳液聚合的引发剂[0127]根据本发明使用的单体(A)和任选存在的可聚合乳化剂化)通常在至少一种水溶性和/或油溶性的形成自由基的引发剂的存在下相互反应,W形成共聚物。可使用的引发剂的实例为W下物质:二烷基过氧化物,例如二叔下基过氧化物或二枯基过氧化物;氨过氧化物,例如异丙基苯过氧化氨或叔下基过氧化氨;过酸醋,例如过苯甲酸叔下醋、叔下基过氧化叔戊酸醋(tert-butylperpivalate)、叔下基过-3,5,5-S甲基己酸醋或者叔下基过-2-乙基己酸醋;过氧化碳酸氨盐,例如双(4-叔下基环己基)过氧化碳酸氨盐;过二硫酸钟、过二硫酸钢或过二硫酸锭;偶氮引发剂,例如偶氮二腊,例如偶氮二异下腊;引发剂例如苯并频哪醇甲娃烷基酸;或者非氧化性引发剂与过氧化氨的组合。[01巧]适合的引发剂的其它实例在德国专利申请DE19628142Al,第3页第49行至第4页第6行中记载。也可使用运些引发剂的组合。[0129]在各种情况中基于单体(A)和引发剂的总量,引发剂在反应混合物中的比例优选为0.1-1.5重量%,特别优选0.2-1.0重量%,非常特别优选0.3-0.7重量%。[0。0]分子量调节剂[0131]可优选将水不溶性分子量调节剂用作分子量调节剂。硫醇(例如叔十二烷基硫醇)是特别适合的。[0。。决定初级分散体的性质特征的其它组分[0133]例如,水不溶性低分子量低聚物或聚合物可用作初级分散体的其它组分。适合的疏水化合物的实例为低聚聚合和/聚合、缩聚反应和/或加聚的产物。特别地,可使用与特定类型的涂料试剂中的初级分散体的后续使用协调的聚合物。因此,可在聚合反应之前或期间加入涂料试剂(特别是电沉积涂料)中通常使用的环氧胺加合物。[0134]用于制备本发明的初级分散体的本发明的方法[0135]本发明的另一主题是用于制备本发明的初级分散体的方法。[0136]本发明的方法范围内的细小乳状液的制备不具有特殊的方法学特征,其在高剪切场中使用常规的、已知的分散或乳化方法进行。适合的方法的实例在专利DE19628142Al,第5页,第1-30行、DE19628143Al,第7页,第30-58行或者EP0401565Al,第27-51行中记载。[0137]因此,优选在开始时制备一种或多种单体(A)与至少一种乳化剂化)、任选存在的分子量调节剂和任选存在的至少一种交联剂(V)W及任选存在的如上所述的其它组分(例如环氧胺树脂)、共溶剂等的混合物。任选地用酸(优选有机簇酸,例如甲酸或乳酸)将该混合物至少部分中和,并剧烈揽拌,直至形成粗乳液。[0138]然后使用匀化器,优选高压匀化器,在引入高剪切力下,任选地在压力下制备优选均匀的,尚未聚合的细小乳状液。[0139]然后在适合的反应器中进行聚合反应。例如在专利DE1071241Bl或EP0498583Al,或者在K.Kataoka的文章中(QiemicalEngineeringScience,第50卷,第9期,1995,第1409-1416页)中记载的常规已知的揽拌槽型反应器、级联揽拌槽型反应器、管式反应器、环流反应器或化ylor反应器是适合作为用于(共)聚合方法的反应器的。自由基共聚合反应优选在揽拌槽型反应器或化ylor反应器中进行,将化ylor反应器W使得在反应器的整个长度满足Taylor流的条件的方式进行配置,即使当由于共聚合,反应介质的运动粘度极大地变化(特别是增加)时也如此。[0140]根据本发明,共聚合在含水介质中进行。除了上文详细描述的乳化剂、任选存在的交联剂和任选存在的疏水化合物W及任选存在的保护性胶体,含水介质还可包含常规已知的涂料添加剂和/或其它溶解的固体、液体或气态的、有机和/或无机的、低或高分子物质,条件是它们不会不利地影响或者甚至抑制(共)聚合。在本发明的范围内,术语"少量"理解为意指不消除含水介质的含水特征的量。[0141]然而,含水介质也可W是纯水。[0142]共(聚合)有利地在高于室溫(25°C)的溫度下进行,优选地在选择的25-95°C的溫度范围,非常特别优选30-9(TC。(共)聚合优选在保护性气体气氛下进行,特别是在氮气气氛下。[0143]当使用特别高挥发性的单体(A)时,(共)聚合也可在压力下进行,压力优选1.5-3000己,特别优选5-1500己,并且特别是10-1000己。在各情况中,甚至可使用高于95°C的溫度。[0144]聚合通常通过水溶性引发剂激活和引发。适合的引发剂的实例是过硫酸钢、过硫酸钟和过硫酸锭或者叔下基过氧化氨。特别优选使用叔下基过氧化氨(其例如可通过催化量的铁(II)离子激活)。由此形成氨氧化物离子和叔下氧化物基团。形成的铁(III)离子可通过还原剂还原为铁(11)离子。例如甲醒合次硫酸氨钢(Sodiumformaldehydesulfoxylate)是适合的还原剂。在高残留单体含量的情况中,在再次加入另外量的引发剂下进行后聚合可能是必需的。[0145]在此方面,已发现本发明的方法的特定益处在于其可W分批操作的形式进行。在其它方面,还可应用德国专利申请DE19628142Al,第4页,第6-36行中记载的操作。[0146]本发明的涂料[0147]本发明的初级分散体用于制备本发明的涂料,或者W直接原样使用,运是本发明的初级分散体的主要优势。因此,本发明的另一主题是涂料组合物,其包含本发明的初级分散体,或者由本发明的初级分散体组成。[0148]本发明的涂料优选为着色的涂料组合物,非常特别优选为可阴极沉积的电沉积涂料。对于运些用途,还可W有效量将至少一种常规的已知涂料添加剂在本发明的初级分散体的制备之前、期间和/或之后加入到所述初级分散体中。在此方面,在本发明的初级分散体的制备之前或期间,仅加入那些不干扰或甚至完全抑制细小乳状液聚合的涂料添加剂。本领域技术人员能够基于他们的一般经验鉴定运样的涂料添加剂。优选在本发明的初级分散体的制备后添加所提及的涂料添加剂。[0149]适合的涂料添加剂的实例为民6mpp.Lexikon,LackeundDruckfarben,GeorgThiemeVerlag,1998,在"Effectpigments"下,第176页;关键词"Metaloxide-micapigments"至"Metalpigments,"第380和381页;"Ironbluepigments"至"Ironoxideblack,"第180和181页;"Pigments"至"Pigmentvolumeconcentration,"第451-453页;"Thioindigopigments,"第563页;从及"1';[化]1;[11;[111dioxidepigments,"第567页中记载的颜料。当本发明的涂料用作电沉积涂料、填料、非金属面层(topcoats)或基于水的油漆时,但特别是作为电沉积涂料,优选在用于制备多层涂料的所谓的湿湿处理(wet-on-wetprocess)(参见例如欧洲专利EP0089497BI)的范围内使用运些添加剂。由于其性质,当本发明的涂料用作清漆(Clearcoats)(例如在湿湿处理的范围内)时,将它们省略。[0150]适合的添加剂的其它实例为有机和无机填料、可热固化反应性稀释剂、低沸点和/或高沸点有机溶剂、UV吸收剂、光稳定剂、自由基清除剂、不耐热性自由基引发剂、交联催化剂、排气剂、助滑添加剂、阻聚剂、消泡剂、乳化剂、湿润剂、粘合促进剂、流平剂、成膜助剂、流变学控制添加剂或阻燃剂。适合的涂料添加剂的其它实例在化banBie1eman的LehrbuchLackadditive[TextbookofCoatingAdditives],Wiley-VCH,Weinheim,NewYork,1998中记载。[0151]如果本发明的涂料还可用于光化福射固化(双重固化),它们优选包含可用光化福射固化的添加剂。光化福射可W是电磁福射(例如近红外(NIR)、可见光、紫外光或X射线福射),或者可为微粒福射,例如电子福射。可用光化福射固化的适合的添加剂的实例是由德国专利DE19709467Cl中已知的。[0152]本发明的涂料的应用无特殊的方法学特征,并且可使用任意常规的应用方法进行,例如喷雾、刮涂、铺涂、倾涂、浸涂、滴涂或滚涂,或者通过电沉积涂覆,特别是阴极电沉积涂覆。[0153]不被表面上存在的涂料固化(使用热和任选地光化福射)损坏的所有待涂覆的表面适合作为基底;运些特别包括金属、塑料、木材、陶瓷、石块、纺织品、纤维复合材料、皮革、玻璃、玻璃纤维、玻璃棉和石棉、矿物粘结的和树脂粘结的建筑材料(例如石膏板和水泥抢板(cementslabs)或屋顶瓦),W及运些材料的组合。因此,本发明的涂料还适合应用在汽车涂漆的外部。其特别适合用于家具和工业涂料的涂覆,其包括带状涂覆、容器涂覆和电工学组分的浸溃或涂覆。在工业涂料的范围内,其适合用于涂覆居住或工业用途的基本上所有部件,例如散热器、家用电器、小金属部件(如螺杆和螺母)、穀盖、轮缘、包装容器或电工元件(例如电动机线圈或变压器线圈)。[0154]在导电性基底的情况中,本发明的初级分散体或者可由此获得的本发明的涂料组合物可优选通过电沉积涂布(特别优选阴极电沉积涂布)的方式涂覆。[01W]因此,本发明的另一主题是电沉积涂料组合物(还简称为电沉积涂料),其包含本发明的初级分散体。运样的电沉积涂料组合物特别适合用于阴极浸涂(CDC)。因此,本发明的另一主题是本发明的初级分散体用于制备电沉积涂料组合物(特别是可阴极沉积的电沉积涂料组合物)的用途。[0156]本发明的电沉积涂料的固体含量优选为5-50质量%,优选5-35质量%。在此方面,固体理解为意指在180°C干燥30分钟后剩余的那部分电沉积涂料。[0157]作为粘合剂,本发明的电沉积涂料至少包含含在本发明的初级分散体中的分散的聚合物颗粒W及根据本发明制备初级分散体所使用的乳化剂化),其为游离形式和/或聚合到聚合物颗粒中。本文中术语"粘合剂"理解为意指初级分散体或涂料试剂(例如电沉积涂料)的非挥发性部分减去任选地包含的填料和颜料(根据ENISO4618:2006)。[0158]包含在本发明的初级分散体中的分散的聚合物颗粒优选包含已经是反应性的并且能够与上述提及的交联剂中存在的互补反应性官能团发生热交联反应的官能团。上述提及的适合的反应性官能团的实例为径基、琉基W及伯氨基和仲氨基,特别是径基。[0159]包含在本发明的初级分散体中的聚合物颗粒特别优选包含至少一种类型的阳离子基团和/或潜在的阳离子基团,可将其例如通过使用单体a2)或具有碳-碳多重键的乳化剂化)进行共聚。潜在的阳离子基团为例如最初不带电荷的伯氨基、仲氨基或叔氨基,可将其通过用无机酸或者优选地有机酸质子化来转化为锭基团。由于阴极电沉积涂料的pH通常为4.5-6.5(通常通过加入酸来设定),电沉积涂料的pH通常足W将潜在的阳离子基团转化为阳离子基团。对于潜在的阳离子基团而言适合的酸的实例为无机酸和有机酸,例如硫酸、憐酸、甲酸、乙酸、乳酸、丙酸、a-径甲基丙酸、二径甲基丙酸、丫-径基丙酸、乙醇酸、酒石酸、苹果酸、巧樣酸、糖酸、水杨酸、2,4-二径基苯甲酸或横酸(例如氨基横酸和烧横酸,例如甲横酸),特别是甲酸、乙酸或乳酸。使用盐酸不是优选的,并且在一个优选的实施方案中是被排除的。[0160]可使用中和剂和/或季锭化剂来转化为阳离子的潜在的阳离子基团的其它实例为仲硫化物基团或叔麟基团。季锭化的氨基(例如特别是存在于乳化剂化)中的那些)是特别优选的。[0161]适合的阳离子基团的实例季锭基团、叔梳基团或季憐基团,优选季锭基团或叔梳基团,但特别是季锭基团。[0162]除了必须使用的本发明的初级分散体的分散的聚合物颗粒,对于电沉积涂料常见的其它粘合剂也可包含在本发明的电沉积涂料中。用于电沉积涂料的其它粘合剂从W下公开中已知:EP0082291AUEP0234395AUEP0227975AUEP0178531AUEP0333327、EP0310971AUEP0456270A1、US3,922,253A、EP0261385A1、EP0245786AUEP0414199AUEP0476514AUEP0817684AUEP0639660AUEP0595186Al'DE4126476Al'WO98/33835、DE3300570Al'DE3738220Al'DE3518732Al或DE19618379Al。运些优选为包含伯氨基、仲氨基叔氨基或季锭化氨基或者锭基和/或叔梳基,胺数目优选为20-250mgKOH/g并且重均分子量为300-10,000道尔顿的树脂。特别使用氨基(甲基)丙締酸醋树脂、氨基环氧树脂、氨基聚氨醋树脂、含有氨基的聚下二締树脂,或者改性的环氧树脂-二氧化碳-胺反应产物。由W0A2004/007443已知的W及在本发明的实验部分使用的树脂是非常特别优选的环氧胺树脂。[0163]所有常规已知的包含适合的互补反应性官能团的交联剂均是可接受的交联剂。交联剂优选选自上述交联剂的组。[0164]本发明的电沉积涂料优选包含金属化合物,其中金属W阳离子的形式存在,非常特别优选祕化合物。当根据本发明包含的乳化剂化)在乳化剂化)的通式中的氮原子的e位具有径基、琉基或者伯氨基或仲氨基时,非常特别优选包含运样的金属化合物,特别是祕化合物。上文提及的存在于e位的基团促进涂料的交联密度。[0165]此外,本发明的电沉积涂料还可包含有效量的至少一种常规已知的添加剂,其选自上文一般性描述的添加剂的组。[0166]优选使用颜料。颜料优选选自常规已知的着色、赋予效果、导电的、磁屏蔽、巧光的、填充的和抑制腐蚀的有机和无机颜料。[0167]本发明的电沉积涂料通过将上文提及的组分混合来制备。可将上述组分均质化。可任选地在常规已知的混合方法和设备(揽拌的槽型反应器、揽拌娠磨机、挤出机、捏合机、叫化a-Turrax装置、在线溶解器、静态混合器、微型混合器、齿形环分散机、压力缓解喷嘴和/或微流化器)的辅助下制备本发明的电沉积涂料。[0168]本发明的电沉积涂料特别用于阴极浸涂。本发明的电沉积涂料通常可阴极沉积在塑料基底上或者特别是导电(例如导电的或者通过如金属化使其导电)的金属基底上。因此,本发明还设及本发明的电沉积涂料在该类型的基底上的阴极沉积的方法。此外,本发明的电沉积涂料可用于通过具有导电表面的基底的阴极浸涂来制备底漆。[0169]由任意常见的金属制备的部件(例如汽车工业中常规的金属部件,特别是汽车车身及其部件)可用作金属基底。因此,本发明的电沉积涂料还可在机动车辆或其部件的涂布中使用。[0170]所涂覆的本发明的涂料或电沉积涂料的固化也不具有特殊的方法学特征,并且根据常规已知的热处理(例如在对流加热炉中加热或用IR灯福照)进行,在双重固化的情况中,还可通过用光化福射的福照进行补充。可使用例如高压或低压隶蒸汽灯(任选地渗入铅W将福射窗打开至高达405nm)的福射源或者电子束源。[0171]可将涂布有阴极电沉积涂布层的导电基底(同样其也是本发明的主题)用一个或多个另外的涂布层涂布,例如一个或多个填料涂布层、一个或多个底涂层和/或一个或多个透明涂层。该类型的涂布结构特别由汽车涂布的领域是已知的。然而,在其它领域,仅涂覆本发明的电沉积涂层可能是足够的。[0172]在下文中通过使用实施例更详细地解释本发明。[017引示例性实施方案[0174]本发明的乳化剂El的制备[0175]在揽拌下,在装配有揽拌器、回流冷却器、溫度探头、氮气入口和滴液漏斗的反应容器中,将1417.2份的CardoliteNC513(邸W532g/eq)加热至70°C。然后在15min的时间内滴加282.9份二乙醇胺。继续揽拌,直至所有NH等价物反应并且达到1.57mmol/g的环氧胺值(反映环氧基和氨基的合并的物质的量的参数)。混合物一冷却至30°C就缓慢滴加300份80%乳酸,并将混合物在室溫下揽拌30。[0176]本发明的乳化剂E2的制备[0177]二亚乙基S胺和E-己内醋的加成产物的制备[0178]将456.0份E-己内醋连同206.0份二亚乙基S胺置于装配有揽拌器、回流冷却器、溫度探头和氮气入口的反应容器中,并将其在揽拌下加热至80°Cd4小时后,加入另外50.0份E-己内醋,并继续揽拌2小时,然后将溫度升高至Iior。然后继续揽拌,直至所有伯胺基团反应并且达到2.SOmmol/g的MEQ基准值,但是至少持续另外3小时。[0179]乳化剂E2的制备[0180]在揽拌下,在装配有揽拌器、回流冷却器、溫度探头和氮气入口的反应容器中,将532.0份CardoliteNC513巧EW532g/eq)连同357.1份上述制备的二亚乙基S胺和E-己内醋的加成产物加热至80°C,直至所有NH等价物反应并且达到1.12mmol/g的环氧胺值,但是至少持续两小时。然后加入93.4份90%乳酸,并在80°C揽拌30分钟。[0181]通过环氧胺加合物稳定化的细小乳状液Ml混合物的制备及其原位聚合:[01剧环氧胺单加合物EAl的制备:[0183]在揽拌下,在装配有揽拌器、回流冷却器、溫度探头和氮气入口的反应容器中,将265.0份的化ikote100UEEW475g/eq)连同159.7份的苯乙締加热至60°(:。然后滴加29.7份二乙醇胺,使得溫度不超过70°C。继续揽拌直至所有NH等价物反应并且达到1.12mmol/g的环氧胺值。[0184]单体混合物的制备:[0185]将28.9份甲基丙締酸异冰片基醋、155.1份甲基丙締酸甲醋、133.7份丙締酸下醋、18.5份甲基丙締酸径乙基醋、140.8份AralditeGY2600化6胖186旨/69)、256.5份基于已用丙二醇和二乙二醇单下酸封端的二苯基甲烧二异氯酸醋寡聚体并且存在于90%l/l(w/w)的由下氧基丙醇和苯氧基丙醇构成的混合物中的交联剂(C汹hoGuard饭500交联剂,BASFCoatingsGmWl的市售产品)、3.0份叔十二烷基硫醇和217.7份乳化剂El加入至EAl,并揽拌直至出现溶液。然后加入27.5份80%乳酸,并在室溫下继续揽拌10分钟。然后在剧烈揽拌下加入2346.8份去离子水。然后将所形成的粗乳液揽拌至少另外5分钟。[0186]细小乳状液的制备:[0187]将粗乳液转移入用于引入高剪切力的装置,然后用高压均质器(来自MicrofIuidics的Model110Y,装配有一个肥30Z和一个H210Z均化室)在600己在两次通过中均质化。[01则用于制备本发明的初级分散体的细小乳状液的原位聚合:[0189]然后在揽拌下,在装配有揽拌器、回流冷却器、溫度探头、氮气入口和加料单元的反应容器中,将细小乳状液加热至75°C。在75°C的溫度下,加入0.7份1%硫酸亚铁(II)溶液,并在一个半小时的时间内,均匀地滴加3.75份甲醒合次硫酸钢二水合物在110.9份去离子水中的溶液,同时连同5.2份70%叔下基过氧化氨溶液在97.1份去离子水中的溶液。在75°C继续揽拌另外的小时,然后将原位聚合的细小乳状液冷却至室溫,并过滤(具有80WI1截留的尼龙过滤袋)。[0190]粒度(Z-平均):104nm[0191]粒度分布指数(PDI):0.15[0192]固体(在180°C干燥30分钟后)32.7重量%[0193]在所有实施例中,通过动态光散射法,使用来自Malvern的Ze化sizer化noS测定粒度分布。还从该测量得到PDI值。[0194]通过氨基官能化締键式不饱和单体稳定化的细小乳状液M2混合物的制备,及其原位聚合:[01巧]单体混合物的制备:[0196]将25.3份甲基丙締酸异冰片基醋、135.7份甲基丙締酸甲醋、117.0份丙締酸下醋、16.2份甲基丙締酸径乙基醋、139.7份苯乙締、353.7份AralditeGY2600化EW186g/eq)、55.1份S叫erISOStable(甲苯二异氯酸醋-S径甲基丙烷加合物,用3当量的苯酪封端,SuperUrecoatIndustries的市售产品)、2.6份叔十二烷基硫醇和126.0份乳化剂El在容器中揽拌,直至出现溶液。然后在剧烈揽拌下,缓慢加入由80.3份甲基丙締酸二乙基氨基乙基醋、19.9份甲酸和1738.4份去离子水组成的溶液。然后将所形成的粗乳液揽拌至少另外5分钟。[0197]细小乳状液的制备:[0198]将粗乳液转移入用于引入高剪切力的装置,然后用高压均质器(来自MicrofIuidics的Model110Y,装配有一个肥30Z和一个H210Z均化室)在600己在两次通过中均质化。[0199]细小乳状液的原位聚合用于制备本发明的初级分散体:[0200]然后在揽拌下,在装配有揽拌器、回流冷却器、溫度探头、氮气入口和加料单元的反应容器中,将细小乳状液加热至75°C。在75°C的溫度下,加入0.6份1%硫酸亚铁(II)溶液,并在一个半小时的时间内,均匀地滴加3.3份甲醒合次硫酸钢二水合物在97.0份去离子水中的溶液,同时连同4.6份70%叔下基过氧化氨溶液在84.9份去离子水中的溶液。在75°C继续揽拌另外的小时,然后将原位聚合的细小乳状液冷却至室溫,并过滤(具有sown截留的尼龙过滤袋)。[0201]粒度(Z-平均):274nm[0202]PDI:0.24[0203]固体(在180°C干燥30分钟后)31.1%[0204]用乳化剂E2稳定化的细小乳状液M3的制备及其原位聚合:[0205]单体混合物的制备:[0206]将22.9份甲基丙締酸异冰片基醋、123.0份甲基丙締酸甲醋、106.0份丙締酸下醋、14.7份甲基丙締酸径乙基醋、126.7份苯乙締、320.8份AralditeGY2600化EW186g/eq)、50.0份S叫erISOStable(甲苯二异氯酸醋-S径甲基丙烷加合物,用3当量的苯酪封端,SuperUrecoatIndustries的市售产品)、2.4份叔十二烷基硫醇和159.5份乳化剂E2在容器中揽拌,直至出现溶液。然后在剧烈揽拌下缓慢加入1576.8份去离子水。然后将所形成的粗乳液揽拌至少另外5分钟。[0207]细小乳状液的制备:[0208]将粗乳液转移入用于引入高剪切力的装置,然后用高压均质器(来自MicrofIuidics的Model110Y,装配有一个肥30Z和一个H210Z均化室)在600己在两次通过中均质化。[0209]细小乳状液的原位聚合[0210]然后在揽拌下,在装配有揽拌器、回流冷却器、溫度探头、氮气入口和加料单元的反应容器中,将细小乳状液加热至75°C。在75°C的溫度下,加入0.6份1%硫酸亚铁(II)溶液,并在一个半小时的时间内,均匀地滴加3.0份甲醒合次硫酸钢二水合物在88.0份去离子水中的溶液,同时连同4.1份70%叔下基过氧化氨溶液在77.0份去离子水中的溶液。在75°C继续揽拌另外的小时,然后将原位聚合的细小乳状液冷却至室溫,并过滤(具有sown截留的尼龙过滤袋)。粒度(Z-平均):82nm[0212]PDI:0.07[0213]固体化180°(:干燥30分钟后)31.5%[0214]不是根据本发明,而是根据WO82/00148的实施例12-1的细小乳状液的制备及其原位聚合:[0215]单体混合物的制备:[0216]将132.0份甲基丙締酸甲醋、88.0份丙締酸下醋、27.0份丙締酸径乙基甲基醋、160.0份双酪A二甘油基酸化Pikote828巧EW186g/eq))、88.0份基于已用丙二醇和二乙二醇单下酸封端的二苯基甲烧二异氯酸醋寡聚体并且存在于90%l/l(w/w)的由下氧基丙醇和苯氧基丙醇构成的混合物中的交联剂(坊社议Guard傾500交联剂,BASFCoatingsGmbH的市售产品)、20.0份化hoduomeenT/13(3mol环氧乙烧和基于牛油脂肪烷基的N-烷基-1,3-二氨基丙烷的反应产物,FirmaAkzoNobelN.V.的市售产品)在容器中揽拌,直至出现溶液。然后在剧烈揽拌下,缓慢加入由1200.0份去离子水和64.0份DuomacT(基于牛油脂肪烧基的N-烷基-1,3-二氨基丙烷二乙酸醋)组成的溶液。然后将所形成的粗乳液揽拌至少另外5分钟。[0217]细小乳状液的制备:[0218]将粗乳液转移入用于引入高剪切力的装置,然后用高压均质器(来自MicrofIuidics的Model110Y,装配有一个肥30Z和一个H210Z均化室)在600己在两次通过中均质化。[0219]细小乳状液的原位聚合[0220]然后在揽拌下,在装配有揽拌器、回流冷却器、溫度探头、氮气入口和加料单元的反应容器中,将细小乳状液加热至75°C。在75°C的溫度下,加入0.6份1%硫酸亚铁(II)溶液,并在一个半小时的时间内,均匀地滴加3.0份甲醒合次硫酸钢二水合物在88.0份去离子水中的溶液,同时连同4.1份70%叔下基过氧化氨溶液在77.0份去离子水中的溶液。在75°C继续揽拌另外的小时,然后将原位聚合的细小乳状液冷却至室溫,并过滤(具有sown截留的尼龙过滤袋)。[0221]粒度(Z-平均):Illnm[0222]PDI:0.12[0223]固体(在180°C干燥30分钟后)28.8%[0224]细小悬浮体的性质测试:帷引由细小乳状液Ml制备的涂料试剂浴[0226]用于测试分散体稳定性的含水制品的制备:将1898.7份细小乳状液Ml与1909.3份去离子水混合。然后在揽拌下加入192.0份含水颜料制品(CathoGuai'd饭520颜料糊,BASFCoatingsGmWl的市售产品)。在测试前,将最终的浴揽拌至少另外24小时。[0227]累测试:[0228]在32°C通过在回路中累抽24小时(使用LittleGiantMD4磁力驱动离屯、累)来测试上述制备的浴的累送性。在180°C燃烧30分钟后测定筛渣(25WI1筛孔尺寸)。筛渣<200mg/L被认为累送性是足够的。[0229]测试完成后,测定筛渣为16mg/L。[0230]超滤测试:通过具有总表面积为880cm2的PVDF膜(ISOkDa截留,Microdyn-化dirGmWl的市售产品)的板模块进行上述制备的浴的超滤。为了评估超滤能力,在至少一周的时间内测定流量性能W及入口压力和出口压力。当在IOLAm2的最小性能下,流量性能在整个测试期降低小于20%且无连续降低时认为超滤能力是足够的。在测试期间测定上述浴的W下性质数据:[0231]表-超滤性质数据[0232][0233]在测试期间,流量性能基本上恒定。脚4]由细小乳状液M2制备涂料试剂浴[0235]用于测试分散体稳定性的含水制品的制备:将1929.3份细小乳状液M2与1878.7份去离子水混合。然后在揽拌下加入192.0份含水颜料制品(CathoGuard曲520颜料糊,BASFCoatingsGmWl的市售产品)。在测试前,将最终的浴揽拌至少另外24小时。[0236]累测试:[0237]如上进行累测试。[023引测试完成后,测定38mg/L的筛渣。[0239]超滤测试:如上进行超滤测试。在测试期间测定W下性质数据:[0240]表2-超滤性质数据[0241][0242]与测试开始时相比,在测试结束时流量性能增加24%。[0243]来自比较例12-1的涂料试剂浴的制备:[0244]用于测试分散体稳定性的含水制品的制备:将1991.5份来自W082/00148的比较例12-1的细小乳状液与1816.5份去离子水混合。然后在揽拌下加入192.0份含水颜料制品(CathoGuai'd饭520颜料糊,BASFCoatingsGm地的市售产品)。在测试前,将最终的浴揽拌至少另外24小时。[02例累测试:[0246]对于该浴,仅基于目测即测定累送性不足,因为在累壳和叶片体之间的空隙大量(远多于〉Ig/L)沉淀出凝结物。[0247]超滤测试:由于失败的累测试,未进行超滤测试。【主权项】1.阳离子稳定化的含水初级分散体,其包含:(1)分散的聚合物颗粒,1.所述分散的聚合物颗粒的Z-平均粒径为5-500nm,并且ii.所述分散的聚合物颗粒可通过使至少一种烯键式不饱和单体(A)进行乳液聚合获得,所述乳液聚合在一种或多种下式的乳化剂(E)的存在下进行:妒,(妒)(1?3),其中R1为具有15-40个碳原子的基团,并且R1包含至少一个芳族基团和至少一个脂族基团,并且R1包含至少一个选自羟基、巯基和伯氨基或仲氨基的官能团,和/或R1具有至少一个碳-碳多重键,以及R2和R3相互独立地为包含1-14个碳原子的相同或不同的脂族基团。2.权利要求1的阳离子稳定化的含水初级分散体,其中所述基团R1具有结构6^111_Grar?-G;raii2-,其中Grar?表示芳族基团,Gram表示第一脂族基团,并且Graii2表示第二脂族基团。3.权利要求2的阳离子稳定化的含水初级分散体,其中所述基团R1在脂族基团Gralll*具有至少一个碳-碳多重键。4.权利要求2或3的阳离子稳定化的含水初级分散体,其中所述基团R1在脂族基团Grall2中具有至少一个选自羟基、巯基和伯氨基或仲氨基的官能团。5.权利要求4的阳离子稳定化的含水初级分散体,其中所述基团R1的脂族基团6^112具有选自羟基、巯基和伯氨基或仲氨基的官能团,所述官能团位于权利要求1中的乳化剂的通式中的氮原子的β位。6.权利要求2-5中任一项的阳离子稳定化的含水初级分散体,其中Gram是线性未取代的,Gramf含杂原子并且具有一至三个双键,Grarcim是亚苯基或亚萘基,并且Grall2是线性的,Grall2在乳化剂(E)的通式中的氮原子的β位包含羟基,并且还包含醚基团形式的〇作为杂原子。7.权利要求1-6中任一项的阳离子稳定化的含水初级分散体,其中基团R1、R2和R3中的至少两个具有选自羟基、巯基和伯氨基或仲氨基的官能团。8.权利要求1-7中任一项的阳离子稳定化的含水初级分散体,其中除了羟基、巯基和伯氨基以及仲氨基之外,所述基团R2和/或R3还具有至少一个选自醚基团、酯基团和酰胺基团的另外的官能团。9.权利要求1-8中任一项的阳离子稳定化的含水初级分散体,其中使用乳化剂(Ε)的混合物,其中多于50mol-%的基团R1具有碳-碳多重键。10.权利要求1-9中任一项的阳离子稳定化的含水初级分散体,其中所述烯键式不饱和单体(A)选自:al)不含酸基团的(甲基)丙烯酸酯;a2)每个分子中具有至少一个羟基,一个伯氨基、仲氨基、叔氨基或季铵基,或者一个烷氧基甲基氨基或亚氨基的单体,所述单体不含酸基团并且与所述乳化剂(E)不同;a3)每个分子中具有至少一个可转化为相应的酸阴离子基团的酸基团的单体;a4)单羧酸的乙烯酯,所述单羧酸在α位置处支化并且在分子中包含5-18个碳原子;a5)丙烯酸和/或甲基丙烯酸与单羧酸的缩水甘油酯的反应产物,所述单羧酸在α位支化并且每分子包含5-18个碳原子;a6)环状或非环状烯烃;a7)(甲基)丙烯酰胺;a8)包含环氧基团的单体;a9)乙烯基芳族经;alO)丙烯腈或甲基丙烯腈;all)乙烯基化合物,其选自乙烯基卤化物、亚乙烯基二卤化物、N-乙烯基酰胺、乙烯基醚和与单体a4)不同的乙烯酯;al2)稀丙基化合物;al3)聚硅氧烷大分子单体,其数均分子量1为1000-40,000,并且每个分子中平均具有0.5-2.5个烯键式不饱和双键;以及al4)包含丙烯酰氧基硅烷的乙烯基单体。11.权利要求10的阳离子稳定化的含水初级分散体,其中所述烯键式不饱和单体(A)选自单体al)、a2)和a9)及它们的混合物。12.权利要求10和11中任一项的阳离子稳定化的含水初级分散体,其中使用烯键式不饱和单体(A)的混合物,所述混合物包含:单体al),其选自在烷基基团或环烷基基团中包含至多20个碳原子的(甲基)丙稀酸烧基酯或(甲基)丙烯酸环烷基酯,单体a2),其选自具有至少一个羟基,或者具有伯氨基、仲氨基、叔氨基或季铵基的单体,以及作为单体a9)的苯乙稀。13.制备权利要求1-12中一项或多项的阳离子稳定化的含水初级分散体的方法,其中:(1)将所述烯键式不饱和单体(A)和所述乳化剂(E)以及任选存在的交联剂和/或另外的粘合剂引入含水介质中,(2)然后,通过剪切力的作用将得到的混合物转化为细小乳状液,以及(3)进行乳液聚合。14.权利要求13的方法,其中将选自封端的多异氰酸酯、三(烷氧基羰基氨基)三嗪和完全醚化的氨基树脂的一种或多种交联剂用作交联剂。15.权利要求13或14的方法,其中将环氧胺加合物用作另外的粘合剂。16.权利要求13-15中任一项的方法,其中在25-95°C的温度和/或1.5-3000巴的压力下进行所述聚合。17.权利要求13-16中任一项的方法,其中通过选自过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵或者叔丁基过氧化氢的水溶性引发剂来引发所述乳液聚合。18.涂料组合物,其包含权利要求1-12中任一项的阳离子稳定化的含水初级分散体,或由权利要求1-12中任一项的阳离子稳定化的含水初级分散体组成。19.权利要求18的涂料组合物,其中所述涂料组合物为电沉积涂料组合物。20.权利要求1-12中任一项的阳离子稳定化的含水初级分散体用于制备电沉积涂料组合物的用途。21.权利要求20的用途,其中所述电沉积涂料组合物是可阴极沉积的。22.导电基底,其涂布有权利要求18或19的涂料组合物。23.权利要求22的导电基底,其中所述导电基底为金属基底。24.权利要求22或23中任一项的导电基底,其中所述导电基底为汽车车体或汽车车体的一部分。【文档编号】C09D4/00GK105873959SQ201380081759【公开日】2016年8月17日【申请日】2013年12月20日【发明人】K·马尔库,A·尼格迈尔【申请人】巴斯夫涂料有限公司,汉高股份有限及两合公司
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