br>[0024] (4)将有机改性高岭石粉IOOg与经脱水处理的十二碳正构烷烃IOOg混均后，加入 步骤（3)的水相中，进行超声混合(频率40KHz，超声功率200W) 15分钟，得到预处理的液态 烷烃。该烷烃记为A1，降温备用。
[0025] 实施例2 (1)选择蒙脱石矿石，经粉碎、研磨至300目；将蒙脱石粉通过磁选机进行磁性金属脱 除处理；将脱磁处理后的蒙脱石粉末于150°C进行烘焙30小时。
[0026] (2)以lmol/L盐酸作为溶剂，配制100mg/L十二烷基二甲基甜菜碱盐酸溶液 400mL，加入40g蒙脱石，充分浸泡、混匀后，静置20小时，取固相，用清水冲洗至pH为中性， 于90°C干燥15h，得到有机改性蒙脱石。
[0027] (3)对十二碳正构烷烃10L，含水量1% (V:V)进行微波破乳，微波频率915MHz，微 波功率为1000W，处理10分钟， (4)将有机改性蒙脱石粉50g与经脱水处理的十二碳正构烷烃IOOg混均后，加入步骤 (3)的水相中，进行微波混合(频率915KHz，功率200W)15分钟，得到预处理的液态烷烃。该 烷烃记为A2,降温备用。
[0028] 实施例3 (1)选择伊利石矿石，经粉碎、研磨至300目；将伊利石粉通过磁选机进行磁性金属脱 除处理；将脱磁处理后的蒙脱石粉末于150°C进行烘焙30小时。
[0029] (2)以3mol/L盐酸作为溶剂，配制100mg/L十二烷基二甲基烯丙基氯化铵盐酸溶 液400mL，加入80g伊利石，充分浸泡、混匀后，静置25小时，取固相，用清水冲洗至pH为中 性，于70°C干燥25h，得到有机改性伊利石。
[0030] (3)对十二碳正构烷烃10L，含水量3% (V:V)进行微波破乳，微波频率896MHz，微 波功率为1500W，处理5分钟。
[0031] (4)将有机改性伊利石粉20g与经脱水处理的十二碳正构烷烃IOOg混均后，加入 步骤（3)的水相中，进行微波混合(频率896KHz，功率500W) 10分钟，得到预处理的液态烷 烃。该烷烃记为A3,降温备用。
[0032] 对比例1 将IOL十二碳正构烷烃，含水量2%(V:V)，加入15L补料储罐中。夹套加热至90°C，随 后罐底通入0. 4MPa蒸汽，升温至121°C，维持温度30分钟后，自然冷却至37°C。灭菌后的 烧经记为A4。
[0033] 对比例2 将IOL十二碳正构烷烃，含水量3%(V:V)，加入15L补料储罐中，微波破乳处理，微波频 率500MHz，微波功率为1KW，微波加热升温至90°C，然后自然降温至50°C，重复升温-降温 过程两次，灭菌后的烷烃标记为A5。
[0034] 实施例4 以热带假丝酵母为发酵菌株，分别以灭菌后的十二碳正构烷烃A1~A5为底物，采用批 次补加、梯度调节PH的方式进行好氧发酵，直至144h时反应结束。最终发酵结果见表1。
[0035] 表1十二碳二元酸发酵试验的结果。
【主权项】
1. 一种用于生物发酵的液态烷烃的预处理方法，其特征在于包括如下内容：（1)将用 于生物发酵的液态烷烃进行微波处理，剥离烷烃中的结合水，静置分层，上层为烷烃相，下 层为水相；（2)将有机改性粘土与纯烷烃的混合物直接通入到水相中，进行微波或超声混 合，静置分层，上层为烷烃相，下层为未被吸附的水相，吸水后的有机改性粘土吸附于两相 界面，得到预处理的液态烷烃。
2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：用于生物发酵的液态烷烃的含水量为 1%?5% (体积）。
3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的有机改性粘土为有机改性的高岭 石、伊利石、蒙脱石或海泡石中的一种或几种，其中粘土为100?300目。
4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的有机改性粘土与液态烷烃中水的 质量比为1:10?1:100。
5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的有机改性粘土的制备过程为：将有 机改性剂进行酸溶，加入预处理的粘土，充分混合，收集固相，洗涤，烘干备用。
6. 按照权利要求5所述的方法，其特征在于：所述的有机改性剂为季铵盐类、卵磷脂 类、氨基酸类或甜菜碱类离子型表面活性剂。
7. 按照权利要求5所述的方法，其特征在于：所述的有机改性剂为具有10?16个碳 原子的烷基表面活性剂，选自十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基烯丙基氯化铵、 十四烷基二甲基甜菜碱、十六烷基二甲基烯丙基氯化铵、十五烷基三甲基铵、溴化十六烷基 三甲胺或氯化十六烷基吡啶中的一种或几种。
8. _碳烧基的表面活性剂，选自十_烧基_甲基节基氣化按、十-烧基-甲基稀丙基 氯化铵或十二烷基二甲基甜菜碱中的一种或几种。
9. 按照权利要求5所述的方法，其特征在于：粘土的预处理过程如下：经磁选机除去磁 性杂质，然后在110?300°C进行烘焙10?30小时。
10. 按照权利要求5所述的方法，其特征在于：所述的酸溶采用的是中强性无机酸，浓 度为1?10 mol/L ;预处理粘土的质量与无机酸的体积的比例为1:1?1:10。
11. 按照权利要求5所述的方法，其特征在于：混合时间为15?20小时，用纯水洗涤 3?6次，烘干条件为：70?90°C烘干15?25小时。
12. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：有机改性粘土与纯烷烃的混合质量比为 1:1 ?1:10。
13. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的有机改性粘土通过烘焙的方式循 环利用，烘焙条件为：110?300°C烘焙10?30小时。
14. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述的微波处理条件为：微波 频率300?3000MHz，微波功率为50?200W/L，时间为3?10分钟。
15. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的微波混合条件为：微波 频率300?3000MHz，微波功率为10?100W/L，时间为10?20分钟。
16. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的超声混合条件为：超声 波频率为25?40kHz，超声功率密度为10?100W/L，时间为10?30分钟。
【专利摘要】本发明公开了一种用于生物发酵的液态烷烃的预处理方法。该方法包括如下内容：（1）将用于生物发酵的液态烷烃进行微波处理，剥离烷烃中的结合水，静置分层，上层为烷烃相，下层为水相；（2）将有机改性粘土与纯烷烃的混合物直接通入到水相中，进行微波或超声混合，静置分层，上层为烷烃相，下层为未被吸附的水相，吸水后的有机改性粘土吸附于两相界面，得到预处理的液态烷烃。该方法通过添加改性粘土，对夹带水进行处理，降低了液态烷烃染菌的可能，从而省略了液态烷烃的实消操作，利于大规模生产应用。
【IPC分类】C07C9-15, C12P7-44, C07C7-00, C12R1-74, C07C7-12
【公开号】CN104561138
【申请号】CN201310496042
【发明人】张霖, 廖莎, 姚新武, 师文静, 李晓姝, 王领民
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月22日