一种烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农药化工领域，尤其涉及一种烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法。
【背景技术】
[0002] 新烟碱类杀虫剂是昆虫烟碱乙酰胆碱受体抑制剂，是继有机磷类、氨基甲酸酯类、 拟除虫菌酯类杀虫剂后的第四代新颖的杀虫剂，是杀虫剂研宄领域具有重大意义的发明， 该类杀虫剂活性高，杀虫谱广，对哺乳动物和水生动物安全，同时有良好的系统物性及环境 友好性，与传统的农药不存在交互抗性，是当前取代高毒性杀虫剂的最重要的一类。
[0003] 噻虫胺是日本住化武田农药创制，并于拜尔公司共同开发的具噻唑环的新型烟碱 类杀虫剂，其作用机理与其它新烟碱类杀虫剂相似，主要用于水稻、果树、蔬菜、茶叶、草皮 和观赏作物等害虫防治，其效果非常明显，特别是用在蔬菜的地下害虫防治，我国目前蔬菜 种植面积极大，且地下害虫发生较严重，市场空间非常大，在国外该产品亦是所有烟碱类杀 虫剂中增长最快的品种。
[0004] 目前，对于噻虫胺的制备，国内外文献报道的相关合成方法如下： 1) 专利US5166164以5-氨甲基-2-氯噻唑和1，2_二甲基-3-硝基异硫脲反应制备噻 虫胺，反应收率为67%;
【主权项】
1. 一种烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于：所述的合成方法如下： 将原料2-氯-5-氯甲基噻唑与1，5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1，3, 5-三嗪和碳 酸钾在四烧基氢氧化按的水溶液中，反应温度-5 °C?60 °C，进行反应，经过过滤、脱溶、萃 取和浓缩得到1- (2-氯噻唑-5-甲基）-2-硝基亚胺基-3, 5-二甲基-六氢-1，3, 5-三嗪 (化合物II); 接着将化合物Π 在烷基胺的溶液中水解，水解温度20°C?100°C，经过冷冻、过滤最终 得到噻虫胺（I)。
2. 如权利要求1所述的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤（1) 中2-氯-5-氯甲基噻唑、1，5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1，3, 5-三嗪和四烷基氢氧化 铵的摩尔比为1?1. 5 :1 :0. 01?0. 1。
3. 如权利要求1或2所述的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于，所述的步 骤（1)中四烷基氢氧化铵水溶液为季铵盐四烷基氢氧化铵水溶液，所述的四烷基氢氧化铵 水溶液中，四烧基氢氧化按的浓度为10%?65%。
4. 如权利要求3所述的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤（1) 中的优选的四烧基氢氧化按水溶液为质量浓度为20%?25%四甲基氢氧化按水溶液或四乙 基氢氧化按水溶液。
5. 如权利要求2所述的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤（1) 中2-氯-5-氯甲基噻唑、1，5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1，3, 5-三嗪和四烷基氢氧 化铵的摩尔比为I. 1 :1 :〇. 01?0. 025,反应温度为40°C?45°C。
6. 如权利要求1所述的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤（2) 中的溶剂选用水、醇类溶剂中的一种或两者的混合物。
7. 如权利要求6所述的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤（2) 中所述的烷基胺为1?6个碳原子的烷基胺；烷基胺与化合物II的摩尔比1-2 :1。
8. 如权利要求7所述的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤（2) 中烷基胺与化合物II的摩尔比1. 2 :1，其中烷基胺优选为甲胺和乙胺。
9. 如权利要求1所述的烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，其特征在于，所述的步骤（2) 中水解温度50°C?55°C。
【专利摘要】本发明公开了一种烟碱类杀虫剂噻虫胺的合成方法，将原料2-氯-5-氯甲基噻唑与1,5-二甲基-2-硝基亚胺基-六氢-1,3,5-三嗪和碳酸钾在四烷基氢氧化铵的水溶液中进行反应，经过过滤、脱溶、萃取和浓缩得到l-（2-氯噻唑-5-甲基)-2-硝基亚胺基-3,5-二甲基-六氢-l,3,5-三嗪（化合物II）；接着将化合物II在烷基胺的溶液中水解，经过冷冻、过滤最终得到噻虫胺（I）；本发明将原料在四烷基氢氧化铵水溶液催化下，进行缩合反应，反应速度快、温度低、选择性高，几乎无副产物生成，操作简便；同时水解操作在烷基胺的水溶液或醇溶液中进行，反应可在较温和条件下进行，副产物很少，且反应废水量亦很少，溶剂可回收利用。
【IPC分类】C07D277-32
【公开号】CN104529934
【申请号】CN201410780575
【发明人】陈庆宏, 葛九萍, 王风云, 吴耀军
【申请人】江苏中旗作物保护股份有限公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年12月17日