酰氯及2-溴-2, 2-二氟乙酸酯系列化合物降低生产成本，同时也是一种环境友好生产该产 品的技术，可操作性强，反应温和、反应速度快、产率高、选择性高，可用于工业化生产。
【附图说明】
[0046] 图1为Scheme_l显示的反应式图。
[0047] 图2为Scheme_2显示的反应式图。
[0048] 图3为Scheme_3显示的反应式图。
[0049] 图4为Scheme_4显示的反应式图。
[0050] 图5为Scheme_5显示的反应式图。
[0051] 图6为Scheme_6显示的反应式图。
[0052] 图7为Scheme_7显示的反应式图。
[0053] 图8为Scheme_8显示的反应式图。
[0054] 图9为Scheme_9显示的反应式图。
[0055] 图10为Scheme_10显示的反应式图。
[0056] 图11为Scheme_ll显示的反应式图。
【具体实施方式】
[0057] 下面通过具体的实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明，但是本发明 并不局限于下述的实施例。
[0058] 制备二氟二氯二溴乙烷实施例1 安装好带有回流冷凝管、机械搅拌装置、恒压滴液漏斗的5升三口瓶，反应时控制回 流冷凝管中冷却水温度在0~30°C，恒压滴液漏斗中加入废料二氟三氯乙烷（R122,含量 96. 3%) 1760克、在反应瓶中加入1467克30%的氢氧化钠水溶液，采用油浴加热反应瓶，采 用电子温控仪控制反应温度90±5°C，在搅拌下滴加R122,约3小时滴完，然后保温反应1 小时。在第二个安装好带有回流冷凝管和机械搅拌装置的5升三口瓶中加入溶剂二氯甲烷 140毫升、溴素1401克（450毫升)，把第一个反应瓶中生成的二氟二氯乙烯导入该反应体 系中，回流冷凝管采用冷冻机循环酒精冷凝，控制冷凝酒精的温度在-20~-10°C之间，采 用油浴加热反应瓶，采用电子温控仪控制反应温度30 ±5°C，并搅拌反应共计5小时直到反 应液的红色(溴素)消失，然后采用水泵减压蒸馏，控制蒸馏的外温在100±5°C，收集气温在 55~60 °C之间的减压馏分，得到纯品二氟二氯二溴乙烷2179克，两步反应总收率85%，气相 色谱含量为99. 2%。得到的产物经GC-MS、NMR检测数据与文献一致，为产品二氟二氯二溴 乙烧。
[0059]MS(Mr=293.8),m/z(%relativeintensity),El: 79. 0(7. 9), 81. 0(7. 9), 82. 0 (7.9)，97.0(7.4)，132.0(34), 134.0(27), 160. 9 (13)，162. 9 (24)，164. 9 (12)，175. 9 (7. 9), 177. 9 (10. 5), 193. 9(5. 3) ,210. 9 (62), 212. 9 (100), 256. 8 (3. 9), 293. 8 (0. 3)〇
[0060]19FNMR(376. 4MHz,CDC13) :S-57. 77 (S)ppm. 〇
[0061] 制备二氟二氯二溴乙烷实施例2 安装好带有回流冷凝管、机械搅拌装置、恒压滴液漏斗的5升三口瓶，反应时控制回 流冷凝管中冷却水温度在0~30°C，恒压滴液漏斗中加入废料二氟三氯乙烷（R122,含量 90. 3%) 1872克、在反应瓶中加入1500克无水乙醇，467克氢氧化钾，加热溶解，配制成乙醇 的氢氧化钾溶液，采用油浴加热反应瓶，采用电子温控仪控制反应温度80±5°C，在搅拌下 滴加R122,约7小时滴完，然后保温反应2小时。在第二个安装好带有回流冷凝管和机械搅 拌装置的5升三口瓶中加入溶剂二氯甲烷450毫升、溴素1373克（440毫升)，把第一个反应 瓶中生成的二氟二氯乙烯导入该反应体系中，回流冷凝管采用冷冻机循环酒精冷凝，控制 冷凝酒精的温度在-20~-10°C之间，采用油浴加热反应瓶，采用电子温控仪控制反应温度 30±5°C，并搅拌反应共计10小时直到反应液的红色(溴素）消失，然后采用水泵减压蒸馏， 控制蒸馏的外温在l〇〇±5°C，收集气温在55~60°C之间的减压馏分，得到纯品二氟二氯二 溴乙烷1835克，两步反应总收率73%，气相色谱含量为99. 0%。
[0062] 制备二氟二氯二溴乙烷实施例3 安装好带有回流冷凝管、机械搅拌装置、恒压滴液漏斗的5升三口瓶，反应时控制冷 凝回流管中冷却水温度在0~30°C，恒压滴液漏斗中加入废料二氟三氯乙烷（R122,含量 96. 3%) 1760克、在反应瓶中加入1400克甲醇，30克氢氧化钠，加热溶解，配制成乙醇的氢 氧化钾溶液，采用油浴加热反应瓶，采用电子温控仪控制反应温度80±5°C，在搅拌下滴加 R122,约6小时滴完，然后保温反应1小时。在第二个安装好带有回流冷凝管和机械搅拌 装置的5升三口瓶中加入溶剂正己烷240毫升、溴素1401克（450毫升)，把第一个反应瓶 中生成的二氟二氯乙烯导入该反应体系中，回流冷凝管采用冷冻机循环酒精冷凝，控制冷 凝酒精的温度在-20~-10°C之间，采用油浴加热反应瓶，采用电子温控仪控制反应温度 30±5°C，并搅拌反应共计9小时直到反应液的红色(溴素)消失，然后采用水泵减压蒸馏，控 制蒸馏的外温在l〇〇±5°C，收集气温在55~60°C之间的减压馏分，得到纯品二氟二氯二溴 乙烷2102克，两步反应总收率82%，气相色谱含量为99. 7%。
[0063] 制备二氟二氯二溴乙烷实施例4 安装好带有回流冷凝管、机械搅拌装置、恒压滴液漏斗的5升三口瓶，反应时控制 回流冷凝管中冷却水温度在0~30°C，在反应瓶中加入废料二氟三氯乙烷（R122,含量 96. 3%) 1760克、恒压滴液漏斗中分批加入1467克30%的氢氧化钠水溶液，采用油浴加热反 应瓶，采用电子温控仪控制反应温度80 ± 5°C，在搅拌下滴加30%的氢氧化钠水溶液，约5小 时滴完，然后保温反应2小时。在第二个安装好带有回流冷凝管和机械搅拌装置的5升三 口瓶中加入溶剂四氯化碳270毫升、溴素1401克（450毫升)，把第一个反应瓶中生成的二氟 二氯乙烯导入该反应体系中，回流冷凝管采用冷冻机循环酒精冷凝，控制冷凝酒精的温度 在-20~-10°C之间，采用油浴加热反应瓶，采用电子温控仪控制反应温度30±5°C，并搅拌 反应共计9小时直到反应液的红色(溴素)消失，然后采用水泵减压蒸馏，控制蒸馏的外温在 100±5°C，收集气温在55~60°C之间的减压馏分，得到纯品二氟二氯二溴乙烷2256克，两 步反应总收率88%，气相色谱含量为99. 4%。
[0064] 制备2-溴-2, 2-二氟乙酰氯实施例5 安装好带有精馏柱、可调节回流比的分馏头-回流冷凝管、机械搅拌装置、恒压滴液漏 斗的3升三口瓶，反应时控制回流冷凝管中冷却水的循环温度为0~10°C之间。连接好产 品的接收瓶，同时用氢氧化钠水溶液吸收反应的尾气，在该反应瓶中加入上一步的产物二 氟二氯二溴乙烧2930克，催化剂无水硫酸亚铁2. 1克，三氧化硫分2批次通入，第一次通入 三氧化硫365克，通入三氧化硫后在40~50°C温度下回流反应4小时后，然后把反应体 系加热到80~130°C之间，通过精馏柱把产品2-溴-2, 2-二氟乙酰氯精馏出反应体系，精 馏末期外温达到130°C，产品精馏结束后把外温降到40~50°C之间，第二次通入三氧化硫 360克，加热回流反应6小时后，通过气相色谱检测反应体系的原料，发现原料的含量为 3. 5%(原料GC含量小于10%即可），然后把反应体系加热到80~130°C之间，然后再次精 馏出产品，精馏末期外温达到130°C，得到粗品2-溴-2, 2-二氟乙酰氯1392克，粗品收率 在72%。粗品气相色谱含量为95. 3%。得到的产物经GC-MS、NMR检测数据与文献一致，为产 品2-溴-2, 2-二氟乙酰氯。
[0065]MS(Mr=193.8),m/z(%relativeintensity),El: 50. 1 (9.2), 78.0 (38), 79. 0 (23),81. 0 (23) , 63. 1 (13),65. 1 (4. 5), 113.1 (100), 115.1 (35), 132.0 (18), 134.0(14), 156. 9(72), 158. 9 (69 ), 193. 8 (1.1). 19FNMR(376.4MHz,CDC13):S-55.36 (S)ppm. 〇
[0066] 制备2-溴-2, 2-二氟乙酰氯实施例6 安装好带有