按上述用量，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂和抗氧剂混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷 却水中，获得颗粒状聚乙烯产品土工膜吹塑材料。其中，混炼机混炼时，调节混炼机第二段 筒体温度为225°C，第三段筒体温度为230°C，第四段筒体温度为240°C，五段筒体温度为 245°C，第六段筒体温度为250°C，第七段筒体温度为270°C ;加热混炼机的导热油温度为 260°C。冷却水的温度为55°C，颗粒冷却水流量为700m3/h。
[0040] 对比例1 乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备： 稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将单体乙烯和1-己烯分别注入环管反应器中，并加 抗静电剂ASA和经活化的Grace公司988A型铬系催化剂进行反应，反应温度91. 0°C，乙烯 进料量24t/h，1-己烯加入量1883 kg/h，催化剂加料量385kg/h，异丁烷加料量24kg/h，抗 静电剂0. 54kg/h，反应至反应产物的熔体流动速度为13. 4g/10min和密度为0. 940kg/m3 时，停止反应，获得乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
[0041] 土工膜吹塑材料的原料(重量份）： 乙稀己稀共聚聚乙稀树脂 99. 80份 抗氧剂 0. 20份 其中抗氧剂是四[0 _(3, 5-二叔丁基-4羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯。
[0042] 土工膜吹塑材料的制备方法： 按上述配比，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂和抗氧剂混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷 却水中，获得颗粒状聚乙烯产品土工膜吹塑材料。其中，混炼机混炼时，调节混炼机第二段 筒体温度为225°C，第三段筒体温度为230°C，第四段筒体温度为240°C，五段筒体温度为 245°C，第六段筒体温度为250°C，第七段筒体温度为265°C ;加热混炼机的导热油温度为 260°C。冷却水的温度为60°C，颗粒冷却水流量为600m3/h。
[0043] 对比例2 乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备： 稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将单体乙烯和1-己烯分别注入环管反应器中，并加 抗静电剂ASA和经活化的Grace公司988A型铬系催化剂进行反应，反应温度93. 7°C，乙烯 进料量28t/h，1-己烯加入量1561kg/h，催化剂加料量325kg/h，异丁烷加料量28kg/h，抗静 电剂0. 62kg/h，反应至反应产物的熔体流动速度为13. 4g/10min和密度为0. 941kg/m3时， 停止反应，获得乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
[0044] 土工膜吹塑材料的原料(重量份）： 乙稀己稀共聚聚乙稀树脂 99. 75份 抗氧剂 0. 25份 其中抗氧剂是四[0 _(3, 5-二叔丁基-4羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯。
[0045] 土工膜吹塑材料的制备方法： 按上述用量，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂和抗氧剂混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷 却水中，获得颗粒状聚乙烯产品土工膜吹塑材料。其中，混炼机混炼时，调节混炼机第二段 筒体温度为225°C，第三段筒体温度为230°C，第四段筒体温度为240°C，五段筒体温度为 245°C，第六段筒体温度为250°C，第七段筒体温度为270°C ;加热混炼机的导热油温度为 260°C。冷却水的温度为68°C，颗粒冷却水流量为650m3/h。
[0046] 对比例3 乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备： 稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将单体乙烯和1-己烯分别注入环管反应器中，并加 抗静电剂ASA和经活化的Grace公司988A型铬系催化剂进行反应，反应温度93. 7°C，乙烯 进料量34t/h，1-己烯加入量121 lkg/h，催化剂加料量301kg/h，异丁烷加料量34kg/h，抗静 电剂0. 68kg/h，反应至反应产物的熔体流动速度为13. 5g/10min和密度为0. 943kg/m3时， 停止反应，获得乙烯己烯共聚聚乙烯树脂。
[0047] 土工膜吹塑材料的原料(重量份）： 乙稀己稀共聚聚乙稀树脂 99. 75份 抗氧剂 0. 25份 其中抗氧剂是四[0 _(3, 5-二叔丁基-4羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯。
[0048] 土工膜吹塑材料的制备方法： 按上述用量，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂和抗氧剂混匀后，加入混炼机挤出颗粒至冷 却水中，获得颗粒状聚乙烯产品土工膜吹塑材料。其中，混炼机混炼时，调节混炼机第二段 筒体温度为225°C，第三段筒体温度为230°C，第四段筒体温度为240°C，五段筒体温度为 245°C，第六段筒体温度为250°C，第七段筒体温度为270°C ;加热混炼机的导热油温度为 260°C。冷却水的温度为68°C，颗粒冷却水流量为650m3/h。
[0049] 取本发明实施例1~6与对比例1~3进行对比，生产反应过程中的控制参数如表1 所示。
【主权项】
1. 一种高己烯接枝高密度聚乙烯土工膜吹塑材料的制备方法，其特征在于，包括以下 步骤： (1) 在稀释剂始终处于循环状态下，将单体乙烯和1-己烯置于反应容器中，并加入抗 静电剂和经活化处理的催化剂，调节反应容器内的反应温度为92~98°C，至反应产物的熔体 流动速率为10. 〇~13. 0g/10min和密度为0. 937~0. 939kg/m3时，获得重均分子量为20万 ~30万，1-己烯含量彡1. 20%，结晶度46. 5%~49. 5%的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂； (2) 乙烯己烯共聚聚乙烯树脂99. 5~99. 8份和抗氧剂0. 20~0. 50份混匀后，加入 混炼机中挤出造粒，颗粒在冷却水中冷却，获得土工膜吹塑材料。
2. 根据权利要求1所述高己烯接枝高密度聚乙烯土工膜吹塑材料的制备方法，其特征 在于，所述该催化剂为铬系催化剂NTR-975。
3. 根据权利要求1或2所述高己稀接枝高密度聚乙稀土工膜吹塑材料的制备方法，其 特征在于，所述1-己烯含量为I. 20~1. 40%。
4. 根据权利要求1或2或3所述高己稀接枝高密度聚乙稀土工膜吹塑材料的制备方 法，其特征在于，所述乙烯和1-己烯的进料量之比为1000 : 30~60。
5. 根据权利要求4所述高己稀接枝高密度聚乙稀土工膜吹塑材料的制备方法，其特征 在于，所述1-己烯的用量为催化剂用量的6~12倍，为稀释剂的30~60倍。
6. 根据权利要求4所述高己烯接枝高密度聚乙烯土工膜吹塑材料的制备方法，其特征 在于，所述抗静电剂与稀释剂之间的比例为1~1. 5 : 100。
7. 根据权利要求4所述高己稀接枝高密度聚乙稀土工膜吹塑材料的制备方法，其特征 在于，所述稀释剂为异丁烷。
8. 根据权利要求4所述高己烯接枝高密度聚乙烯土工膜吹塑材料的制备方法，其特征 在于，所述抗氧剂为酚类抗氧剂。
9. 根据权利要求8所述高己烯接枝高密度聚乙烯土工膜吹塑材料的制备方法，其特征 在于，所述酚类抗氧剂为四[0_(3, 5-二叔丁基-4羟基苯基）丙酸]季戊四醇酯。
10. 根据权利要求1所述高己稀接枝高密度聚乙稀土工膜吹塑材料的制备方法，其特 征在于，所述步骤（2)中，冷却水的温度为50~70°C，冷却水流量为600~700m 3/h。
【专利摘要】本发明公开了一种高己烯接枝高密度聚乙烯土工膜吹塑材料的制备方法，包括以下步骤：(1)在稀释剂始终处于循环状态下，将单体乙烯和1-己烯置于反应容器中，并加入抗静电剂和经活化处理的催化剂，调节反应容器内的反应温度为92~98℃，至反应产物的熔体流动速率为10.0~13.0g/10min和密度为0.937~0.939kg/m3时，获得重均分子量为20万~30万，1-己烯含量≥1.20%，结晶度46.5%~49.5%的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂；(2)乙烯己烯共聚聚乙烯树脂99.5～99.8份和抗氧剂0.20～0.50份混匀后，加入混炼机中挤出造粒，获得土工膜吹塑材料。该方法采用高活性新型铬系催化剂，克服了环管淤浆工艺的装置局限性，生产得到高己烯接枝的高密度聚乙烯，有效改善反应垢化，减少反应器粘壁现象，生产平稳，专用料生产率高。
【IPC分类】C08F210-14, C08F4-69, C08K5-134, C08L23-08, C08F210-16
【公开号】CN104744795
【申请号】CN201510025372
【发明人】岑静芸, 钟向宏, 蔡伟, 梁戈, 杜刚, 梁胜彪, 钟朝云, 许敏, 谭捷
【申请人】中国石油化工股份有限公司
【公开日】2015年7月1日
【申请日】2015年1月19日